ALCALOIDES

Docente:
Ms. ABEL INGA DIAZ
Curso:
ANALISIS CUANTITATIVO ORGANICO
PRESENTADO POR:
.BOZA ESTEBAN, Kathlin
•CCORA TORPOCO, Eric
 ANTECEDENTES:

 Productos naturales de origen vegetal con

propiedades básicas.
 Relacionados a la piridina
 Llamado base vegetal
 Contiene nitrógeno básico
 Tener un sistema heterocíclico
 Posee una estructura compleja
 Actividad farmacológica potente.
 Distribución restringida a las plantas.
 GENERALIDADES
A través de la historia:

MEXICO ANTIGUO

Flor del
Tabaco

Sombrero
de hongo
Psylocibe
aztecorum

Danzantes alrededor de
Estatua azteca de Xochipilli (el príncipe Azteca de
un hongo alucinógeno las flores), hallada en 1800 en las faldas del
volcán Popocatapetl (Museo Nacional de Antropología de
México )
 PERU ANTIGUO

Relieve en templo de
CHAVIN de Huantar
(1.200 a.C. - 200 a.C.)

San Pedro (Trichocereus

pachanoi)
• Las civilizaciones • Muchas plantas • Los agentes activos en
antiguas siempre contienen compuestos muchas de estas
emplearon extractos que tienen un sustancias vegetales
de raíces, cortezas, profundo impacto han sido aislados y se
hojas, flores, frutillas o fisiológico con dosis han descubierto que
semillas como muy pequeñas son heterocíclicos de
fármacos. nitrogeno

Civilización Plantas Sustancias

(anillo bencénico, molécula de 6 átomos de

carbono y con un enlace doble en tres de
ellos; de numerosas aplicaciones y
abundante en la naturaleza entre los
compuestos orgánicos, como alcoholes,
disolventes, aromatizantes y otros)
 Definiciones
Etimológicamente proviene del árabe al
kaly, la sosa y del griego eidos, de aspecto.

Sustancias naturales que reaccionan como bases,

como los álcalis.
(W. Meissner 1819)

Compuestos básicos, nitrogenados, de origen vegetal o animal

(Winterstein y Trier 1910)

Un alcaloide es una sustancia orgánica cíclica que contiene un

nitrógeno en estado de oxidación negativo y cuya distribución es
limitada entre los organismos vivos. (Pelletier.1983)
 DATOS HISTORICOS

Su química real se desarrolla desde hace dos siglos:

F.W. Sertürneer (1805) aisla la morfina.
Pelletier y Caventou (1817) aislaron la estricnina
Gomes (1820) extrae el principio activo de la chinchona
Robiquet (1817) aisla la narcotina y la codeína en 1832.
Runge(1820) )descubre la cafeína
Mein (1831) descubre la atropina
Primer alcaloide sintetizado: la coniína en 1886
En la actualidad se conocen más de 5000 alcaloides,
restringidos a un número corto de familias botánicas y
se continúa investigando en la búsqueda de nuevos
compuestos pertenecientes a este grupo
 PRODUCCION COMERCIAL
La producción comercial de los alcaloides
son en gran mayoría, extraídos
directamente de plantas. El proceso de
extracción comprende, en principio, una
maceración en agua o alcohol y un
proceso simple de filtrado, condensación y
concentración.
• .

Alcaloides típicos son la nicotina,

morfina, codeína, cocaína y la
atropina
Principales alcaloides en el comercio.

Alcaloides Acción fisiológica

Atropina Antiespasmódico, estimulante, analgésico
Cocaína Anestésico local, sedante, estimulante
Codeína Analgésico, sedante, hipnótico
Emetina Emético, expectorante, antipirético
Morfina Narcótico, sedante, hipnótico, analgésico
Quinina Antimalárico
Efedrina Asma, estimulante.
Papaverína Relajante muscular
Vincristina Antitumoral
Reserpina Antihipertensivo
 Características generales de los alcaloides

Compuestos orgánicos
Se forman a partir de aminoácidos
Origen vegetal
Sustancias nitrogenadas
Carácter básico
Contienen nitrógeno heterocíclico
Estructura compleja
Tóxicos
Actividad fisiológica incluso a dosis muy bajas
Precipitan con ciertos reactivos
 PROPIEDADES DE LOS ALCALOIDES

•P.M: entre 100 y 900 (coniína C8H17N=127, vincristina C46H56N4O10=824).

Alcaloides oxigenados

•Generalmente sólidos y cristalizables.

•Incoloros e inodoros, rara vez
coloreados (berberina, de color
amarillo, sanguinarina, de color rojo).
•Sabor desagradable (amargo)
•P.F: por debajo de 200 ºC.

Alcaloides no oxigenados
Son líquidos, volátiles, olorosos y
arrastrables en corriente de vapor
de agua (coniina, nicotina,
esparteína)
 SOLUBILIDAD

Alcaloide Agua Alcohol Mezcla Disolvente

HA orgánico
apolar
Base libre Insoluble Soluble Soluble Soluble

Sal Soluble Soluble Soluble Insoluble

Excepciones
 Las bases xantinas y las sales de amonio cuaternaria son solubles
en agua.
Las sales del alcaloide reserpina son solubles en disolventes apolares.
PROPIEDADES DE SOLUBILIDAD DE LOS ALCALOIDES:

Bases alcaloideas

• Generalmente insolubles en agua

• Solubles en solventes orgánicos poco polares: éter, cloroformo
• Con los ácidos forman sales.
• Bases solubles en agua: colchicina, efedrina.

Sales de alcaloides

• Solubles en agua
• Insolubles en solventes orgánicos poco polares
• Son desalojadas de sus combinaciones por los alcalis.
• Sales poco solubles en agua: berberina
 MAS PROPIEDADES
Tienen actividad óptica ( l) y (d), la levógira es mas
áctiva, propiedad interesante para el control de pureza.
Forman sales dobles con : Hg, Au, Pt, I y otros
metales pesados

Carácter básico (par de electrones libres del N),

debido a esto son sensibles al calor y la luz. Estables
con ácidos orgánicos

En la naturaleza se encuentran en forma de sales

aunque también bases libres.

La sales cristalizadas se conservan bastante bien y

constituyen habitualmente la forma comercial de
estas moléculas .
 NOMENCLATURA
No existe una sistematización. Tienen una terminación en “-ina”.

Son denominados siguiendo alguno de los criterios:

1.- De acuerdo a la especie que los contiene

Efedrina
Ephedra sp

Atropa belladona Atropina

 2.- De acuerdo al nombre vulgar de la especie que produce.

ergotamina
N.V: Ergot de cornezuelo de centeno
Claviceps Purpurea
3.- De acuerdo al género a partir del cual se ha obtenido
CH3 O

N
CH3 O
CH2

O
CH3 O CH3

Genero: Papaver
Papaverina
Papaver somniferum
 4.- De acuerdo a la actividad farmacológica.
CH3O
OCH3
Actividad farmacológica: Emética NH OCH3
CH3O

CH3 N

5.- Raramente algún investigador Emetina

N
CH3
N

Nicotina

Jean Nicot (embajador Francés

que envió semillas de la planta
del tabaco a Francia)

Morfina Morfeo (Dios griego del sueño)

 DISTRIBUCIÓN DE LOS ALCALOIDES
Los principales productores de alcaloides son los vegetales

En plantas: Unas
100 familias de
Fanerógamas
En Hongos: Solo
en una ó dos
familias

Trichocereus pachanoi Amanita muscaria

Catharanthus roseus

También se consideran alcaloides ciertas sustancias procedentes de

bacterias (Pseudomonas aeroginosa), insectos y otros animales
(espongiarios, batracios)
El sapo Bufo
marinus acumula
cantidades
considerables de
morfina en su
piel

Allopumiliotoxin 267A es un alcaloide que compone

la secreción tóxica de este sapo tropical y
demuestra una significante atividad cardiotóxica
 PAPEL EN LOS VEGETALES

Productos secundarios del

metabolismo de los vegetales

Reguladores del crecimiento

Sustancias de reserva
nitrogenada para la síntesis
proteíca

Productos finales de
reacciones de detoxificación en
vegetales

Función protectora frente a

ataques de distintos predadores
(parásitos o insectos)
La mayoría de los alcaloides son insolubles o muy
poco solubles en agua, pero se disuelven bien en
alcohol, éter, cloroformo u otros solventes
orgánicos.

Se combinan con ácidos para dar sales,

comportándose entonces como bases.

Las sales son bastante solubles en agua e

insolubles en solventes orgánicos.
ACCION FARMACOLOGICA:

FUNCION ALCALOIDE
ANALGESICO MORFINA
ANTIESPASMODICO PAPAVERINA
ANTIGOTOSO ATROPINA
ANTIGOTOSO COLCHICINA
ESTIMULANTE S.N.C. CAFEINA
ANESTESICO LOCAL COCAINA
RELAJADOR
D TUBOCURARINA
MUSCULAR
ANTIARRITMICO QUINIDINA
ESTIM. UTERINO CORNEZUELO
ANTIHIPERTENSIVO RESERPINA
ANTIMALARICO QUININA
ANTIAMEBIANO EMETINA
ANTITUSIVO NOSCAPINA.
 ESTRUCTURA QUIMICA
Los alcaloides son un grupo muy heterogéneo de compuestos con
estructuras muy variadas y generalmente complejas.
Todos contienen C, H y N.
Ejemplo: Nicotina
N Nicotina
CH3
N

Algunos tienen oxígeno y HO

pocos azufre (tiobinufaridina)
O Morfina
N CH3

HO

El nitrógeno que contienen

pueden formar parte de un ciclo cafeína
(con N-Heterocíclico; es lo más
habitual)

CH3O
(con N no heterocíclico; hay
NH colchicina
pocos casos; estricnina, CH3O CO
colchicina, etc). OCH3
CH3

OCH3
O
 METODOS DE EXTRACCION
[Link]ón de alcaloides con solvente orgánico apolar en medio alcalino
DROGA SECA Y DESENGRASADA

1. Alcalinización
2. Extracción con solvente orgánicos apolar

Marco Soluciones de alcaloides bases

+ impurezas)

Ext. con sol. acid. dil

Solución ácida Solución orgánica

(alcaloides sales)
[Link]ón
2. Ext. con solvente orgánico no polar

Fase acuosa alcalina Fase orgánica

(impurezas) (alcaloides bases)

Deshidratación evaporación en vacío

Alcaloides totales (AT)

2. Extracción de alcaloides con un solvente orgánico polar en medio neutro o débilmente ácido

DROGA EN POLVO SECA Y DESENGRASADA

1. Maceración en alcohol al 70%

2. Concentración del macerado
Solución acuosa
(alcaloides sales)
[Link]ón
2. Ext. con solvente orgánico medianamente apolar
Fase acuosa Fase orgánica
(alcalina) (alcaloides bases)

Ext.
[Link]
Consol.
[Link].
acid. dil
dil

Fase acuosa Fase orgánica

(alcaloides sales) (impurezas)
[Link]ón
2. Ext. con solvente orgánico inmiscible
Fase acuosa alcalina Fase orgánica
(impurezas) (alcaloides bases)

Evaporación

Alcaloides totales
 ANALISIS DE ALCALOIDES
1. REACCIONES DE PRECIPITACION
REACTIVO RESULTADO

Reactivo de Mayer. precipitado color

(Sol. Acuosa de blanco crema
tetrayodomercuriato de
potasio)

.
Reactivo de Dragendorff.
(tetrayodobismutato Precipitado color
potásico) anaranjado – marrón

Reactivo de Wagner.
(Sol. Acuosa de yodo en precipitado de color
marrón.
yodato potásico)

Reactivo de Sonnenschein
precipitado color
naranja.
REACTIVO RESULTADO
Reactivo de Reineckato de amonio.
Solución de Reineckato de amonio conteniendo 0,3g de
clorhidrato de hidroxilamina (ligeramente acidulada con
HCl). Conservar en el refrigerador.
Soluble en acetona 50%.
Precipitado floculento color rosa

2. REACCIONES DE COLORACION
REACTIVOS GENERALES
ALCALOIDE + H2SO4 DESHIDRATACION
ALCALOIDE+HNO3 OXIDACION
ALCALOIDE+KMnO4 OXIDACION
ALCALOIDE + K2Cr2O4 OXIDACION
REACTIVOS ESPECIFICOS
Reactivo de Vitali Morin
Alcaloide tropánico + ácido nítrico, RESULTADO
Coloración violeta
acetona y NaOH
Reactivo de Van Urk
Alcaloide con núcleo ergolina (alcaloide
RESULTADO
del cornezuelo de centeno)
Coloración azul
Reactivo de Oberlin-Zeisel
Alcaloide tropolonas (colchicina)+ FeCl3+ HCl
REACTIVOS ESPECIFICOS
Sulfato de cerio y de amonio
diferencia los indoles amarillo
los dihidroindoles rojo
los b-anilinoacrilatos azul.
El reactivo de yodoplatinato para los alcaloides del opio:
morfina coloración gris azuloso
codeína color castaño.
Cocaína
Pruebas del tiocianato de cobalto en HCl( Prueba de Scott) :
Resultado: Color azul.

3. Reacciones de cristalización

Alcaloide + ácido pícrico, cloruro y

bromuro áurico y cloruro Formación de cristales
 VALORACION DE LOS ALCALOIDES
Métodos Métodos Métodos ópticos Métodos
volumétricos gravimétricos cromatográficos
1. Volumetría de [Link]ías 1. Basados en 1.- Cromatografía de
neutralización: directas fenómenos de alta resolución: HPLC
1.1 En medio acuoso absorción:
- Valoración directas [Link]ías Colorimetría
-Valoraciones por por adición de Espectrofotometría:
retroceso agentes IR, UV
[Link] medio no acuoso
precipitantes Fluorimetría
Turbidimetría
[Link]ía bifásicas
2. Basados en
[Link]ías de fenómenos de
precipitación dispersión:
nefelometría
3. Basados en la
rotación de la luz
polarizada:
polarimetría
PRINCIPALES APLICACIONES DE LOS MÉTODOS DE VALORACIÓN, VENTAJAS Y
DESVENTAJAS E INCONVENIENTES DE LOS MÉTODOS MÁS UTILIZADOS.

MÉTODO APLICACIÓN VENTAJAS INCONVENIENTES

Volumetría de Alcaloides en Método rápido y sencillo. No permiten valorar
neutralización en general Las sustancias neutras alcaloides que son
medio acuoso no crean interferencias bases muy débiles
No es aplicable a
alcaloides complejos de
peso moléculares
elevado.
Volumetría de Alcaloides con Permite valorar No es aplicable a
neutralización en carácter básico muy alcaloides poco básicos alcaloides complejos de
medio no acuoso débil que no se pueden peso molecular elevado
valorar en medio acuoso
Gravimetrías Alcaloides en Permiten valorar Se precisa una cantidad
directas general alcaloides de cualquier de alcaloides elevada
tipo sin importar su para que la pesada sea
carácter más o menos fiable.
básico o su peso Durante los lavados del
molecular precipitado se producen
pérdidas de producto.
El precipitado contiene
fácilmente impurezas.
 MÉTODO APLICACIÓN VENTAJAS INCONVENIENTES
Gravimetrías por Alcaloides en Permiten valorar El precipitado
adición de agentes general alcaloides que están en obtenido contiene
precipitantes pequeña cantidad. impurezas.
No se producen La composición del
pérdidas de producto precipitado es
durante los lavados del variable según las
precipitado condiciones en las
que se obtiene

Colorimetría Ciertos Elevada sensibilidad Otras sustancias

alcaloides que incluso con presentes puede
presentan concentraciones muy crear interferencias
especies bajas
coloreadas

Espectrofotometría Aplicable a Elevada sensibilidad Otras sustancias

alcaloides que Permite valorara ciertos presentes pueden
absorben a una alcaloides en presencia crear interferencias
longitud de onda de otros
determinada
 ROL DE LOS ALCALOIDES EN EL VEGETAL:

 En servir de reserva para la síntesis de proteínas

 De materiales de protección contra ataques de insectos u otros
animales herbívoros.
 De estimulantes o reguladores de crecimiento o metabolismo
interno o de reproducción.
 De agentes finales de desintoxicación por transformaciones simples
de otras sustancias cuya acumulación puede resultar nociva para la
planta. En algunos casos, se los ha considerado como productos de
desecho o finales de metabolismo, idea no compartida, ya que no
son productos estáticos en el organismo sino que experimentan
transformaciones continuas. Además, es factible suponer que no
todos los alcaloides desempeñan funciones similares en las plantas
que los contienen y que acostas pueden variar de un caso a otro.
Las hojas de Coca han sido y siguen
siendo usadas para aumentar la
resistencia al esfuerzo físico y por la
sensación de bienestar que producen

Se calcula que los habitantes naturales de las

montañas de Bolivia y Perú y del noroeste
argentino consumen entre 3 y 4 kilos de hoja
de coca por año y por habitante

El alcaloide puro o cocaína fue aislado por

primera vez en 1859 por Niemann, quién notó
que tenía sabor amargo y producía un efecto
peculiar en la lengua a la que adormecía y casi
privaba de la sensibilidad.
 En el año 1982 en el
Composición Química de la Hoja de Coca Departamento de Química
Informe № 296-82-DQF/INN, Institutos Fisiológica del Instituto
Nacionales de Salud - Instituto de Nutrición, Nacional de Nutrición y del
Universidad Peruana Cayetano Heredia Ministerio de Salud Pública se
Humedad, g% 9.21 realizaron análisis de hojas de
Extracto seco, g% 0.79 coca, los que permitieron
Extracto etéreo, g% 4.53 obtener siguientes resultados.

Hidratos de Carbono, g% 49.62

Proteína Total (N x 6.25),
15.96
g% Estos datos son básicos, pero
Proteína digerible (N x
12.39 tenemos que tomar en cuenta
6.25.), g% que dependiendo de algunos
Fibra cruda, g% 13.00 factores la composición
Cenizas, g% 7.68 química de hojas de coca puede
Arena y Silíce, g% 1.55 variar, en esto influyen la
Caroteno, mg% 42.34 forma específica del arbusto,
Tiamina, mg% 0.16 composición química de suelo,
Riboflavina, mg% 0.88 forma de cultivación y de
Vitamina C, mg% 16.70 recolección, tiempo y
Niacina, mg% 26.00 condiciones de resecado como
Calcio, mg% 1550.7 también condiciones de
Fósforo, mg% 209.7 almacenamiento.
Hierro, mg% 4.2
Sodio, mg% 0.59
Potasio, mg% 0.96

Alcaloides totales, g% 0.821

 Alcaloides Naturales de la Hoja de Coca:

• Es el éter metílico de la benzoil egnonina,

Cocaína tiene propiedades anestésicas y
analgésicas.

• Es un derivado carboxilado de la
atropina, tiene propiedades de
Egnonina metabolizar grasas, glúcidos y
carbohidratos. Adelgaza la sangre.

Atropina O • Es anestésico que produce sequedad en

escopolamina el árbol respiratorio
 • Es absorbente y antidiarreico, junto a la
Pectina Vitamina E, regula la producción de
melanina para la piel.

• Esta proteasa, que en mayor proporción

contiene la papaya, es muy parecida a
Papaína la catepsina animal, es una especie de
fermento que acelera la digestión.

• Excita las glándulas salivares cuando

Higrina hay deficiencia de oxígeno en el
ambiente
Son 14 alcaloides, los aminoácidos
que contienen, los ácidos y las
vitaminas A, B1, C y E, la tiamina,
niacina y riboflavina, la convierten en
la planta más completa del universo
en Nitrógeno No Proteico, que es el
que elimina las toxinas y patologías
del cuerpo, obteniendo
combinaciones óptimas con frutas y
plantas medicinales.
 DATOS QUIMICOS

NOMENCLATURA:

(1R,2R,3S,5S)-3-(benzoiloxi)-8-metil-8-azabiciclo[3.2.1]
octano-2-carboxilato de metilo

FORMULA : C17H21NO4
PESO MOL : 303.35 g/mol
EXTRACCION DE LA COCAINA:
Efectos a corto plazo de la
cocaína

 Aumento de energía

 Disminución de apetito

 Agudeza mental

 Aumento en las
palpitaciones del
corazón y la tensión
arterial

 Contracción de los
vasos sanguíneos Efectos de la cocaína a largo
plazo
 Aumento de la
temperatura

 Dilatación de las
pupilas  Adicción

 Irritabilidad y cambios de
temperamento

 Intranquilidad

 Paranoia

 Alucinaciones auditivas