DISEÑO DE REACTORES ISOTÉRMICOS
• PROBLEMA 4.1: Determinación de la k a partir del datos intermitentes.
• se desea diseñar un CSTR para producir 200 millones de lb de etilenglicol al año,
hidrolizando oxido de etileno. Sin embargo, antes de realizar el diseño, es necesario
llevar acabo y analizar un experimento en un reactor intermitente para determinar
la constante especifica de velocidad de reacción, K. como la reacción será efectuada
isotérmicamente, la velocidad de reacción especifica deberá determinarse solo la
temperatura de reacción del CSTR. Altas temperaturas, hay significativa formación
de subproductos, mientras que a temperaturas inferiores a 40 °C la reacción no se
realiza a velocidad significativa; en consecuencia, se eligió una temperatura de
55°C. como el agua suele estar presente en exceso su concentración puede
considerarse en el curso de la reacción. La reacción es de primer orden para el
oxido de etileno.
• En el experimento de laboratorio se mezclaron 500 ml de una solución 2 M (2
kmol/m^3) dióxido de etileno en agua con 500 ml de agua, que contenía 0.9% en
peso de acido sulfúrico como catalizador. La temperatura se mantuvo a 55°C. la
concentración de etilenglicol se registro en función del tiempo (tabla E4-1.1).
• Usando los datos de la tabla E4-1.1, determine la velocidad de reacción especifica a
55°C.
• Solución: Reacción de primer orden para oxido de etileno
1. Balance molar:
1 𝑑𝑁𝐴
= 𝑟𝐴
𝑉 𝑑𝑡
2. Ley de la velocidad:
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴
La concentración de agua en cualquier tiempo, t, es
prácticamente la misma que la concentración inicial y la ley
de velocidad es independiente de la concentración de
𝐻2 𝑂 (𝐶𝐵 ≅ 𝐶𝐵0 )
3. Estequiometria: fase liquida, sin cambio de volumen, 𝑉 = 𝑉0
símbolo
Especies Inicial Cambio Remanente Concentración
s
𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑂 𝐴 𝑁𝐴0 −𝑁𝐴0 𝑋 𝑁𝐴 = 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋) 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 𝜃𝐵 − 𝑋
𝐻2 𝑂 𝐵 𝜃𝐵 𝑁𝐴0 −𝑁𝐴0 𝑋 𝑁𝐵 = 𝑁𝐴0 (𝜃𝐵 − 𝑋)
𝐶𝐵 ≈ 𝐶𝐴0 𝜃𝐵 = 𝐶𝐵
𝐶𝐻2 𝑂𝐻 2 𝐶 0 𝑁𝐴0 𝑋 𝑁𝐶 = 𝑁𝐴0 𝑋 𝐶𝐶 = 𝐶𝐴0 𝑋
𝑁𝑇0 𝑁𝑇 = 𝑁𝑇0 − 𝑁𝐴0 𝑋
𝑁
3. Sabiendo que 𝜃𝐵 es el numero inicial de moles de A a B es decir 𝜃𝐵 = 𝑁𝐵0
𝐴0
𝑁𝐴
1 𝑑𝑁𝐴 𝑑 𝑑𝐶𝐴
𝑁𝐴 𝑁𝐴 𝑉0
𝐶𝐴 = = = =
𝑉 𝑉0 𝑉0 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
4. Combinado la ley de la velocidad y el balance molar tenemos.
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑡
5. Integrando
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
−න = න 𝑘𝑡
𝐶
𝐶𝐴0 𝐴 0
La concentración de oxido de etileno en cualquier tiempo, t.
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘𝑡
La concentración de etilenglicol en cualquier tiempo, t.
𝐴+𝐵 ⇒𝐶
𝑁𝐶 = 𝑁𝐴0 𝑋 = 𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴
Para reacción en fase liquida 𝑉 = 𝑉0
𝑁𝐶 𝑁𝐶
𝐶𝐶 = = = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 1 − 𝑒 −𝑘𝑡
𝑉 𝑉0
𝐶𝐴0 − 𝐶𝐶
ln = 𝑘𝑡
𝐶𝐴0
0.500
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐴0 − 𝐶𝑐 𝐶𝐴0 − 𝐶𝑐 0.000
𝑡 (min) 𝐶𝑐 ln
𝑚3 𝐶𝐴0 𝐶𝐴0 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0
0.0 0.000 1.000 0.000 -0.500
0.5 0.145 0.855 -0.157
-1.000
1.0 0.270 0.730 -0.315
1.5 0.376 0.624 -0.472 -1.500
2.0 0.467 0.533 -0.629
3.0 0.610 0.390 -0.942 -2.000 y = -0.3145x + 0.0007
4.0 0.715 0.285 -1.255
-2.500
6.0 0.848 0.152 -1.884
10.0 0.957 0.043 -3.147
-3.000
-3.500
• Pendiente: −𝑘 = −0.3145 𝑚𝑖𝑛−1
• ley de velocidad • 𝐾 = 0.3145 𝑚𝑖𝑛−1
• −𝑟𝐴 = 0.3145 𝑚𝑖𝑛−1 𝐶𝐴
