ENTALPIA
[Link]. Amalia Vilca Pérez
ENTALPÍA
Propiedad utilizada para medir el calor absorbido o
liberado por un sistema durante un proceso a presión
constante.
Es una propiedad extensiva, depende de la cantidad de
sustancia.
Se define como: H = E + PΔV
No se puede medir la H.
Pero si se puede medir el cambio de entalpía, DH
ΔH = Hf - Hi
Entalpía
Teniendo en cuenta que También sabemos que:
ΔE interna = q + w H = E + PV
q = ΔE interna - w
ΔH = ΔE + ΔPV
a presión constante
a P cte.
w = - PΔV ΔH = ΔE + PΔV
q p = ΔE interna + PΔV
ΔH = q p
Cuando la reacción química se realiza a P cte el calor q es igual a H
El ΔE y ΔH se puede asociar con una reacción química
Si la reacción En
Si la reacción
ocurre a V = cte cambio
ocurre a P = cte
Cambio de q v = ΔE Cambio de q p = ΔH
La mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión
constante (por lo general presión atmosférica)
Entonces se define como ΔH de una reacción química
R P >>> ΔH = H productos - H reactivos
ΔH = + H productos > H reactivos Se absorbe calor endotérmico
ΔH = - H productos < H reactivos Se libera calor exotérmico
H>0 Sistema H<0
ENTALPÍA. CONVENIO DE
SIGNOS
Energía absorbida Energía cedida
por el sistema por el sistema
Calor liberado
Calor absorbido
Reacción exotérmica ΔH < 0 Reacción endotérmica ΔH > 0
Veamos un ejemplo
Indique cuales de las siguientes reacciones son exotérmica y
cuales son endotérmicas
Br2 + Cl2 2 BrCl ΔH = 29,4KJ Endotérmica
NH3 + HCl NH4Cl + 176KJ ΔH = ?? Exotérmica
N2O4 + 58 KJ 2 NO2 ΔH = ?? Endotérmica
CS2 + 3Cl2 CCl4 + S2Cl2 ΔH = 112 KJ Endotérmica
Las ecuaciones Combinan una
termoquímicas son ecuación química y la
aquellas que muestran entalpía asociada a la
además de las relaciones reacción.
de masa, los cambios de
entalpía que ocurren en
las reacciones químicas.
a)H2O (s) H2O (ℓ) ΔH = +6,01 kJ/mol
b) CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (ℓ) ΔH = -890,4
kJ/mol
Los coeficientes Cuando se invierte una
estequiométricos siempre se ecuación, la magnitud de
refieren al número de moles ΔH se mantiene igual, pero
de una sustancia, que cambia el signo.
reaccionan para dar el Es decir si una reacción es
incremento de entalpía endotérmica, la reacción
correspondiente. inversa debe ser
exotérmica y viceversa.
a)H2O (ℓ) H2O (s) H = -6,01 kJ./mol
b) CO2 (g) + 2H2O (ℓ) CH4 (g) + 2O2 (g) H = +890,4
kJ/mol
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
Si se multiplican ambos lados de una ecuación
termoquí-mica por un factor n, ΔH también se debe
multiplicar por el mismo factor.
Si n = 2 en el ejemplo de la fusión del hielo.
2H2O (ℓ) 2H2O (s) ΔH = 2 x (-6,01) kJ/mol = -
12,02 kJ/mol
Cuando se escriben Si en la combustión de
ecuaciones termoquímicas, CH4 se obtuvo como
siempre se debe especificar producto vapor de agua en
el estado físico de todos los lugar de agua liquida, se
reactivos y productos, escribe
porque esto ayuda a
determinar el cambio real
de entalpía.
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)
ΔH = -802,4 kj/mol
¿CÓMO SE MIDE EL CALOR DE UNA
REACCIÓN?
Se utiliza un calorímetro que puede ser a V=cte o P=cte
Bomba Calorímetro
calorimétrica simple
Para calores de combustión
ΔH se puede medir a ΔH se podría calcular si se
partir del q ganado o conocieran las Entalpías
perdido en una reacción reales de todos los reactivos
química a P cte y productos
q p = m Ce ΔT ΔH=H productos-H reactivos
Sin embargo, no es posible medir el valor absoluto
de la H
Se determinan valores relativos con
Solución respecto a una referencia arbitraria
Por convención
Las ΔHf° de cualquier elemento en su forma más
estable es cero
Condición estándar
Entalpía estándar medida a 1 atm: ΔHf°
Formación
Cambio de calor que se produce cuando se
Entalpía forma un mol de un compuesto a partir de sus
estándar de elementos a un presión de 1 atm
formación
Una vez que se conocen sus valores, se puede
Importancia calcular la variación de la entalpía estándar de
reacción: ΔH° reacción
Por ejemplo aA + b B cC + dD ΔH° reacción = ?
ΔH ° reacción = {c ΔH°f(C) + d ΔH°f(D)} – {a ΔH°f(A) + b ΔH°f(B)}
ΔH ° reacción = {Σn ΔH°f (productos) – {Σm ΔH°f (reactivos)}
Para conocer los valores de ΔH ° reacción se deben conocer los
ΔH °f de los compuestos que participan en la reacción
Método Se utiliza para compuestos que se
Directo obtienen fácilmente a partir de sus
elementos.
Veamos un Ejemplo
Se desea medir la entalpía de la reacción de formación del dióxido de
carbono a partir de Carbono grafito y Oxigeno molecular
C (grafito) + O2 (g) CO2(g) Medir el ΔH°reacción
= -393,5 Kj/mol
ΔH ° reacción = ΔH°f(CO2(g)) – {ΔH°f(C(grafito)) + ΔH°f(O2(g))}
=0 =0
°ΔH reacción = ΔH°f(CO2(g)) = - 393,5 KJ/mol
ΔH°f(CO2(g)) = - 393,5 KJ/mol
Veamos un ejemplo:
En la naturaleza es posible encontrar al Carbono en dos formas alotrópicas:
Carbono grafito y Carbono diamante. De acuerdo a las ecuaciones de reacción
de cada uno con el O2 y sus respectivas entalpía, ¿Cuál será la entalpía de la
reacción de transformación de Carbono grafito en carbono diamante?
Cgrafito + O2 CO2 ΔH° = -94,05 Kcal/mol
Datos
Cdiamante + O2 CO2 ΔH° = -94,50 Kcal/mol
C grafito + O2 CO2 ΔH° = -94,05 Kcal/mol
CO2 C diamante + O2 ΔH° = +94,50 Kcal/mol
C grafito C diamante ΔH° = + 0,45 Kcal/mol
Rta: Cgrafito Cdiamante ΔH° = + 0,45 Kcal/mol
Veamos otro ejemplo:
Datos:
Sabiendo Cgrafito + O2(gas) CO2 ΔH°r = -393,5 k J/mol
que:
H2(gas) + ½ O2(gas) H2O ΔH°r = -285,8 k J/mol
2 C2H2 + 5 O2(gas) 4 CO2 + 2 H2O ΔH°r = -2598,8 k J/mol
Determinar la variación de entalpía para la reacción de
formación del acetileno a partir de C grafito e Hidrógeno
gaseoso:
2 Cgrafito + H2(gas) C2H2 ΔH°r = ? k J/mol
Entonces:
2 Cgrafito + 2 O2(gas) 2 CO2 2 ΔH°r = 2 -393,5 k J/mol
H2(gas) + ½ O2(gas) H2O ΔH°r = -285,8 k J/mol
42 CO2 + 21 H2O 12 C2H2+ 55/2 O2(gas) ΔH°r = ½+2598,8 k J/mol
2 Cgrafito + H2(gas) C2H2 ΔH°r = + 226,6 k J/mol
Rta: Para C2H2 a partir de C y H2 ΔH°r = + 226,6 k J/mol
CALOR
Transferencia de energía entre dos cuerpos
que están a diferente temperatura
La energía se transfiere desde el objeto
más caliente hacia el menos cliente
Cuando ambos objetos están a la misma
temperatura, no hay transferencia de calor
Se define como q = m . Ce . ΔT
Variación de Temperatura
donde
Calor específico
masa
Calor transferido Es la cantidad de calor que se
desde o hacia el necesita para elevar 1 oC la T
sistema de 1 g de sustancia.
En donde: m . Ce = q / Δt C = m . Ce
Capacidad calorífica
Es la cantidad de calor que se necesita para elevar
Veamos un ejemplo 1 oC la T de una determinada cantidad de sustancia.
100 g de agua fueron calentados para elevar su temperatura desde 20
°C a 30 °C. Suponiendo que el calentamiento fue realizado a presión
constante: ¿Cuál fue la transferencia de calor realizada?
Datos Sabemos que q = m . Ce . ΔT
ti = 20 °C. entonces
tf = 30 °C.
q = 100 g . 4,184 J/g ºC . (30 ºC – 20ºC)
SH2O = 4,184
J/g ºC q = 100 g . 4,184 J/g ºC . (10 ºC)
q = 4184 J
Rta: el q transferido fue de 4184 Joule
Ahora bien, veamos lo que sucede en las reacciones
químicas
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + ø
El calor generado se transfiere del sistema a los alrededores
2HgO(s) + ø 2Hg + O2
El calor generado se transfiere de los alrededores al sistema
Sale calor
Entra calor
Q>0 Sistema Q<0
Calor absorbido Calor cedido
por el sistema por el sistema
CALOR. CONVENIO DE
SIGNOS
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Corresponde al principio de conservación de la energía.
“La energía del universo no se puede crear ni destruir, sólo son
posibles las transformaciones de un tipo de energía en otro”.
Q = ∆U-W U = cambio de U interna de
un sistema
Uf = U interna final
U = Uf - Ui Ui = U interna inicial
Q = Trabajo
U = Q+W
La energía no se crea ni se destruye, se convierte de una forma
en otra.
¿Se puede medir la energía total del universo? ¿Y de un sistema?
ΔE univ = ΔE sist + ΔE alr = 0
E sist = E interna E interna = EC + EP
•Energía cinética traslacional.
•Rotación molecular.
•Energía vibracional.
•Electrones.
•Atracciones intermoleculares.
•Enlaces químicos.
Lo que se puede medir es el CAMBIO de ΔE
interna
ΔE interna = Ef – Ei
S (s) + O2 (g) SO2 (g) + ø
ΔE = ΣE (productos) – ΣE (reactivos)
ΣE (productos) < ΣE (reactivos)
Si un sistema sufre un ΔE, el univ.
ΔE univ = ΔE sist + ΔE alr = 0 o el entorno deben mostrar un
cambio igual pero de signo
contrario
ΔE sist = - ΔE alr
La energía ganada en un lugar debe
haberse perdido en alguna parte
CONVENCIÓN DE SIGNOS
+ Sistema -
Trabajo realizado Trabajo realizado
sobre el sistema por el sistema
Calor absorbido Calor liberado por
por el sistema el sistema
PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA
U = Q+W
Calcular la variación de energía interna para un sistema
que ha absorbido 2990 J y realiza un trabajo de 4000 J
sobre su entorno.
∆U = Q+W
∆U = 2.990J +(-4000J)
∆U =-1.010 J
El sistema ha disminuido su energía interna en 1.010
J.
Gracias…
