INSTRUMENTACIÓN PARA LA
CROMATOGRAFÍA DE GASES.
Cromatografía de gases
La cromatografía de gases (CG) es una de las técnicas más versátiles y ubicuas en
los laboratorios, y se usa mucho en la determinación de compuestos orgánicos.
En la CG, la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna
cromatografía. La elución se produce por el flujo de una fase móvil de un gas
inerte. A diferencia de la mayoría de los otros tipos de cromatografía, la fase
móvil no interacciona con las moléculas del analito; su única función es la de
transportar el analito a través de la columna.
Antecedentes
El concepto de cromatografía de gas-líquido fue enunciado por primera vez,
en 1941, por Martin y Synge.
Tuvo que pasar, sin embargo una década antes de que la importancia de la
cromatografía G-L se demostrara experimentalmente.
Tres años más tarde, en 1955, apareció en el mercado el primer aparato
comercial para cromatografía gas-líquido.
Tipos de cromatografías de gases
La cromatografía gas - sólido (GSC)
La cromatografía gas-líquido (GLC).
La cromatografía gas - sólido (GSC)
La cromatografía gas- sólido se basa en la adsorción de sustancias gaseosas
sobre superficies sólidas. Es útil para la separación de especies que no se
retienen en columnas de gas-líquido, tales como los componentes del aire,
sulfuro de hidrógeno, disulfuro de carbono, óxidos de nitrógeno, monóxido de
carbono, dióxido de carbono y gases nobles.
Esta cromatografía se lleva acabo tanto en columnas de relleno como en
columnas abiertas. En estas últimas se fija en las paredes del capilar una
delgada capa de adsorbente; estas columnas a veces se denominan columnas
abiertas de pared porosa, o columnas PLOT. Se encuentran dos tipos de
adsorbentes: los tamices moleculares y los polímeros porosos.
Tamices moleculares: Ejemplo Polímeros porosos: Ejemplo típico
típico de separación por de separaciones por cromatografía
cromatografía gas- solido por gas-solido en columna PLOT 30 m x
columna de tamices moleculares 0.53 mm
(5´x 1/8´´)
Componentes básicos de un instrumento para
la cromatografía de gases
Gas portador:
Los gases deben ser químicamente inertes (helio, el nitrógeno y el
hidrógeno).
La elección del gas esta con frecuencia determinada con el tipo de detector
que se utiliza.
Con el suministro del gas se encuentran asociados lo reguladores de presión,
manómetros y medidores de caudal. Además, el sistema de gas portado
contiene a menudo un tamiz molecular para eliminar el agua u otras
impurezas.
Sistema de inyección de la muestra
El método más común de inyección de muestra implica el uso de una
microjeringa para inyectar una muestra liquida o gaseosa a través de un
diafragma de goma de silicona, en una cámara de vaporización instantánea
situada en la cabeza de la columna.
Sistemas de detección
Características del detector ideal.
1. Adecuada sensibilidad.
2. Buena estabilidad y reproducibilidad.
3. Respuesta lineal para los solutos que se extienda a varios ordenes de
magnitud.
4. Intervalo de temperaturas de trabajo comprendido desde la temperatura
ambiente hasta la menos 400 °C.
5. Tiempo de respuesta corto que sea independiente del caudal.
6. Alta fiabilidad y manejo sencillo.
7. Respuesta semejante para todos los solutos o, por el contrario, una
respuesta selectiva y altamente predecible para uno o más tipos de solutos.
8. No destructivo de la muestra.
Detector de ionización de llama.
El detector de ionización de llama (FID) es el detector más extensamente
utilizado y aplicados. En un quemador, el fluente de la columna se mezcla con
hidrógeno y con aire para luego encenderse eléctricamente.
Grupos funcionales como carbonilo, alcohol, halógeno y amina, originan en la
llama pocos iones o ninguno. Además el detector es insensible a los gases no
combustibles como H2O CO2, SO2 y NOx.
La insensibilidad del detector de ionización de llama hacia el agua le hace
particularmente útil para la detección de contaminantes en muestras
naturales de agua
Sensibilidad elevada 10-13 g/s, Intervalo de respuesta lineal 107, y un bajo
ruido.
Una desventaja es que se trata de un detecto destructivo de la muestra.
Detector de ionización de llama.
Detector de conductividad térmica (TCD)
Se basa en los cambios en la conductividad térmica de la corriente de gas
ocasionados por la presencia de las moléculas de analito.
Este dispositivo se denomina, a veces catarómetro. El sensor de un
catarómero consiste en un elemento calentado eléctricamente cuya
temperatura, a una potencia eléctrica constante, depende de la
conductividad térmica del gas circundante.
Detectores de quimioluminiscencia (SCD)
Se basa en la reacción entre ciertos compuestos azufrados y el ozono. La
intensidad de la fluorescencia resultante es proporcional a la concentración
de azufre.
Este detector ha demostrado ser especialmente útil en la detección de
contaminantes como mercaptanos.
Detectores de captura de electrones (ECD)
El detector de captura de electrones es de respuesta selectiva, siendo muy
sensibles a las moléculas que contienen grupos funcionales electronegativos
tales como halógenos, peróxidos, quinonas y grupos nitro.
Este detector no es sensible a grupos funcionales como aminas, alcoholes e
hidrocarburos.
Una aplicación importante es la detección y determinación de insecticidas
clorados.
Tienen la ventaja de no alterar de manera significativa la muestra.
Detector de emisión atómica
En este dispositivo el efluente se introduce en un plasma de helio obtenido
con microondas, que se acopla a un espectrómetro óptico de emisión de
diodos en serie.
El plasma es suficientemente energético como para atomizar todos los
elementos de una muestra, excitarles, y así obtener sus espectros de emisión
atómica característicos
Detectores termoiónicos (TID)
Es un detector selectivo de los compuestos orgánicos que contienen fosforo y
nitrógeno. En comparación con el detector de ionización de llama, el detector
termoiónico es unas 5000 veces mas sensible para los compuestos que
contienen fósforo y unas 50 veces mas sensible a las especies nitrogenadas.
Columnas cromatográficas
En la columna cromatográfica situada en el horno termostatizado se va a
producir la separación de los analitos.
En cromatografía de gases se usan dos tipo de generadores de columnas, las
empaquetadas o de relleno, y las abiertas o capilares.
Las columnas cromatografías varían desde menos de 2 hasta 50 m de longitud
o más. Están construidas de acero inoxidable, vidrio, sílice fundida o teflón.
La temperatura de la columna es una variable importante que para un trabajo
preciso ha se regulase a las decimas de grado. La temperatura óptima de la
columna depende del punto de ebullición de la muestra y del grado de
separación requerido.
Columnas empaquetadas o rellenas
Son columnas rellenas con un soporte sólido de grano muy fino que bien actúa
como fase estacionaria o está recubierto de una fina capa de fase
estacionaría líquida no volátil.
El soporte ideal son pequeñas partículas esféricas de tamaño uniforme y gran
superficie específica.
El material debe ser inerte y resistente a elevadas temperaturas.
Estas columnas poseen diámetros de 3-6 mm y longitud de 1-5 metros.
Columnas abiertas o capilares
Son mas estrechas (0.2-0.5mm) y suelen ser mucho mas largas (10-100 m).
La pared interior de la columna se recubre con una película de la fase
estacionaria (sólida o líquida) con un espesor de unas micras.
La cantidad de muestras necesaria para estas columnas es menor que para las
empaquetadas.
Poseen muchas mejor resolución, mayor sensibilidad y necesitan menor
tiempo de análisis.
Fases estacionarias
En cromatografía de gases juegan un papel decisivo puesto que la fase móvil
es inerte. Estas en su mayoría son líquidas y deben cumplir una serie de
requisitos:
Baja volatilidad: su temperatura de ebullición deber estar al menos 100
grados por encima de la temperatura máxima de trabajo.
Deben ser estables a temperaturas elevadas.
Deben ser químicamente inertes (no reaccionar).
Debe buscarse que la fase estacionaria disuelva los componentes de la
mezcla, separar de forma diferente, que no queden muy retenido ni tampoco
demasiado poco.
Aplicaciones de la cromatografía Gas-
líquido
Como herramienta de separación eficaz: resulta inmejorable cunado se aplica
a muestras orgánicas complejas, a organometálicos y a sistemas bioquímicos
que sea especies volátiles.
Proporciona un medio para llevar a cabo un análisis. En este caso se emplean
los tiempos o volúmenes de retención para la identificación cualitativa,
mientras que las alturas de los picos o sus áreas dan información cuantitativa
Es una técnica mucho mas limitada que la mayoría de los métodos
espectroscópicos.
Referencias bibliográficas
Skoog, D. A.. West D. M, Holler F. J "Fundamentos de Química Analítica".
Reverté 1997.
Skoog, D. A.. West D. M, Holler F. J., S. R. Crouch "Química Analítica".
McGraw Hill 2001.
SKOOG, D.A., HOLLER, F.J., CROUCH, S.R. Principios de análisis instrumental.
Ed..
