Wade/Wittcoff-Reuben/varios 1

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 P o l í m e r o s
Su clasificación
Por el método de síntesis.
Por su estructura.
Por su uso final.
Obtención
[Link]ón en cadena ó adición:
Aniónica
Catiónica.
Radicales libres.
Por adición Ziegler Natha

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 F u n c i o n a l i d a d
La funcionalidad es una medida del numero de enlaces que
un monómero puede formar con otros. Los hay
bifuncionales, trifuncionales, etc.
La regla dice si un bifuncional reacciona se obtendrá un
polímetro lineal (termofusible). Si tiene una funcionalidad
mayor de dos, dará un polímero con estructura
entrecruzada (termofijo).

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 P o l i m e r i z a c i ó n
Radicales
libres

Aniónica

Catiónica

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• Las condiciones bajo las cuales las polimerizaciones por radicales
libres es efectuada, son de tipo homogéneo y heterogéneo,
Algunos sistemas homogéneos pueden transformarse en
heterogéneos, conforme procede la polimerización, como un
resultado de la insolubilidad del polímero en el medio de la
reacción.
• Polimerización en masa y solución son homogéneos y
polimerizaciones en suspensión y emulsión se consideran
heterogéneos.

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 Polimerización homogénea
• Difícil de controlar (radicales libres).
• De naturaleza altamente exotérmica.
• La exotermicidad, la alta energía de activación, la dificultad de
disipar el calor, tiene la tendencia a formar gel..
• Requiere cuidados, control de la temperatura.
• El equipo de agitación debe ser potente..
Polimerización • Puntos calientes locales degradan y oscurecen el producto.
en masa • La distribución de PM es amplio debido a la transferencia de
cadena en el polímero.
• En casos extremos una aceleración fuerte puede descontrolar el
proceso y causar desastres.
• No es usada comercialmente.
• Sin embargo es usada en polimerizaciones de etileno, estireno y
metil metacrilato.

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 Polimerización homogénea

• Cubre muchas de las deficiencias de la polimerización en

masa.
• El solvente actúa como diluyente.
• Ayuda a la transferencia de calor.
• Es mas fácil de agitar.
• La viscosidad decrece.
Polimerización • El control térmico es mas fácil.
Solución • Se tienen nuevas dificultades.
• El solvente deberá seleccionarse adecuadamente.
• Transferencia de cadena hacia el solvente puede ser un
problema.
• La pureza del polímero puede ser afectada, si no se elimina
adecuadamente el solvente.
• Polimerización de acetato de vinilo, acetonitrilo y esteres de
acido acrílico
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 Polimerización heterogénea
 Segunda guerra mundial (estireno -1-3- butadieno).
 Llantas 5 000 mi, se desea 40 000 mi.
 Proceso predominante (VAM, cloropreno, copolimero SBR, usado
en metacrilatos, cloruro de vinilo, acrilamida, alquenos,
fluoretilenos).
 Fácil de controlar el proceso.
 Problemas de viscosidad y temperatura bajos.
 Se conoce como látex.
Polimerización  Se adicionan (colores, pinturas, recubrimientos, terminados,
pulidos de pisos).
Emulsión  No hay diferencias cinéticas significativas.
 Se pueden cambiar los PM del polímero de 25000 a 1000 o de
1000 a 25000 por el uso de agentes de transferencia de cadena.
 De alto PM por decremento de la velocidad de reacción, baja
concentración del iniciador y baja temperatura de reacción.
 Es el único proceso que se lleva por incremento del PM sin
disminuir la velocidad de reacción..
 Los típicos componentes del sistema de polimerización; medio de
dispersión, emulsificante e iniciador soluble en agua.
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 Polimerización heterogénea
• Monómero suspendido en agua (gotas de 50 a 100 mµ).
• La relación monómero agua varia de 1:1 a 4:1en la mayoría de
las polimerizaciones.
• La coalescencia se previene por el uso de un estabilizador de
suspensión (dispersante o surfactante).
• Dos tipos de estabilizadores son usados; polímero soluble en
Polimerización agua (en presencia de un electrolito o buffer), mezclado con
compuestos inorgánicos insolubles en agua, menos del 1%.
en suspensión • Los primeros alcohol polivinilico, hidroxietil celulosa,
(cuentas o perlas) poliestiren sulfonato de sodio y copolimero de esteres
acrílicos-acido acrílico de sodio.
• Los segundos talco, sulfato de bario, caolín, carbonato e
hidróxido de magnesio, fosfato de potasio e hidróxido de
aluminio.
• Una característica se requiere de agitación para mantener la
suspensión.
• Los iniciadores deben ser solubles en aceite.
• La cinética de la polimerización es similar a en masa.
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El polímero formado suele tener dos monómeros en forma alternada. Y por lo
general tienen en la cadena principal heteroátomos diferentes al carbono.

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 C o p o l i m e r i z a c i ó n
Es posible definir varios tipos de copolímeros, estructuralmente diferentes,
dependiendo de la distribución de los monómeros en la cadena. Por ejemplo, si
se supone que se copolimerizan el monómero A y el monómero B, el producto
resultante podría tener una distribución al azar de las dos unidades, o podría
tener una distribución alterada a lo largo de la cadena.

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Algunos copolímeros comunes y sus usos cont.

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 Aplicaciones médicas de los polímeros.
Los polímeros biológicamente compatibles son un tipo cada vez más importante de polímeros de
especialidad. El polímero que se utiliza para fabricar lentes de contacto debe ser muy hidrofólico
para facilitar la lubricación del ojo. Por consiguiente, se emplea un hidrogel que contiene grupos
alcohol libres unidos a un poli (metacrilato de metilo). Los polímeros que se usan para hacer
moldes dentales, por otra parte, no deben formar huecos con agua localizados, pero deben ser
moderadamente hidrofílicos para mojar el tejido oral de manera eficaz. Estos poliesteres
solidifican porque estás rematados con grupos capaces de reaccionar por una polimerización por
apertura de anillo a fin de formar enlaces cruzados.

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 Formación de enlaces cruzados en polímeros
La formación de enlaces cruzados es un poseso en el cual una molécula bifuncional (como un
dieno) participa en una polimerización de una mezcla de un alqueno simple (como el estireno)
con un dieno (como el p-divinilbemceno) permite que cada una de las dos unidades del alqueno
del dieno se incorpore en una cadena independiente, con lo cual las cadenas se enlazan entre sí.
Una molécula como la del divinilbenceno, se puede ver como un monómero capaz de formar
cuatro enlaces y por lo tanto de establecer enlaces cruzados entre unidades poliméricas en
crecimiento.

El grado de formación de enlaces cruzados depende de las concentraciones relativas de

estireno y divinilbenceno. No obstante, aun si el divinilbenceno constituye sólo un pequeño
porcentaje de la mezcla, el plástico resultante es mucho más rígido que el poliestireno debido
al entrecruzamiento entre las cadenas.
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 Polímeros con alto contenidos de enlaces cruzados cont.
Incluso en el caucho vulcanizado, el número de enlaces cruzados es normalmente pequeño en
comparación con el número de unidades monoméricas. Por otra parte, los monómeros con tres (o
mas) puntos de conexión producen polímeros, que se extienden en dos y tres dimensiones en vez
de tener una disposición lineal como los polímeros más sencillos, por ejemplo, el polietileno.
Estos polímeros con alto contenido de enlaces cruzados suelen ser muy duros. La baquelita es un
ejemplo; es una resina (un vidrio polimérico muy viscoso) producto de la reacción de fenol con
formaldehído.

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Phillip J. Chenier
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Phillip J. Chenier
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 45
Phillip J. Chenier
 E j e m p l o s

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E j e m p l o s

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Polymer Additives

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Polymer Additives cont.

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Polymer Additives cont.

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