Polímeros

Universidad Técnica Particular de Loja

Escuela de Ingeniería Química
 POLIMEROS
Introducción y clasificación

Estructura y propiedades

Polimerización por crecimiento de la cadena

Polimerización por crecimiento en etapas

Curado de resinas

Descripción y utilización

Análisis
 Introducción y clasificación

Química de polímeros

¿Qué es un polímero?

Tipos de polímeros
 Química de Polímeros:
Una especialidad de la Química Orgánica
- Química Orgánica - Química de los compuestos
del carbono - Química del enlace covalente

- Los polímeros - Son moléculas de gran tamaño

formadas por la unión de compuestos orgánicos
(monómeros) mediante enlaces covalentes.

- De todas las especialidades de la Química

Orgánica, la principal es la Química de polímeros.
Tanto por el número de Químicos Orgánicos que la
desarrollan en el mundo como por ser la que exige
una formación más específica en Química Orgánica.
Historia de los polímeros
 Historia de los polímeros

1823 caucho ebonita

vulcanizado
 Historia de los polímeros

Herman Mark y Kurt Meyer

(1928)

Thomas Graham Herman Staudinger

1860 (1920)

Wallace Carothers (1935)

 Química de Polímeros:
Una especialidad de la Química Orgánica
- Hasta finales del siglo pasado los Químicos
Orgánicos consideraban que las substancias de alto
peso molecular que a veces aparecían en sus
experimentos eran simplemente el resultado de
reacciones fallidas.

- Al principio intentaron obtener compuestos

similares a las macromoléculas de los organismos
vivos generando enlaces análogos entre moléculas.
Por ejemplo si las proteínas contienen uniones
amida entre aminoácidos, obtuvieron nylon
(sustitutos de la seda) con ácidos y aminas sintéticas
 Química de Polímeros:
Una especialidad de la Química Orgánica

Gran parte del caucho usado en

USA es una variedad sintética
obtenida a partir de estireno y
butadieno empleando sodio
metálico como iniciador. Este caucho se conoce como
Buna-S y durante la II Guerra Mundial, se obtuvieron
cientos de miles de toneladas de él.
-Desde la segunda guerra mundial se han desarrollado
cientos de polímeros.

De hecho hoy, trabajan en química de polímeros más

Químicos Orgánicos Industriales que en cualquier otro
campo.
 Introducción y clasificación

Química de polímeros

¿Qué es un polímero?

Tipos de polímeros
POLÍMEROS
 Introducción y clasificación
¿Que es un polímero?

Es una macromolécula formada por la unión de

moléculas de menor tamaño que se conocen
como monómeros.

n 4>
213-20
20
TRIMERO
MONOMERO
DIMERO
OLIGOMEROS
POLIMERO
n
 Introducción y clasificación
¿Que es un polímero?

Los monómeros se unen mediante enlaces

covalentes. Pueden haber entrecruzamientos entre
las cadenas mediante fuerzas intermoleculares:
- London (dipolos inducidos)
- Dipolo – dipolo
- Fuerzas de van der Waals
- Puentes de Hidrógeno
Las uniones se realizan cabeza-cola aunque
también pueden existir cola-cola o cabeza-cabeza,
pero son poco frecuentes.
 Introducción y clasificación
¿Que es un polímero?
Los oligómeros tienen pesos moleculares inferiores a
1500 y longitudes de cadena inferiores a 50 Å, son
solubles y pueden destilarse

n 4 -20 OLIGOMEROS
n
 Introducción y clasificación
¿Que es un polímero?
Los polímeros pueden clasificarse en:
Hemicoloides- Tienen pesos moleculares entre 1500 y
5.000 y longitudes de cadena de 50 Å a 500 Å , no
pueden destilarse y dan disoluciones de baja
viscosidad.

n 20-100 POLIMERO BAJO

n
 Introducción y clasificación
¿Que es un polímero?
Los polímeros pueden clasificarse en:
Mesocoloides- Tienen pesos moleculares entre 5.000
y 10.000 y longitudes de cadena de 500 Å a 2500 Å ,
los lineales son solubles y comienzan a mostrar
propiedades de coloides.

n 100-1000 MESOPOLIMERO
n
 Introducción y clasificación
¿Que es un polímero?
Los polímeros pueden clasificarse en:
Eucoloides- Tienen pesos moleculares mayores de
10.000 y longitudes de cadena mayores de 2500 Å ,
los lineales son algo solubles, presentan propiedades
de coloides y sus disoluciones son muy viscosas.

n >1000 ALTO POLIMERO

n
 Introducción y clasificación

Química de polímeros

¿Qué es un polímero?

Tipos de polímeros
 Introducción y clasificación
Tipos de polímeros:
naturaleza de los monómeros
Homopolímeros
Todos los monómeros que los constituyen son iguales .

Copolímeros
Están formados por 2 o más monómeros diferentes.
 Introducción y clasificación
Tipos de polímeros: Copolímeros

Copolímero aleatorio: Está formado por una disposición

aleatoria de dos ó más monómeros.

Copolímero en bloques: Tiene bloques de monómeros del

mismo tipo.

Copolímeros de injerto: Poseen una cadena principal de

un solo tipo de monómero con ramas de otros monómeros.
 Introducción y clasificación
Tipos de polímeros: Estructura de la cadena

Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unión .

Ramificado:Con cadenas laterales unidas a la principal.

Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.

 Introducción y clasificación
Tipos de polímeros: Ramificados

Hay muchos tipos entre los que cabe destacar las estructuras:
En árbol o en estrella

Dendrímeros: Polímeros con un alto grado de ramificación.

NOTA:
La linealidad proporciona resistencia mientras que las ramificaciones proporcionan tenacidad
 Introducción y clasificación
Tipos de polímeros: Entrecruzados

Unión directa: Si se forman directamente entre las

mismas cadenas.
A través de una tercera molécula: Cuando lo hacen
con un injerto

Aunque no son tan fuertes como los enlaces dentro de

la cadena, estos entrecruzamientos tienen un
importante efecto sobre el polímero.
 Introducción y clasificación
Tipos de polímeros: Estereoregularidad
ISOTÁCTICO: Es una disposición donde todos los
sustituyentes están en el mismo lado de la cadena.
 Introducción y clasificación
Tipos de polímeros: Estereoregularidad
SINDIOTÁCTICO: Los grupos están alternadamente a
un lado u otro de la cadena
 Introducción y clasificación
Tipos de polímeros: Estereoregularidad
ATÁCTICO: Los grupos están aleatoriamente a un lado
u otro de la cadena
 NOMENCLATURA

NOMBRES COMUNES:
• Por el origen: Hevea brasiliensis (caucho de Brasil)
• Por el descubridor: Baquelita (Leo Baekeland,
1905)
• Por el número de carbonos:
– Nylon-6,10 (condensación de 1,6-hexanodiamina y ácido
sebácico)
– Nylon-6,6 (condensación de 1,6-haxnodiamina y ácido
adípico)
– Nylon-6 (obtenido de la caprolactama)
 NOMENCLATURA

NOMBRES BASADOS EN LA FUENTE:

• Nombre común del monómero reactante,
precedido del prefijo “poli”. Ejemplos:
– Poliestireno
– Policloruro de vinilo
– Polimetacrilato de metilo
– Politereftalato de etilenglicol
 NOMENCLATURA

NOMBRES BASADOS EN LA ESTRUCTURA:

• La IUPAC nombra los componentes de la unidad repetitiva ordenados
de cierta manera.
BASADO EN LA FUENTE BASADO EN LA ESTRUCTURA

Poliacrilonitrilo Poli(1-cianoetileno)

Poliisobutileno Poli(1,1-dimetiletileno)

Poliestireno Poli(1-feniletileno)

Policloruro de vinilo Poli(cloroetileno)

Polipropileno Poli(propileno)

Polimetacrilato de metilo Poli[(1-metoxicarbonil-1-metiletileno)]

Polivinil butiral Poli[(2-propil-1,3-dioxano-4,4-diil)-metileno]

 CLASIFICACIÓN

Existen varias formas de clasificar los polímeros,

sin que sean excluyentes entre sí:

• Según su origen
• Según su mecanismo de polimerización
• Según su composición química
• Según sus aplicaciones
• Según su comportamiento al elevar la temperatura
 CLASIFICACIÓN

Según su origen:

• Polímeros naturales: Existen en la naturaleza. Ej:

proteínas, ácidos nucleicos, celulosa, quitina, caucho
natural, etc.

• Polímeros semisintéticos: Se obtienen por transformación

de polímeros naturales. Ej: nitrocelulosa, caucho
vulcanizado, etc.

• Polímeros sintéticos: Se obtienen industrialmente. Ej:

PVC, PE, PS, Nailon, etc.
 CLASIFICACIÓN

Según su mecanismo de polimerización:

Según Carothers (1929) :

• Polímeros de adición: La polimerización no implica la

liberación de ningún compuesto de baja masa molecular

• Polímeros de condensación: La polimerización implica a

cada paso la formación de una molécula de baja masa
molecular, por ejemplo el agua
 CLASIFICACIÓN

Según su mecanismo de polimerización:

Según Flory:

• Polímeros formados por reacción en cadena: Se requiere

un iniciador que se une a un monómero para generar un
radical libre, el cual vuelve a reaccionar con otro
monómero y así sucesivamente mientras crece la cadena.

• Polímeros formados por reacción en etapas: El polímero

crece a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas.
 CLASIFICACIÓN

Según su composición química:

• Polímeros orgánicos: Poseen en la cadena principal,

átomos de C

• Polímeros orgánicos vinílicos: La cadena principal posee

exclusivamente átomos de C

• Polímeros orgánicos no vinílicos: Además de C, la

cadena principal también tienen oxígeno o nitrógeno.

• Polímeros inorgánicos: Basados en azufre o en silicio

(silicona)
 CLASIFICACIÓN

Según sus aplicaciones:

• Elastómeros: Alta extensibilidad y bajo módulo de

elasticidad
• Adhesivos: Combinan alta adhesión y alta cohesión
• Fibras: Alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad
• Plásticos: Se deforman irreversiblemente ante grandes
esfuerzos
• Recubrimientos: Se adhieren a superficies de otros
materiales para otorgarles alguna propiedad.
 CLASIFICACIÓN

Según su comportamiento al elevar su temperatura:

• Elastómeros: Tienen comportamiento elástico que pueden

ser deformados fácilmente sin romper sus enlaces o
modificar su estructura.

• Termoestables: No fluyen al calentarlos. Si se calientan se

descomponen químicamente. Este comportamiento se debe
a la multitud de enlaces que evita los desplazamientos

• Termoplásticos: Que fluyen al calentarlos y se vuelven a

endurecer al enfriarlos
 RAMIFICACIONES Y
ENTRECRUZAMIENTOS
Los polímeros pueden ser lineales o presentar ramificaciones,
además pueden estar entrecruzados:

- Termoplásticos  Se forman por adición. Pueden ser

lineales con/sin ramificaciones

- Termoestables  Se forman por adición o condensación.

Son entrecruzados
- Termoendurecibles  la polimerización y el entrecruzamiento se
produce durante la toma de forma.
 POLIMEROS
Introducción y clasificación

Estructura y propiedades

Polimerización por crecimiento de la cadena

Polimerización por crecimiento en etapas

Curado de resinas

Descripción y utilización

Análisis
 Estructura y propiedades

Plásticos y elastómeros

Peso molecular y propiedades mecánicas

Morfología en estado sólido

Propiedades térmicas

Estado líquido y otras propiedades

 Estructura y propiedades
PLASTICOS

Son polímeros que, bajo condiciones apropiadas de presión y

temperatura, pueden ser modelados.

Al contrario de los elastómeros, los plásticos tienen una

rigidez superior y carecen de elasticidad reversible.
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES DE LOS PLASTICOS

 Fáciles de trabajar y moldear,

 Tienen un bajo coste de producción,
 Poseen baja densidad,
 Suelen ser impermeables,
 Buenos aislantes eléctricos,
 Aceptables aislantes acústicos,
 Buenos aislantes térmicos, aunque la mayoría no resisten
temperaturas muy elevadas,
 Resistentes a la corrosión y a muchos factores químicos;
 Algunos no son biodegradables ni fáciles de reciclar y, si se
queman, son muy contaminantes
 Estructura y propiedades
PLASTICOS

Termoplásticos.- Un termoplástico es un plástico que,

siendo plástico o deformable a temperatura ambiente, se
convierte en líquido cuando se calienta y se endurece en un
estado vítreo cuando se enfría suficiente.

Termoestables.- Son materiales que, una vez que han

sufrido el proceso de calentamiento-fusión y formación-
solidificación, se convierten en materiales rígidos que no
vuelven a fundirse
 Estructura y propiedades
NO PLASTICOS
Elastómeros.- Ante una deformación, vuelven a la forma
original cuando cesa la fuerza que la provoca. Tienen una
estructura entrecruzada débil. Este tipo de estructura es la
causa de la memoria del elastómero. Como promedio se
entrecruzan alrededor de 1 cada 100 moléculas .
Los cauchos natural y sintético son los ejemplos más
comunes de elastómeros.

No elastómeros. - Cuando el número medio de

entrecruzamientos aumenta hasta 1 cada 30 moléculas, el
material se convierte más rígido y quebradizo.
Un ejemplo de entrecruzamiento con este fín es la
vulcanización del caucho para endurecerlo.
 Estructura y propiedades
ELASTÓMEROS
Los polímeros entrecruzados tienen memoria.
Las cadenas del polímero pueden enderezarse
sometiéndolas a una fuerza, pero una vez que la fuerza
cesa, las cadenas vuelven a su posición original y el
objeto regresa a su forma original.
 Estructura y propiedades
ELASTÓMEROS

Elastómeros.
El caucho es el más importante.
El caucho natural es un polímero
cuya unidad es el isopreno.
Se extrae del látex de la Hevea, y se
ha sido utilizado durante siglos.
Sin embargo, no fue hasta 1823 cuando el caucho se
convirtió en el material que hoy conocemos. En ese año,
Charles Goodyear trató con azufre elemental en caliente
el caucho natural en un proceso llamado vulcanización,
que introduce puentes de azufre entre las cadenas del
polímero. El término vulcanización se utiliza para
describir el entrecruzamiento de todos los elastómeros.
 Estructura y propiedades
NO ELASTOMEROS

Termorrígidos.- No se ablandan con calor.

Termofraguables.- Con calor, forman materiales rígidos

que no se ablandan con futuros calentamientos.
 Estructura y propiedades

Plásticos y elastómeros

Peso molecular y propiedades mecánicas

Morfología en estado sólido

Propiedades térmicas

Estado líquido y otras propiedades

 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia: Tensión Compresión Flexión

Muestra
Muestra
Muestra
Muestrade
de
de
de
polímero
polímero
polímero
polímero

Lo
Le
Lmax
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia: Tensión Compresión Flexión

Muestra de polímero

Lo
Le
Lmax
Deformación por tensión = Elongación
% Elongación elástica = Le/ Lo x 100
% Elongación final ó máxima = Lmax/ Lo x 100
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia: Tensión Compresión Flexión

Muestra de polímero

Lo
Le
Lmax
Tensión = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa
1 megapascal = 100 N/cm2 1 gigapascal = 1000 Mpa
Resistencia a la tensión = Tensión necesaria
para romper la muestra
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia: Tensión Compresión Flexión

Muestra
Muestra
Muestra
de polímero
de
depolímero
polímero

Compresión = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa

1 megapascal = 100 N/cm2 1 gigapascal = 1000 Mpa

Resistencia a la compresión = Compresión

necesaria para romper la muestra
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia: Tensión Compresión Flexión

Muestra
Muestra

Resistencia a la flexión = Flexión necesaria

para romper la muestra
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Curvas de resistencia frente a deformación Tensión

Módulo tensil = pendiente de la gráfica tensión-

elongación

Resistencia máxima a la
tensión
Tensión

Elongación
Modulo grande = Resistente a la deformación

A veces la forma de la gráfica no es una recta

 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Curvas de resistencia frente a deformación Tensión

Módulo tensil inicial

Los plásticos flexibles

dan curvas como esta
Tensión

Elongación
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Curvas de resistencia frente a deformación Tensión

Plásticos Rígidos
Fibras
Plásticos flexibles

Tensión Elastómeros

Elongación
Modulo Tensil Alto – Fibras – Plásticos rígidos
Modulo Tensil intermedio – Plásticos flexibles
Modulo Tensil Bajo - Elastómeros
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Curvas de resistencia frente a deformación Compresión-
flexion
Modulo Alto– Plásticos rígidos
Análogamente a
tensión Modulo intermedio – Plásticos flexibles
Modulo Bajo - Elastómeros

Tensión -Modulo Alto –En la dirección de las fibras

Tensión -Modulo Bajo –En otras direcciones
Fibras
Flexión -Modulo alto
Compresion -Modulo Bajo
 PROPIEDADES MECÁNICAS

(PMMA)

•Las propriedades mecánicas son fuertemente

dependentes de la temperatura, del peso molecular y
de la humedad relativa (PE)
DEFORMACION DE UN POLÍMERO SEMICRISTALINO
DEFORMACION DE UN POLÍMERO SEMICRISTALINO
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Dureza Es el área bajo la curva resistencia - deformación

Dureza =
Tensión x Elongación
Tensión

Elongación
Resistencia x Deformación = Fuerza x Distancia = Energía
Dureza es una medida de la energía que una
muestra puede absorber antes de que se rompa
 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Dureza Es el área bajo la curva resistencia - deformación

Plásticos Rígidos - Poca área =Poco duros

Fibras
Plásticos flexibles

Tensión Elastómeros
- Poca área =Poco duros
Elongación

Pueden ser resistentes y poco duros

 Estructura y propiedades
PROPIEDADES MECANICAS
Dureza Es el área bajo la curva resistencia - deformación

Plásticos Rígidos - Resistentes y poco duros

Fibras
Plásticos flexibles
- Resistentes y duros
Tensión Elastómeros
- Poco resistentes y
Elongación Poco duros
- Poliestireno, policarbonatos, polimetacrilatos etc.
- Polietileno, polipropileno, plastificantes + PVC etc.
- Poliisopreno, polibutadieno, poliisobutileno etc.
 Estructura y propiedades
PESO MOLECULAR

MONODISPERSO: polímeros que constan de moléculas de

peso molecular determinado. Ej: proteínas

POLIDISPERSO: polímeros que constan de moléculas con

distintos pesos moleculares. Ej: celulosa, caucho

En los polímeros solo es posible determinar un peso

molecular promedio, de un peso estadístico relativo a todas
las moléculas presentes en la muestra
 Estructura y propiedades
PESO MOLECULAR

El valor promedio del peso molecular se puede indicar

mediante la expresión:
 Estructura y propiedades
PESO MOLECULAR
Los polímeros presenta una distribución gausiana de pesos moleculares
(mayor número de moléculas con el peso más probable)

PESO MOLECULAR PROMEDIO EN NUMERO = Mn

Peso total de las moléculas de la muestra dividido por el
número de moléculas.
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN PESO = Mw
Es la suma de los productos de cada peso molecular por su
abundancia en tanto por uno, dividido por el número de
moléculas.
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN VISCOSIDAD = Mv
Parecido al Mw, con la diferencia que se toma en cuenta la
viscosidad de la muestra.
 Estructura y propiedades
PESO MOLECULAR
La distribución ideal de pesos moleculares seria gausiana

Mn Mv
Número Mw
de
moléculas

Peso molecular

Las distribuciones reales no son tan perfectas

 Estructura y propiedades
PESO MOLECULAR
También distribuciones como:

Mn Mv
Número Mw
de
moleculas

Peso molecular

Incluso pueden no haber moléculas con peso molecular=Mn

 Estructura y propiedades

Plásticos y elastómeros

Peso molecular y propiedades mecánicas

Morfología en estado sólido

Propiedades térmicas

Estado líquido y otras propiedades

 Estructura y propiedades

Morfología en estado sólido

El vidrio es un material amorfo y el
hielo es una sustancia cristalina.
A pesar de la común apariencia de
los dos, se comportan de forma
distinta cuando los observamos a
través de polarizadores cruzados.
La estructura cristalina altamente
ordenada del hielo cambia la
propiedades de la luz polarizada, y
el hielo aparece claro. El vidrio y el
agua carecen de ese orden y ambos
aparecen oscuros.
 Estructura y propiedades

Morfología en estado sólido

Ningún polímero es completamente cristalino

Los polímeros con capacidad de cristalizar son aquellos

que presentan una estructura regular

Las irregularidades limitan el alcance de la cristalización

(pequeñas ramificaciones)

Los polímeros no cristalinos típicos son aquellos que

presentan irregularidades en la estructura: polímeros
ramificados, polímeros atácticos y copolímeros con más de
2 constituyentes monoméricos
 Estructura y propiedades

Morfología en estado sólido

Las razones de los diferentes comportamientos se encuentran
en la estructura de los sólidos.
Los materiales cristalinos tienen sus moléculas dispuestas en
patrones repetidos. Sal, azúcar, hielo y la mayoría de los
metales son materiales cristalinos. Como tales, todos ellos
tienden a tener estructura regular.
Los materiales amorfos, por contrario, tienen sus moléculas
dispuestas aleatoriamente y las cadenas se enroscan y curvan
a su antojo.
 Estructura y propiedades

Morfología en estado sólido

La morfología de la
mayoría de los
polímeros es semi-
cristalina.
Es decir, forman
mezclas de
pequeños cristales
y materiales
amorfos y funden
en un rango de
temperatura, en
lugar de un punto
de fusión.
 Estructura y propiedades

Morfología en estado sólido

La estructura amorfa tipo vidrio
presenta las cadenas enredadas.

El material cristalino muestra un alto

grado de orden formado por
plegamiento y apilamiento de las
cadenas del polímero.
 Estructura y propiedades

Morfología en estado sólido

Grado de Polimerización (DP) y morfología.
• En el proceso de cristalización, se ha observado que
cadenas relativamente cortas se organizan en
estructuras cristalinas mas rápidamente que
moléculas más grandes.
• Polímeros con un alto grado de polimerización (DP)
tienen dificultad de organizarse en capas porque la
tendencia es de enredarse.
• Por consiguiente, el DP es un factor importante para
determinar la cristalinidad del polímero.
 Estructura y propiedades

Morfología en estado sólido

Grado de Polimerización (DP) y dureza.
• Los polímeros con peso molecular bajo (cadenas cortas)
son, generalmente, más débiles.
• Las fuerzas intermoleculares que mantienen las capas
juntas son pocas y además forman cristales fácilmente.
• Esto puede hacer que las capas cristalinas se deslicen,
causando un corte en el material.
• Los polímeros con peso molecular alto (cadenas largas)
sin embargo, tienen mayor dureza porque las moléculas
se enredan entre las capas. Son polímeros amorfos.
 Estructura y propiedades

Morfología en estado sólido

Fuerzas intermoleculares y dureza.

• Las fuerzas de Van der Waals mantienen las capas

juntas si el polímero es de alto DP.

• Fuerzas polares o puentes de hidrógeno mantienen

mejor unidas las cadenas entre sí .

• Transferencia de carga entre anillos y grupos

dadores y aceptores entre las cadenas también
aumentan la fuerzas de unión entre ellas.
 Estructura y propiedades

Morfología en estado sólido

Tamaño y forma del monómero y morfología.

Si los monómeros son grandes e irregulares, se hace más

difícil que las cadenas del polímero se dispongan de una
manera ordenada, resultando un sólido más amorfo.

En cambio, monómeros más pequeños y monómeros que

tienen una estructura muy regular formarán polímeros
cristalinos.
 Estructura y propiedades

Plásticos y elastómeros

Peso molecular y propiedades mecánicas

Morfología en estado sólido

Propiedades térmicas

Estado líquido y otras propiedades

 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas
Velocidad de enfriamiento y morfología.
Enfriamiento lento proporciona una cantidad mayor de
cristalización.
Un ritmo rápido produce materiales muy amorfos.

Temperatura de transición vitrea (Tg)

Es aquella a la cual el polímero vítreo amorfo se vuelve
flexible o como caucho.

Se denomina temperatura de transición de segundo

orden.
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas

Líquido

Estado de goma

Estado vítreo EnEnelun

enfriamiento
material
amorfo,
de un material
a la Tg,
hay
cristalino
un cambio
hay unen
Estado cristalino cambio
la pendiente
bruscode en
la
curva
el volumen
del volumen
al
pasar
específico
por el
frente
punto a
la temperatura
de fusión
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas

Líquido

Estado de goma

Estado vítreo EnLosunpolímeros

material
amorfo, a la
cristalinos sufre
Tg,
mayor
hay uncontracción
cambio en
Estado cristalino que
la pendiente
los amorfos
de la
en
curva
el procesado
del volumen
específico
durante lafrente
etapaa
de
la temperatura
enfriamiento
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas

Polímero amorfo: NO se funde. Sólo se reblandece

al pasar por encima de la Temperatura de
Transición vítrea (Tg). El procesado de estos
polímeros se debe realizar a T > Tg

Polímero cristalino: SI se funde al pasar por

encima de la temperatura de fusión (Tm). El
procesado de estos polímeros se debe realizar a
T > Tm
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas

Líquido
Estado de goma

Estado
La Tg depende de la
vítreo
velocidad de enfriamiento.
Se obtienen valores más
altos de Tg con
enfriamientos más rápidos.
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas
Temperatura de transición vitrea (Tg)
Al descender la temperatura por debajo de su Tg, el
polímero se hace cada vez más quebradizo.

Si la temperatura aumenta por encima de Tg, el polímero

adopta una aspecto de goma.

En general:
Polímeros rígidos.- valores de Tg muy por encima de la
temperatura ambiente
Elastómeros.- valores de Tg, muy por debajo de la
temperatura ambiente.
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas
Tg y propiedades mecánicas.
Otra propiedad importante de los polímeros, que también
depende de la temperatura, es la respuesta a la aplicación
de una fuerza.
Hay dos tipos de respuesta: elástica y plástica.

La mayoría de los materiales presentan una combinación

de los dos comportamientos, mostrando un carácter
plástico después de sobrepasar el límite elástico.
El vidrio es uno de los pocos materiales completamente
elástico mientras la temperatura no sea inferior a su Tg
(entre 510 y 560 ºC).
A temperatura ambiente 20 ºC (muy por debajo de su Tg)
el vidrio será un sólido frágil.
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas
Tg y propiedades mecánicas
Por comparación, el PVC que tiene una Tg
de 83ºC sirve para embotellar agua fría, pero
es inútil para almacenar agua caliente.
PVC también será un sólido frágil a
temperatura ambiente.

Plastificantes
Son moléculas pequeñas que penetran entre las cadenas
del polímero y las separan

Ejemplos: disulfuro de carbono, nitrobenceno, salicilato de

naftilo, benzoato de etilo, monómeros no polimerizables etc.
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas
Plastificantes
- Actúan aumentando el volumen libre
- Disminuyen la Tg
Cuando se evaporan el material se vuelve más rígido y
quebradizo
- Olor a nuevo es la evaporación de plastificantes
Añadiendo una pequeña cantidad de plastificante al PVC
puede bajar su Tg desde 83ºC a -40ºC. Esta adición
convierte al PVC en un material blando, flexible a
temperatura ambiente.

- Ensayos de resistencia de materiales

 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas
Temperatura de transición vítrea (Tg)
Dependencia de la estructura:
- Flexibilidad de la cadena principal
CH3
- A mayor flexibilidad menor Tg
Si O
CH3 Tg= 500ºC
Tg=-127ºC
O
Polidimetilsiloxano Poli(fenilensulfona) S O

- Efecto de los grupos unidos a la cadena

- Grupos que aumentan Tg
- Grupos que disminuyen Tg
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas
Temperatura de transición vítrea (Tg)
Dependencia de la estructura:
- Grupos unidos a la cadena que aumentan Tg
- Aumentan la unión entre cadenas
Por ejemplo grupos muy voluminosos y rígidos como el
adamantano
Atrapan a las moléculas vecinas y dificultan la movilidad
(Actúan como anclas)
O O

O O C
O
C
O Tg= 225ºC
Tg= 119ºC
 Estructura y propiedades

Propiedades térmicas
Temperatura de transición vítrea (Tg)
Dependencia de la estructura:
- Grupos unidos a la cadena que disminuyen Tg
CH3 Si son flexibles actúan como plastificantes
CH2 C CH3
CH3
C O CH2 C
O CH3 CH2 C
CH3 C O
Tg= 120ºC C O O CH2
CH2 C O CH2
CH2
C O CH2
O CH2 CH2
CH3
CH3 CH3
Tg= 65ºC Tg= 35ºC Tg= 20ºC

Menor Tg a mayor longitud de cadena

 Estructura y propiedades

Plásticos y elastómeros

Peso molecular y propiedades mecánicas

Morfología en estado sólido

Propiedades térmicas

Estado líquido y otras propiedades

 Estructura y propiedades

Viscosidad
Menor viscosidad de la resina

= Mejor penetrabilidad en poros

 Estructura y propiedades

Viscosidad
VISCOSIDAD: medida de la resistencia al flujo de un
polímero, ya sea como una masa fundida o en disolución

FLUENCIA: describe el deslizamiento lento de las

cadenas de polímeros durante un largo periodo de tiempo

Los líquidos cuya viscosidad disminuye con el tiempo se

denominan TIXOTRÓPICOS, o de doble cuerpo.
Los que experimentan un aumento de la viscosidad con el
tiempo se laman REOPÉCTICOS
 Estructura y propiedades

Viscosidad
Los polímeros en estado sólido o fundido presentan un
comportamiento viscoelástico

Material viscoso: Isaac Newton estableció la

proporcionalidad entre el esfuerzo aplicado y la velocidad
de deformación causada  fluidos newtoneanos

Material elástico: Robert Hooke estableció la

proporcionalidad entre la deformación y el esfuerzo
aplicado a un muelle.
Material viscoelástico: Weeber y Maxwell establecieron
que hay materiales en los que se combinan ambos
conceptos sólido-líquido. Ej: varios polímeros.
 Estructura y propiedades

Viscosidad
Los fluidos newtoneanos a una P y T dadas presentan un
valor de viscosidad (μ) único e independiente de la
velocidad de cizalla y del tiempo de aplicación de la cizalla.

Los fluidos no newtoneanos presentan una viscosidad (η)

no constante
Estructura y propiedades

Viscosidad
Estructura y propiedades

Viscosidad
Estructura y propiedades

Viscosidad
 Estructura y propiedades

SOLUBILIDAD
La disolución de los polímeros ocurre lentamente y en dos
etapas:
1- Hichamiento por difusión del disolvente dentro de la
masa sólida del polímero.
2- Disolución
A mayor grado de polimerización o entrecruzamiento
menor solubilidad.

Muchos son solo solubles por encima de su temperatura de

reblandecimiento siendo absolutamente insolubles a
temperaturas bajas o ambiente.

El proceso puede durar meses.

 Estructura y propiedades

SOLUBILIDAD
Temperatura crítica
40
Por encima de la línea solubilidad total
Tº
30
Disolvente 1
20

5 Disolvente 2

0,01 0,05 0,1 0,15 0,02

Fracción de polímero
 Estructura y propiedades

SOLUBILIDAD
Según su polaridad:

1- Hidrofóbicas: Con pocos grupos polares

2- Hidrofílicas: Poli hidroxilados

 Estructura y propiedades

Humectación
Mejor mojado del material

= Mejor Penetrabilidad en poros

 Estructura y propiedades

Morfología en disolución
Polielectrolítos
Son polímeros con grupos que en disolución actuan como
electrolitos. Por ejemplo un polímero con grupos carboxilo.
Los polímeros neutros Los polielectrolitos en disolución
en disolución están no los forman porque la repulsión
formando ovillos entre cargas lo impide

Absorben grandes cantidades de agua de solvatación

 Estructura y propiedades

OTRAS
Propiedades Opticas .- Indices de refracción, coloración,
transmisión, etc.

Propiedades eléctricas.- Conductividad, aislantes.

Propiedades magnéticas.- Permeabilidad magnética,

Anisotropia diamagnética etc.

Propiedades Acústicas.- Aislamientos

 POLIMEROS
Introducción y clasificación

Estructura y propiedades

Polimerización por crecimiento de la cadena

Polimerización por crecimiento en etapas

Curado de resinas

Descripción y utilización

Análisis