SEMINARIO
DE
POLÌMEROS
Presenta.
M. En C. Martha Elena García Ruiz
POLIPROPILENO
El polipropileno es uno de los polímeros mas versátiles, por ello se le usa como
plástico y como fibra.
Plástico: en la producción de grandes y pequeños recipientes de farmacia,
jeringas hipodérmicas; en tableros y facias de automóvil, etc.
Fibra: en la fabricación de redes para embalaje y en la industria textil para la
producción de ropa y alfombras.
Tiene una resistencia a temperaturas menores de 160°C, lo que le da ventaja
sobre el polietileno y le permite competir con el PVC
Cronología del Polipropileno
CRONOLOGÍA DEL POLIPROPILENO
AÑO ACONTECIMIENTO
1954 Natta realiza polimerizaciones estereo específicas a partir del propileno.
1957 Se instala la primera planta industrial de PP en Montecatini, Italia.
1960’s Se comercializan dos procesos para producir PP, donde el monómero se encuentra en
fase gas (Novolen, Basf) y en fase líquida, (Phillips Petroleum & RDC).
1975 Montedison & Mitsui Petrochemical introducen la tercera generación de catalizadores. Se
evita la eliminación de residuos del catalizador en el producto
1980’s Tendencia industrial a convertir los procesos tradicionales de fabricación de PP en fase
líquida a fase gas.
Clasificación del
Polipropileno
CLASIFICACIÓN DEL POLIPROPILENO
Por su estructura Química se Clasifican en:
A) PP Isotáctico: Los radicales metilo se encuentran en una sola posición a lo largo de la
cadena. Al alinearse varias cadenas no quedan espacios que le resten resistencia al
polímero.
B) PP Sindiotáctico: Los radicales metilo están alternados a lo largo de la cadena. Por
ello se forman pequeños huecos cuando se juntan las cadenas y como resultado
disminuyen sus propiedades mecánicas.
C) PP Atáctico: Los radicales metilo se encuentran al azar a lo largo de la estructura, por
lo que existen muchos espacios cuando se alinean las cadenas.
CLASIFICACIÓN DEL POLIPROPILENO
Fig. 1. Estereo-regularidad del polipropileno
Propiedades del
Polipropileno
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
Ventajas Desventajas
1. Procesabilidad por casi todos los métodos 1. Se degrada por la luz U.V.
de transformación
2. Pobre resistencia ambiental
2. Bajo coeficiente de fricción
3. Excelente aislamiento eléctrico 3. Flamable
4. Buena resistencia a la fatiga 4. Es atacado por solventes clorados y
5. Excelente resistencia a la humedad y a aromáticos
productos químicos.
5. Difícil adhesión e impresión
6. Resistencia a la abrasión
7. Disponibilidad en varios grados 6. Presenta degradación oxidativa
8. Temperatura de servicio 126ºC
9. Buenas propiedades a la flexión y al
impacto
MARCAS COMERCIALES DE POLIPROPILENO
Tabla 1. Marcas comerciales a nivel internacional, para el PP
Empresa Nombres Comercial
Abbey Plastic Co. Abbey
Adell Plastic Inc. Adell
Akzo Electrafil
Fiberfil
Prifil
Allied Resinous Resinol
Amoc Chem. Co. Amocol
Aristech Chemical C-020-B
D-007-W
Bamberger Polymers Bapolene
Aqualoy
Comalloy Int. Co. Comallon
Comsshield
Comtuf
MARCAS COMERCIALES DE POLIPROPILENO
Tabla 1. Marcas comerciales a nivel internacional, para el PP continuación…
Empresa Nombres comercial
Eastman Tenite
Exxon Chemical Escorene
Fina Oil Fina
Hilmont Valtec
Pro-fax
Phillips Malrex
Quantum Petrothene
Rexene Rexene
Shell Chemical Shell PP
Solvay Fortilene
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 2. Propiedades del Polipropileno (no modificado)
Homopolímero de polipropileno
Propiedad
(no modificado).
Cualidades de moldeo Excelentes
Densidad relativa 0.902-0.906
Esfuerzo a la tensión, MPa 31-38
(psi) (4500-5500)
Esfuerzo a la compresión Mpa 38-35
(psi) (5500-8000)
Esfuerzo al impacto, Izod, J/mm 0.025-1.0
(ft lb/in) (0.5-20)
Dureza Shore R85-R110
Expansión térmica, 10-4/ºC 14.7-25.9
Resistencia al calentamiento, ºC 110-150
(ºF) (225-300)
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 2. Propiedades del Polipropileno (no modificado) continuación…
Homopolímero de polipropileno
Propiedad
(no modificado).
Esfuerzo dieléctrico, V/mm 20000-26000
Constante dieléctrica (@60Hz) 2.2-2.6
Factor de Disipación (@60Hz) 0.0005
Resistencia al arco,s 138-185
Absorción de humedad (24hr), % 0.01
Rapidez de flamabilidad Lento
Efecto de la luz U.V. Deben ser estabilizados
Efecto de los ácidos Se oxidan
Efecto de los álcalis Resisten
Efecto de solventes Resisten (debajo de 80ºC)
Facilidad de maquinado Buena
Cualidades ópticas De transparente a opaco
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 3. Propiedades del Polipropileno (reforzado)
Polipropileno
Propiedad
(Reforzado)
Cualidades de moldeo Excelentes
Densidad relativa 1.05-1.24
Esfuerzo a la tensión, MPa 42-62
(psi) (6000-9000)
Esfuerzo ala compresión, MPa 38-48
(psi) (5500-7000)
Esfuerzo al impacto, Izod, J/mm 0.05-0.25
(ft lb/in) (1.-5)
Dureza Shore R90
Expansión térmica, 10-4/ºC 7.4-13.2
Resistencia al calentamiento, ºC 150-160
(ºF) (300-320)
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 3. Propiedades del Polipropileno (reforzado) continuación…
Polipropileno
Propiedad
(Reforzado)
Esfuerzo dieléctrico, V/mm 20000-25500
Constante dieléctrica (@60Hz) 2.37
Factor de disipación (@60Hz) 0.0022
Resistencia a arco,s 74
Absorción de humedad (24hr), % 0.01-0.05
Velocidad de flamabilidad Lento-no se quema
Efecto de la luz U.V. Deben ser estabilizados
Efecto de los ácidos Se oxidan
Efecto de los álcalis Resisten
Efecto de solventes Resisten (debajo de 80ºC)
Facilidad de maquinado Muy buena
Cualidades ópticas Opaco
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 4 Propiedad barrera de polipropileno, (cm3/(m2 día bar)
Temperatura, Vapor de agua Nitrógeno Aire Oxígeno Bióxido de carbono
ºC g/(cm2 día)
25 2.1 430 1900 6100 6100
30 3.2 600 2500 8400 8400
40 7.4 1280 5100 14800 14800
50 19.0 2800 9200 27300 27300
Datos para una película con espesor de 1.576 x 10-3 pulg.
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 5. Propiedades de las Películas de Polipropileno
Prueba No orientada Orientada Método ASTM
Esfuerzo a la tensión, Mpa 20.7-62.0 172.3-62.0 D882
Elongación, % 400-800 60-100 D882
Esfuerzo al rasgado, g/25µm 40-330 4-6 D1922
Módulo elástico, Mpa 758-965 2206-2620
Esfuerzo al impacto, Ncm 9.8-29.4 49-147
Velocidad de transmisión de 0.5-0.65 0.3-0.4 E96
vapor de agua @ 37ºC y 90% hr,
mol/(msPa)
Permeabilidad de gas @ 22ºC y O2 0.168-0.83 O2 0.22 D1434
0% hr, mol/(msPPa) CO2 1-0.27 CO2 0.48-0.57
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 6 Aplicación de acuerdo al índice de fluidez.
Índice de fluidez Aplicación ideal Aplicación opcional
1.5 Piezas técnicas Muebles para el hogar
2.4 Electrodomésticos Muebles para hogar
Piezas técnicas Embalaje
Juguetes
3.2 Electrodomésticos
Piezas técnicas
3.8 Electrodomésticos
Piezas técnicas
Muebles para hogar
Embalaje
Juguetes
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 6 Aplicación de acuerdo al índice de fluidez.
5.9 Muebles para hogar Electrodomésticos
Embalaje Piezas técnicas
Juguetes
6.1 Electrodomésticos
Piezas técnicas
9.5 Muebles para hogar Electrodomésticos
Embalaje Piezas técnicas
Juguetes Pared fina
12 Muebles para hogar
Pared fina
Embalaje
Juguetes
20 Pared fina Embalaje
35 Pared fina
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 7 Comparación de propiedades de polipropileno con polietileno.
Propiedades LDPE HDPE PP
Densidad, g/cm3 0.92-0.93 0.94-0.96 0.90-0.91
Cristalinidad, % 60-65 80-90 60-80
Resistencia a la tensión, kg/cm2 100-170 210-380 300-400
Elongación, % 500-725 100-200 500-700
Módulo elástico, 103 kg/cm2 1.2-2.6 5.6-10 11-18
Resistencia a la flexión, 103 kg/cm2 -------- 1.0-1.2 --------
Dureza Shore 40-45D 60-70D 85-95R
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 7 Comparación de propiedades de polipropileno con polietileno.
Propiedades LDPE HDPE PP
Conductividad térmica, 104 Cal/(cm ºC) 8 11.0-12.5 3.3
Temp. Reblandecimiento (Vicat), ºC 80-90 120-130 140-160
Temperatura de fusión, ºC 110-115 130-140 170-175
Tem. de procesamiento, ºC
Modelo por inyección 190-240 220-280 230-290
Extrusión 150-160 170-220 200-230
Contracción de modelo, % 1-2 1-3 1.8
PROPIEDADES DEL POLIPROPILENO
Tabla 8. Cambio del Polipropileno de acuerdo al tipo de producto químico
PRODUCTO QUÍMICO CAMBIO
Acetona No
Ácido acético (50%) Ligeramente decolorado
Ácido formica (conc.) No
Ácido sulfúrico (30%) No
Cloruro férrico (10%) No
Etanol No
Formaldehído Ligeramente decolorado
Gasolina Se hincha
Hidróxido de sodio (10%) No
Tolueno Ligeramente decolorado
Mercado
Del
Polipropileno
MERCADO DEL POLIPROPILENO
Como resultado de las propiedades típicas, el polipropileno cubre los siguientes
sectores del mercado:
Filamentos
Empaques
Muebles
Enseres domésticos
Películas
Material médico
Industria automotriz
MERCADO DEL POLIPROPILENO
Fig. 2 Polipropileno. México 2012.
MERCADO DEL POLIPROPILENO
MEDICO 6,000
8%
TRANSPORTE
CONSUMO 25,000
7,000
34%
9%
MUEBLES 10,000
14%
ENVASE 11,000
15%
ELECTRODOMESTI
COS 15,000
20%
Fig. 4. Segmentación en mercado de inyección del PP
MERCADO DEL POLIPROPILENO
INYECCIÓN
74,000
35%
EXTRUSIÓN SOPLADO 4,000
132,000 2%
63%
Fig. 5. Segmentación por proceso
MERCADO DEL POLIPROPILENO
RAFFIA
75,000
57%
PELICULA
37,000
28%
TUBERIA FILAMENTO
4,000 16,000
12% 3%
Fig. 6. Segmentación del mercado de extrusión
MERCADO DEL POLIPROPILENO
Tabls 9. Empresas fabricantes de polipropileno en México, 1998
Capacidad
Empresa Marca Localización
instalada, ton/año
PEMEX PP.025.030 Complejo Morelos,Ver 100,000
Indelpro Pro-fax Altamira, Tamps. 200,000
Indelpro Valtec
MERCADO DEL POLIPROPILENO
Fig. 7. Empresas fabricantes de PP, en México
Procesos
de
Producción
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
Los procesos mas utilizados a nivel mundial en la producción de Polipropilenos son:
PRODUCCIÓN DE PP UNIÓN CARBIDE (UNIPOL)
PRODUCCIÓN DE PP POR MITSUI PETROCHEMICAL INDUSTRIES, LTD & MONTEEDISON
S.p.A
PRODUCCIÓN DE PP POR PHILLIPS PETROLEUM CO
PRODUCCIÓN DE PP POR EL PASO CHEMICAL CO.
PRODUCCIÓN DE PP POR MONTEDISON S.p.A
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
PRODUCCIÓN DE PP UNIÓN CARBIDE (UNIPOL)
En la producción de homopolímero y copolímero al azar, se utiliza un reactor de lechos fluidizados en fase gas.
Este proceso es extremadamente simple, económico y versátil; permite reciclar el monómero que se enfría y
mezcla con la alimentación fresca
DESCRIPCIÓN:
La polimerización se lleva a cabo en un reactor tubular de recirculación, con monómero en fase liquida.
El producto pasa por un separador flash y se recicla el monómero no reaccionado.
Paraproducir copolímero de alta resistencia al impacto, el proceso UNIPOL requiere de un segundo reactor
mas pequeño que el principal, y que opera con el mismo principio.
Debido al gran desempeño del catalizador, este proceso es superior a los mas recientes.
El polímero producido con los nuevos catalizadores tiene un índice de isotacticidad del 96 al 99%, y están
libres de partículas finas.
La polimerización se realiza a temperaturas de 60 a 80ºC y a presiones de 30-40 kg/cm2
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
REQUERIMIENTOS:
(Para 91,000 ton métrica / año)
Vapor, kg/kg polímero 0.5
Electricidad, kWh/ton polímero 470-550
Agua de enfriamiento, m3/ton polímero 70-100
Eficiencia del catalizador, lb polímero/ lb catalizador 5000-7000/1
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
Fig. 8 PRODUCCIÓN DE PP ‹UNIPO› POR UNIÓN CARBIDE
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
PRODUCCIÓN DE PP POR MITSUI PETROCHEMICAL INDUSTRIES, LTD & MONTEEDISON S.p.A
Este es un proceso continuo para la fabricación de copolímeros y homopolímeros de polipropileno sin eliminar el
catalizador.
DESCRIPCIÓN:
El propileno, el sistema catalizador y el etileno, como comonómero, se alimenta al reactor que contiene un
solvente de cadena hidrocarbonada.
Las condiciones típicas de la polimerización son:
•Ttemperaturas de los 60-80 º C; Presiones de 5-15 atm.
El catalizador utilizado es de alto rendimiento y estereo específico.
Mediante una destilación simple se recuperan el solvente y pequeñas cantidades de polímero atáctico
formado en el reactor.
El polímero en lechada se transfiere a una centrífuga para separar el solvente.
El polímero se seca, estabiliza y peletiza.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
Fig. 9. PRODUCCIÓN DE PP POR MITSUI PETROCHEMICAL INDUSTRIES, LTD & MONTEEDISON
S.p.A
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
PRODUCCIÓN DE PP POR PHILLIPS PETROLEUM CO.,
Este es un proceso continuo para la fabricación del homopolímero de polipropileno y copolímeros de etileno a
partir de propileno y etileno
DESCRIPCIÓN:
El monómero y el comonómero fresco y de recirculación se alimentan al rector junto con el catalizador.
La polimerización se efectúa a temperaturas relativamente bajas.
El producto, ya sea homopolímero o copolímero sale del reactor en forma de lachada.
Los residuos del catalizador y el polímero solubilizado se remueven en un sistema único de separación.
El producto en forma de polvo se estabiliza, peletiza y envía al almacén
La eficiencia es alta y los costos de mantenimiento bajos.
El proceso se puede adaptar a diversos sistemas de catalizadores.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
Fig. 10. PRODUCCIÓN DE PP POR PHILLIPS PETROLEUM CO
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
PRODUCCIÓN DE PP POR EL PASO CHEMICAL CO.,
Proceso de polimerización del polipropileno utilizando catalizadores del tipo Ziegler-Nata de alta eficiencia. No se
requiere eliminar los residuos del catalizador ni material atáctico.
DESCRIPCIÓN:
El monómero liquido, hidrógeno, el catalizador y cocatalizador se alimenta a un reactor agitado que contiene
previamente propileno liquido.
La polimerización tiene lugar a temperaturas de 130-180º F y a presiones de 40-600psi.
La lechada entra a un tanque Flash donde se separa el monómero que no reacciona y se recircula a la
alimentación.
Agregando etileno como comonómero al reactor se producen copolímeros al azar.
Los copolímeros en bloque se obtienen reactivando el homopolímero (aun con catalizador), con etileno en un
reactor auxiliar.
Con el uso de catalizadores de alta eficiencia se producen polímeros estereoespecíficos por lo que se evita la
eliminación del catalizador y de polímero atáctico del producto.
Después de secar y eliminar el monómero residual, el polímero en polvo se formula con aditivos, se peletiza y
se almacena.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
REQUERIMIENTOS:
(Para 91,000 ton métrica / año)
Vapor, kg/ kg polímero 0.5
Electricidad, kWh/ ton polímero 470-550
Agua de enfriamiento, m3/ ton polímero 70-100
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
Fig. 11. PRODUCCIÓN DE PP POR EL PASO CHEMICAL CO
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
PRODUCCIÓN DE PP POR MONTEDISON S.p.A..
El proceso Spheripol es utilizado en la producción de homopolímeros y copolímeros de propileno utilizando
catalizadores de alto rendimiento estereoespecíficos de forma esférica.
DESCRIPCIÓN:
La polimerización se lleva a cabo en un reactor tubular, con monómero en fase liquida.
El producto pasa por un separador Flash y se recicla el monómero no reaccionado.
Los pasos como la separación del catalizador, recuperación de monómero y purificación, separación de
polímero atáctico, peletizacion, etc., son innecesarios.
La polimerización se realiza a temperaturas de 60-80ºC y a presiones de 30-40 kg/cm2.
La producción de copolímeros (Etileno-Polipropileno.) requiere de un reactor de lechos fluidizado que opere
en fase gaseosa después de la homopolimerización.
En este proceso se puede utilizar propileno de grados mas bajos y mas baratos; propileno de 95% en lugar
de propileno de 99%.
El polímero producido con los nuevos catalizadores tiene un índice de isotacticidad del 96-99%, y están
libres de partículas finas.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
REQUERIMIENTOS:
(Para 100000 toneladas de polipropileno )
Propileno, kg 1010
Electricidad, kWh 180(*)
Vapor, kg 400
Agua de enfriamiento, m3 100
(*) Si se granulan las esferas de PP, aumentar 150 kWh.
PROCESOS DE PRODUCCIÓN
Fig. 12. PRODUCCIÓN DE PP POR MONTEDISON S.p.A
APLICACIONES
Fig. 13. El PP en la fabricación de redes y rafia para el embalaje.
APLICACIONES
Fig. 14. Producción de fibras y monofibras de PP.
APLICACIONES
Fig. 15. Botellas y Garrafones de Fig. 16. El PP en la fabricación de
polipropileno artículos de medicina,
jeringas hipodérmicas
APLICACIONES
Fig. 17. Recipientes con PP clarificado Fig. 18. Polipropileno clarificado
APLICACIONES
Fig. 19. Silla secretarial hecha con Polipropileno.
APLICACIONES
Fig. 20. Aplicación típica del PP en la fabricación Fig. 21. Envases de PP clarificado.
de tapas y tapones.
Fig. 22. Las poliolefinas en popotes de polipropileno y Fig. 23. El PP en la aplicación textil: ropa y
vasos de poliestireno. alfombras .
APLICACIONES
Fig. 24. Parte Automotriz recubierto con PP cargado con talco.
