ALCANOS

CnH2n+2
 ALCANOS

Los alcanos son compuestos con fórmula

molecular CnH2n+2. Se consideran saturados por
la ausencia de enlaces múltiples. Se denominan
PARAFINAS por su poca reactividad.

Los enlaces están formados por hibridaciones sp3

y los carbonos tiene estructura tetraédrica. El
hidrocarburo más simple es el metano CH4 (n=1).
Los hidrocarburos de cadena lineal se denominan
HIDROCARBUROS NORMALES.
 ALCANOS
Los cuatro primeros miembros de la familia de
hidrocarburos lineales son los siguientes:
 ALCANOS
Esta serie homologa que forman los alcanos tienen
propiedades químicas muy parecidas.

Si bien es cierto el petróleo y el gas natural podrían

ser la fuente principal para obtener cualquier alcano
mediante una simple destilación, también es cierto que
en el petróleo la mezcla de alcanos es tan compleja y
sus puntos de ebullición son tan próximos entre sí, que
resulta poco práctico pretender obtener alguno de ellos
con la pureza y cantidad necesaria.

Por esta razón es bueno contar con algunos métodos

de síntesis para nuestras necesidades en el
laboratorio.
 ALCANOS

Existe un único hidrocarburo con la fórmula molecular

CH4, uno sólo con la fórmula molecular C2H6 (el
etano), uno sólo con la fórmula molecular C3H8 (el
propano), pero sin embargo existen dos alcanos con la
fórmula molecular C4H10: el butano y el 2-
metilpropano:
 ALCANOS

Dos compuestos químicos diferentes con la misma

fórmula molecular se denominan ISÓMEROS. El
número de alcanos isoméricos aumenta al aumentar
número de átomos de carbono.

En la tabla siguiente se indican los puntos de fusión y

de ebullición, así como el número de isómeros de
algunos alcanos de cadena lineal:
ALCANOS
 METANO
El metano tiene por fórmula CH4, sus 4 enlaces se
distribuyen dándole una estructura tetraédrica, con
ángulos de 109.5°, siendo equivalentes estas 4
posiciones , igual que la son los vértices de un tetraedro:

La longitud del enlace C - H es 1,09 °A. Cada enlace C –

H en el metano es un enlace COVALENTE formado por el
solapamiento de los orbitales atómicos 1s del H y sp3 del
carbono, dando un enlace C – H denominado enlace
SIGMA.
 ETANO

El etano se encuentra formado por dos carbonos unidos

por un ENLACE SIMPLE C – C, pudiendo la molécula
ROTAR alrededor del enlace, lo que conduce a un
número infinito de diferentes disposiciones de los átomos
en el espacio.

Las estructuras resultantes se denominan

CONFORMACIONES y dependen de la relación angular
de los HIDROGENOS de cada carbono. Se distinguen
dos conformaciones extremas: ALTERNADA y
ECLIPSADA.
 ETANO

Se representan mediante las proyecciones de

CABALLETE y las modificadas de NEWMAN y la
representación de CUÑAS Y TRAZOS .

Algunas conformaciones son mas estables que otras.

ETANO
 ETANO
Conformación Alternada

Conformación Eclipsada
 ETANO
En la conformación ECLIPSADA los átomos de
hidrógeno de los carbonos están muy JUNTOS, por lo
que existe mayor INTERACCIÓN y la estructura tiene
MENOR ESTABILIDAD.

En la conformación ALTERNADA los hidrógenos están

un poco más ALEJADOS, presentando MENOR
INTERACCIÓN y resultando por lo tanto ser MAS
ESTABLES.

Dado que el paso de una conformación a otra es muy

rápida (requiere poca energía) por la rotación libre no se
ha podido separar los CONFÓRMEROS.
 ETANO

La rotación libre es posible alrededor de todos los

ENLACES SENCILLOS, excepto bajo circunstancias
especiales como cuando los grupos unidos son tan
grandes o cuando forman compuestos cíclicos.

La diferencia de energía entre las conformaciones

alternada y eclipsada es de 3 kcal/mol, observándose
que la conformación eclipsada es la menos estable y la
alternada la más estable.

A medida que aumenta el ángulo de rotación se

incrementa la diferencia de energías entre las
conformaciones.
 ETANO
Estas conformaciones pueden representar su estado
energético mediante el denominado diagrama de
ENERGÍA POTENCIAL:
 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
En el sistema IUPAC, un nombre químico tiene TRES
PARTES principales:

Prefijo(s) – Padre – Sufijo

1. IDENTIFICAR la CADENA PRINCIPAL (cadena más

larga). A ella le corresponderá el nombre PADRE. El
nombre se forma a partir de una raíz de origen griego que
indica el número de átomos de carbono de la cadena. Por
ejemplo, una secuencia de cinco átomos se nombra
utilizando el prefijo pent-, mientras que una de diez
átomos se nombra mediante el prefijo dec-. Para
completar el nombre fundamental de un alcano se añade
a la raíz la terminación – ANO (SUFIJO).
 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
2. NUMERAR los átomos de la CADENA PRINCIPAL
desde un extremo al otro, de tal modo que los
localizadores de las cadenas laterales tengan los números
más bajos posibles. El compuesto será un
ALQUILALCANO. Para nombrar a las cadenas laterales se
cambia la terminación -ano, que le correspondería al
hidrocarburo, por la terminación -ilo. Por ejemplo, un
grupo CH3- unido a la cadena principal se le
denomina metilo, un grupo CH3CH2- se denomina etilo
y así sucesivamente. A continuación se indica la
numeración de la cadena principal y la nomenclatura de
un hidrocarburo ramificado.
 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
3. Si hay dos o mas clases distintas de grupos alquilo sus
nombres se sitúan, generalmente, por ORDEN
ALFABÉTICO sin tener en cuenta los prefijos separados
por un guión (t-, sec-) o los indicadores del número de
grupos (di-, tri-, tetra-), que no se alfabetizan. Los prefijos
iso y neo (que no se separan con guión) se alfabetizan.
Por ejemplo:
NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
 OBTENCIÓN:
FUENTES NATURALES
 FUENTES NATURALES
 La mayoría de alcanos se encuentran en la naturaleza
en el GAS NATURAL y en el PETRÓLEO.

 GAS NATURAL: Contiene METANO entre el 70 – 90 %.

Además ETANO, PROPANO, BUTANO, ISOBUTANO,
etc. Se pueden separar por destilación fraccionada.

 PETRÓLEO: Si bien es cierto podría ser la fuente

principal para obtener cualquier alcano mediante
destilación fraccionada, también es cierto que en el
petróleo la mezcla de alcanos es tan compleja y sus
puntos de ebullición son tan próximos entre sí, que
resulta poco práctico pretender obtener alguno de ellos
con la pureza y cantidad necesaria.
 FUENTES NATURALES
 La refinación del petróleo por destilación nos da las
siguientes fracciones en orden de VOLATILIDAD
DECRECIENTE:
OBTENCIÓN POR SÍNTESIS
1. CONSERVANDO LA LONGITUD DE LA CADENA
1.1 Hidrogenación Catalítica de Alquenos y Alquinos.
(ADAMS)
Esta reacción se lleva a cabo, calentando a reflujo y con
agitación un ALQUENO(ALQUINO) en presencia del
catalizador Pd, Pt o Ni metálico finamente dividido, que tiene
hidrógeno adsorbido en su superficie.
Pt, Ni
C C C C
(H2)
H H
1. CONSERVANDO LA LONGITUD DE LA CADENA.
1.2 Reducción de Halogenuros de Alquilo.
Esta reacción se llama de reducción porque se está
reemplazando un átomo muy electronegativo como es el Cl
(3,0) por uno con electronegatividad semejante a la del
carbono (2,5) como es el átomo de hidrógeno (2,25) y el
carbono entonces comparte en un grado mayor los electrones
del enlace.
Zn (HCl)
R CH2 X R CH2 H
ZnCl2
1. CONSERVANDO LA LONGITUD DE LA CADENA
1.3 Usando el Reactivo de Grignard.
El reactivo de Grignard se prepara a partir de un halogenuro de
alquilo, usando éter anhidro como solvente en el que se
disuelve el magnesio metálico. Se obtiene de esta manera un
complejo ORGANOMETÁLICO donde la parte orgánica es una
base muy fuerte, de un pKa de alrededor de 40. Esta base
frente a cualquier especie química que sea menos básica que
ella, reaccionará extrayendo un protón y formando el alcano
correspondiente.

R CH2 X + Mgº R CH2 MgX

reactivo de Grignard

R CH2 MgX + H A R CH2 H + Mg(A)X

protón ácido protón de pKa=40

pKa < 40
1. CONSERVANDO LA LONGITUD DE LA CADENA
1.3 Usando el Reactivo de Grignard.
Esta reacción es posible con ÁCIDO CLORHÍDRICO, AGUA O
COMPUESTOS HALOGENADOS (en este caso no se conserva
la longitud de la cadena).
R--(MgX)+ + H+Cl-  R-H + MgX2
CH3-MgCl + HCl  CH4 + MgCl2

R--(MgX)+ + H+OH-  R-H + OH-Mg-X

CH3-MgCl + HOH  CH4 + OHMgCl

R--(MgX)+ + R`+Cl-  R-R`+ MgX2

CH3-MgCl + CH3CH2Cl  CH3CH2CH3 + MgCl2
2. ALARGANDO LA CADENA.

2.1 Método de Wurtz.

Este método sirve para sintetizar ALCANOS SIMÉTRICOS, es
decir, solo debe usarse un halogenuro de alquilo en cada
reacción.
2 R CH2 X + 2 Naº R CH2 CH2 R + 2 NaX
alcano simétrico

Al utilizar una mezcla de halogenuros se obtiene como

producto una mezcla de alcanos con la desventaja de disminuir
el rendimiento de la reacción.
Naº
R´ CH2 X + R CH2 X R CH2 CH2 R + R' CH2 CH2 R + R' CH2 CH2 R'
NaX
2. ALARGANDO LA CADENA.
2.2 Electrólisis de Kolbe
Este método también sirve para obtener un ALCANO
SIMÉTRICO, y al usar dos ácidos en la reacción presenta las
mismas desventajas que el método de Wurtz. El rendimiento
en el producto que interesa pasa a ser menor que un 30%.
R CH2 COOH + NaOH R COO Na + H2O

electrodo

R CH2 C OO e R CH2 COO

R CH2COO R CH2 + CO2

2 R CH2 R CH2CH2 R
alcano simétrico

Ecuación General: 2R-COONa + 2H2O  2CO2 + R-R + 2NaOH + 2H2

3. Gasificación o Licuefacción del Carbón
Proceso de Lurgi: se trata carbón con vapor de agua a
elevadas T, produciéndose el gas de síntesis:

C + H2O(v)  CO + H2 (gas tóxico)

Método Fisher Tropsch: el gas de síntesis se trata con H en

presencia de catalizadores (Ni, Fe) con calor y presión para
producir alcanos:

nCO + (2n+1)H2  CnH2n+2 + nH2O

4. Descarboxilación de Ácidos Carboxílicos:
Cuando se someten a calentamiento los ácidos se elimina CO2

R-COOH  R-H + CO2

5. Fusión con Cal Sodada:

Hacer reaccionar la sal de ácido orgánico con cal sodada.

R-COONa + NaOH CaO  R-H + Na2CO3 + CaO

 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS
ALCANOS
Los alcanos son poco reactivos. Esto se debe a que el carbono
y el hidrógeno tienen una electronegatividad semejante (C=2,5
; H=2,3) y por lo tanto no hay en estas moléculas centros
reactivos para las reacciones iónicas. Ningún enlace a C - H,
C-C a condiciones normales de Temperatura es atacado por
ácidos fuertes, oxidantes enérgicos o reductores fuertes.

Sin embargo presentan cierto grado de REACTIVIDAD frente a

los RADICALES LIBRES. Las reacciones son generalmente
por SUSTITUCIÓN, bajo condiciones vigorosas a altas
temperaturas.
 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS
ALCANOS
1. COMBUSTIÓN
Oxidación rápida que transcurre a temperaturas altas,
obteniéndose H2O y CO2. Estas reacciones requieren
regular la relación Combustible/Oxígeno:

COMBUSTIÓN COMPLETA:
CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2  nCO2 + (n+1) H2O + Calor

COMBUSTIÓN INCOMPLETA:
CnH2n+2 + (2n+1)/2 O2  nCO + (n+1) H2O + Calor

Genera problemas ambientales y agotan las reservas de

petróleo.
 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS
ALCANOS
2. CRAKING PIROLITICO
A altas temperaturas y en ausencia de oxígeno, los
hidrocarburos de CADENA LARGA se FRACCIONAN dando
lugar a hidrocarburos de MENOR número de átomos de
carbono.

C12H26 (Calor, catalizador)  C5H10 + C7H16

Cuando se piroliza un alcano se rompe el enlace C – C y no

los enlaces C – H, porque el enlace C – C tiene una energía
de enlace de 83 kcal/mol, mientras que el enlace C – H tiene
una energía de enlace de 99 kcal/mol.
 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS
ALCANOS
3. HALOGENACIÓN
Los alcanos pueden reaccionar con los halógenos para
formar HALUROS DE ALQUILO (halógeno puede
SUSTITUIR uno o varios Hidrógenos). Se produce al poner
en contacto un gas halógeno (F2, Cl2, Br2, I2) con el
hidrocarburo bajo ciertas condiciones( luz, peróxidos y altas
temperaturas). Las reacciones con Cl y Br ocurren a
velocidades moderadas y son fáciles de controlar. Las
reacciones con F son demasiado rápidas y difícil de controlar.
Con el I casi no reacciones u ocurren a velocidades
sumamente bajas. El orden de reactividades es:
F2 > Cl2 > Br2 >I2 ( calor de reacción)

DEBER: Consultar los CALORES DE REACCIÓN de los HALOGENOS.

PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCANOS
HALOGENACIÓN DEL METANO: Es una reacción de
RADICALES LIBRES que ocurre en cadena y se compone de
tres etapas:
1. INICIACIÓN: la molécula de halógeno es descompuesta por
luz o calor para formar dos RADICALES (RUPTURA
HOMOLÍTICA): luz o calor
X2 2X

La reacción requiere de algún tipo de energía para iniciarse.

La longitud de onda más adecuada es la correspondiente al
color azul que es fuertemente absorbida por el cloro (absorbe
un fotón).
La luz azul es absorbida por el Cl2 provocando su ruptura y
generando un intermedio reactivo, que reaccionan apenas se
forman (es muy reactivo tiene 7 e-).
 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS
ALCANOS
2. PROPAGACIÓN: El radical X● producido en la etapa de
iniciación, reacciona con el metano extrayéndole un átomo de
hidrógeno. El nuevo radical libre CH3● reacciona a su vez con
otra molécula de halógeno:

X + CH4 CH3 + HX

CH3 + X2 X CH3 + X
PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCANOS
La REGENERACIÓN de un RADICAL LIBRE es la
característica de ésta etapa.
La reacción global es simplemente la suma de las etapas de
propagación:
 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCANOS

3. TERMINACIÓN: Consiste en la eliminación de los radicales

libres por reacción entre ellos.

X + X X2

CH3 + CH3 CH3 CH3

La reacción del Cl2 con el CH4 produce una mezcla de

compuestos clorados que es difícil de separar: clorometano,
diclorometano, triclorometano (cloroformo), tetraclorometano.
 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCANOS
4. NITRACIÓN

La nitración se lleva a cabo en fase de vapor a temperatura

elevada, utilizando HNO3 o N2O4 como agente nitrante. La
nitración de los alcanos da los NITROALCANOS.

CH3-CH3 + OHNO2  CH3-CH2-NO2 + H2O

Como resultado de la nitración se tiene varios productos.

Estas mezclas de productos se pueden separar por destilación
fraccionada.
 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCANOS

5. DESHIDROGENACION
Es la ELIMINACIÓN de H2 de dos CARBONOS CONTIGUOS
para formar INSATURACIONES, esto se hace en presencia de
Pt ya temperaturas elevadas.
 PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCANOS
6. ISOMERIZACIÓN

Por calentamiento con AlCl3 a 100ºC con RUPTURA del

enlace C - C puede transformarse en un isómero de cadena
ramificada.
 CICLOALCANOS

La fórmula molecular de los alcanos es CnH2n, dos átomos de hidrógeno menos

que un alcano de cadena abierta. Sus propiedades físicas se parecen a la de los
alcanos.
 NOMENCLATURA CICLOALCANOS
1. Seleccione la cadena principal del compuesto
Los compuestos cíclicos normalmente se nombran como cicloalcanos sustituidos
por grupos alquilo en lugar de alcanos sustituidos por ciclos. La única excepción a
esta regla ocurre cuando la cadena alquílica contiene un número mayor de
carbonos que el anillo. En estos casos, el anillo se considera un sustituyente del
alcano de cadena abierta y se nombra utilizando el prefijo ciclo.

2. Numere los sustituyentes del anillo

A continuación se numeran los sustituyentes del anillo, en un sentido tal que se
obtengan las numeraciones más bajas posibles