Isómeros y estereoquímica
Isómeros
Se llaman isómeros a los compuestos con la misma fórmula química pero con
diferente fórmula estructural y propiedades físico-químicas.
La estereoquímica es una parte de la química que estudia la distribución espacial de
los átomos que componen las moléculas y el como afecta esto a las propiedades y
reactividad de dichas moléculas.
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Isómeros Estructurales
Los isómeros estructurales se subclasifican en:
- De esqueleto o cadena: Tienen la misma fórmula molecular pero
presentan distribuciones distintas de los átomos de carbono; estas pueden
ser lineales o ramificadas.
CH3
- De posición: Tienen la misma fórmula molecular e igual grupo funcional,
solo que este cambia de posición.
CH2=CH-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH3
- De función: Tienen la misma fórmula molecular pero diferentes grupos
funcionales.
Estereoisómeros o isómeros espaciales
Los estereoisómeros se subclasifican en:
- Isómeros geométricos: Se presentan en compuestos que poseen, a lo menos un
doble enlace en su estructura, debido a que la rotación alrededor del doble enlace
C=C se encuentra restringida.
La isomería espacial se da alrededor de la insaturación.
Los isómeros que tienen los grupos al mismo lado del doble enlace se llaman cis, y
los que tienen los grupos en lados opuestos al doble enlace se denominan trans.
Ejemplos
Cis 2-buteno Trans 2-buteno
Cuando existen varios sustituyentes distintos, la nomenclatura cis-trans
puede resultar ambigua. En estos casos se adopta la nomenclatura E-Z.
Esta nomenclatura está basada en las palabras alemanas:
E = entgegen (separados)
Z = zusammen (juntos)
En consecuencia:
el isómero Z (zusammen) será el que tenga los dos sustituyentes de mayor
número atómico (Z) del mismo lado del doble enlace (más próximos en el
espacio).
el isómero E (entgegen) será el que tenga los dos sustituyentes de mayor
número atómico (Z) a distinto lado del doble enlace (más separados en el
espacio).
Ejercicios
Identifique a qué tipo de isómero (E ó Z) corresponden las siguientes
moléculas:
- Isómeros ópticos o enantiómeros: Son imágenes especulares no superponibles. Se
caracterizan por tener un carbono asimétrico o quiral, es decir, unido a cuatro átomos o
grupos de átomos diferentes.
Para determinar el total de enantiómeros que puede presentar una molécula, se
determina a partir de la fórmula 2n , donde n corresponde al número de carbonos
quirales que presenta la molécula.
Los enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas, excepto su respuesta frente a
la luz polarizada.
Un enantiómero que rota en el plano de la luz polarizada en el sentido derecho es
dextrógiro ( d ó +). Si lo hace en el sentido contrario, izquierda, es levógiro ( ℓ ó -).
Esta propiedad óptica no está en absoluto relacionada con el tipo de enantiómero.
Polarímetro
Nomenclatura enantiómeros
Cahn, Ingold y Prelog desarrollaron unas reglas que permiten distinguir
enantiómeros.
Regla 1: Dar prioridades a cada uno de los cuatro átomos o grupos de átomos
enlazados directamente al carbono asimétrico (quiral). Esta prioridad se da por
número atómico (Z).
Regla 2: Orientar la molécula con el grupo de menor prioridad hacia el fondo del
papel.
-Si el recorrido es en el sentido de las agujas del reloj, el carbono asimétrico tiene
notación R (rectus o derecho).
-Si el recorrido es en sentido contrario la configuración del carbono es S (sinister o
izquierdo).
Ejemplo
¿Qué enantiómero se presenta a continuación?
Br (Z=35) (R)- bromo cloro yodo metano
Cl (Z= 17)
I (Z= 53)
H (Z= 1)
En el caso que el átomo con menor prioridad no se encuentre hacia atrás del
plano, sino delante de él, se siguen las mismas reglas anteriores, pero el
enantiómero será el opuesto.
(S)- bromo butano
Aplicando las reglas de CIP, se obtiene el enantiómero R. No obstante, dado
que el H se encuentra hacia delante de plano, el enantiómero es el S.
Br (Z=35)
C (Z= 6)
H (Z= 1)
En el caso que el átomo con menor prioridad no se encuentre detrás del plano,
sino en él, se debe girar la molécula dejando dicho átomo detrás del plano y
dejando “fijo” el otro sustituyente que se ubica en el plano.
Br (Z=35)
C (Z= 6)
Cl (Z=17)
O (Z=8)
H (Z= 1)
Ejercicios
Identifique la configuración absoluta (R ó S) de cada enantiómero:
Mezclas racémicas
Corresponde a una mezcla equimolar de enantiómeros (50% R, 50% S).
Dicha mezcla es ópticamente inactiva, ya que uno de los enantiómeros de la
mezcla gira la luz polarizada en un sentido, mientras que el otro enantiómero de la
mezcla gira la luz polarizada en el sentido opuesto.
Proyección de Fischer
Las proyecciones de Fischer son un tipo de representación espacial de los
enantiómeros.
Consiste en imaginar que dos de los enlaces de la molécula (representados
horizontalmente) están hacia adelante y los otros dos enlaces (representados
verticalmente) están hacia atrás.
De esta forma se constituye una especie de cruz, con el carbono asimétrico en el
centro, mostrándose como la intersección de las líneas.
Talidomida: La pastilla maldita
S-Talidomida R-Talidomida
(teratogénico) (sedante)
