UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SINALOA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICO BIOLÓGICAS
LIC. INGENIERÍA QUÍMICA
CAPÍTULO 23 REACCIONES FLUIDO-FLUIDO: CINÉTICA
Levenspiel, O. (2002). Ingeniería de las reacciones químicas. Reverté.
Martínez Mejía Sarahí
Zazueta Jiménez J. Ramón
Romero Rodríguez Ma. Fernanda
Payan Camacho Ángel J. O.
Arredondo Gaona Jaime
Bojórquez Ruíz Leslye
Quezada Rea Marco Antonio
CONTENIDOFluido-Fluido cinética
• INTRODUCCIÓN
• 23.1 LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD
La ecuación de velocidad para transferencia de masa (absorción sin
reacción química) de A
Ecuación de velocidad para la transferencia de masa y la reacción
Repaso del modulo de Hatta, MH
Pistas para la reducir el régimen cinético a partir de los datos de
solubilidad
COMENTARIOS FINALES
• Ejercicio
INTRODUCCIÓN
Existen tres razones por las cuales se desarrollan las
reacciones fluido-fluido:
a) El producto de reacción de los reactivos inmiscibles
es una sustancia de interés (reacciones de
producción).
b) Para facilitar la separación de un componente
contenido en un fluido (reacciones de purificación).
c) Obtener una distribución más favorable del producto
en reacciones múltiples en fase homogénea de la que
podría obtenerse utilizando una sola fase.
Reacciones
fluido-fluido
Se pueden llevar a
cabo reacciones
La tabla muéstralos
fluido-fluido para
reactivos utilizados
facilitar la
para varios solutos
eliminación de un
gaseosos.
componente no
deseado.
INTRODUCCIÓN
FACTORES
También se pueden puntuar los factores por los cuales se determina cómo
abordar el proceso.
La expresión de velocidad global: Como han de ponerse en contacto
ambas fases para que la reacción ocurra la ecuación de velocidad
incluirá la transferencia de masa y la velocidad de reacción.
Solubilidad de equilibrio: la solubilidad de los componentes
reaccionantes limitara su movimiento de una fase a otra. Este factor
influirá en la ecuación de velocidad.
El esquema de contacto:
G/L predominan los esquemas de
contacto semicontinuo y en
contracorriente.
L/L tanque agitado (mezcladores-
sedimentadores) y por lotes.
23.1 LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD
• Por conveniencia en la notación, se hablará de reacciones G/L, pero
lo que se diga también será válido para las reacciones L/L. Además,
se supondrá que el reactivo gaseoso A es soluble en el liquido, pero
que B no se introduce en el gas. De esta forma, A debe entrar y
moverse en la fase líquida antes de que pueda reaccionar y la
reacción ocurre sólo en esta fase.
Ahora bien, la expresión de
velocidad global para la
reacción tendrá que tener en
cuenta la resistencia a la
transferencia de masa (para
que los reactivos entren en
contacto) y la resistencia en las
etapas de reacción química.
Análisis de una reacción de segundo orden
La ley de Henry: Enuncia que a
una temperatura constante, la cantidad PAi=es la presión parcial del gas.
de gas disuelta en un líquido es directamente
HA = Es la constante de Henry, que depende
proporcional a la presión parcial que ejerce de la naturaleza del gas, la temperatura y el
ese gas sobre el líquido. líquido.
CAi= Es la concentración del gas (solubilidad).
Análisis de una reacción de segundo orden
𝑉𝑙
𝑓𝑙 = En cuanto a la notación que se empleará, considerar una unidad
𝑉𝑟 de volumen del aparato de contacto Vr con su gas, líquido y
sólido.
𝑉𝑔
𝑓𝑔 =
𝑉𝑟
ε = 𝑓𝑙 + 𝑓 𝑔
𝑆
𝑎 𝑙 =
𝑉𝑙
𝑆
𝑎 𝑟 =
𝑉𝑟
La velocidad de reacción se escribe convenientemente de
varias formas, tales como:
Estas velocidades se relacionan por:
1 𝑑𝑁𝐴 𝑟 ′′′′ 𝐴 𝑉𝑟 = 𝑟𝐴𝑙 𝑉𝑙 = 𝑟 ′′ 𝑆
′′′′
−𝑟 𝐴 = −
𝑉𝑟 𝑑𝑡
1 𝑑𝑁𝐴 𝑟 ′′′′ = 𝑓𝑙 𝑟𝑙 = 𝑎 𝑟 ′′
−𝑟𝐴𝑙 = −
𝑉𝑙 𝑑𝑡
Puesto que el reactivo A debe moverse del gas al
líquido para que la reacción ocurra, en la velocidad se
1 𝑑𝑁𝐴
−𝑟 ′′ 𝐴 = −
incluyen resistencias difusionales. Aquí se desarrollará
𝑆 𝑑𝑡 todo el modelo utilizando la teoría de las dos películas.
Otras teorías pueden y han sido utilizadas; sin
embargo, proporcionan fundamentalmente los mismos
resultados, pero con matemáticas más impresionantes.
LA ECU. DE VELOCIDAD PARA TRANSFERENCIA DE MASA
(ABSORCIÓN SIN REACCIÓN QUÍMICA) DE A
Película gaseosa
𝑚𝑜𝑙
• −𝑟𝑎′′ = 𝑘𝐴𝑔 𝑝𝐴 − 𝑝𝐴𝑖 [=]
𝑚2 ∗𝑃𝑎∗𝑠
𝑚𝑜𝑙
−𝑟𝑎′′′′ = 𝑘𝐴𝑔 𝑎 𝑝𝐴 − 𝑝𝐴𝑖 [=] 3
𝑚 ∗𝑃𝑎∗𝑠
Película liquida
𝑚3 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
• −𝑟𝑎′′ = 𝑘𝐴𝑙 (𝐶𝐴𝑖 − 𝐶𝐴 ) [=]
𝑚2 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒∗𝑠
𝑚3 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
−𝑟𝑎′′′′ = 𝑘𝐴𝑙 𝑎 𝐶𝐴𝑖 − 𝐶𝐴 [=]
𝑚3 ∗𝑠
LA ECU. DE VELOCIDAD PARA TRANSFERENCIA DE MASA
(ABSORCIÓN SIN REACCIÓN QUÍMICA) DE A
• Ley de Henry
𝒑𝑨𝒊 = 𝑯𝑨 ∗ 𝑪𝑨𝒊
Combinando la ley de Henry
con las ecuaciones de
resistencias obtenemos:
1
−𝑟𝐴 ’’’’= 1 𝐻𝐴 (𝑝𝐴 − 𝐻𝐴 ∗ 𝐶𝐴 )
+
𝑘𝐴𝑔 𝑎 𝑘𝐴𝑙
ECUACIÓN DE VELOCIDAD PARA LA TRANSFERENCIA DE MASA
Y LA REACCIÓN
Hay tres factores por considerar: (1) Lo que ocurre en la película
gaseosa,(2) en la película líquida y (3) en el cuerpo principal del líquido.
Pueden presentarse diferentes formas de la
ecuación de velocidad dependiendo de los
valores relativos de las contantes cinéticas k
(kg y kl)
FACTOR DE MEJORAMIENTO
de la película líquida
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴
cuando se produce reacción
𝐸=( )
Velocidad de absorción de A cuando
solo hay transferencia de masa
E≥1
𝐸 = 𝐸(𝐸𝑖, 𝑀𝐻2 )
𝐸𝑖=(Factor de mejoramiento para
una reacción infinitamente rápida)
𝑀2 𝐻 =(Conversión máxima posible
en la película comparada con el transporte
máximo a través de la película )
Caso A: Reacción instantánea con CB bajo
Caso B: Reacción instantánea con CB alto
Caso C: Reacción rápida en la película
líquida, con CB bajo.
Caso D: Reacción rápida en la película
líquida, con CB alto.
Caso E y F: Reacción con velocidad
intermedia en la película liquida, pero
resistencia en la película.
Caso G: Reacción lenta en el cuerpo
principal del líquido, pero con
resistencia en la película.
Caso H: Reacción lenta, sin resistencia
en la transferencia de masa.
𝐴 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 + 𝑏𝐵 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
Análisis
CASO A: Reacción instantánea con respecto a la transferencia de masa
𝐴 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 + 𝑏𝐵 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
La reacción ocurre en el plano entre el liquido que
contiene A y el liquido que contiene B
Las velocidades de difusión de A y de B determinaran
la velocidad
Análisis
CASO B: Reacción instantánea con CB alto
El factor controlante es la resistencia de la
fase gaseosa
𝐴 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 + 𝑏𝐵 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
Caso D
Caso C
Reacción rápida con CB alto, por tanto cinética de
Reacción rápida con CB bajo pseudo primer orden con respecto a A
A y B están presentes CB no disminuye, se considera constante
Reacción suficientemente rápida, la
región de reacción no permanece en la
película liquida.
Expresión de velocidad de pseudo primer orden
Caso C
Caso: E y F Velocidad intermedia con respecto a al transferencia de masa
Reacción suficientemente lenta para que Por lo tanto A reacciona
algo de A se difunda a través de la película tanto en la película liquida
liquida y llegue al cuerpo principal del fluido. como en el cuerpo
principal del fluido
Casos E y F
Caso G
Reacción lenta con respecto a la transferencia de masa
Toda la reacción ocurre en el cuerpo
principal del líquido, sin embargo la
película aun ejerce resistencia
Caso H
Reacción infinitamente lenta
La resistencia a la transferencia de masa es insignificante
La composición de A y B son uniformes
La velocidad esta determinada únicamente por la reacción
REPASO DEL MÓDULO DE HATTA, MH
Para decir si una reacción es lenta o rápida se parte de la unidad de superficie G/L,
se supone que la resistencia en la fase gaseosa es insignificante y se define un
parámetro de conversión en la película.
• MH < 0.02, lenta en SL, 𝑅𝑃𝐺 + 𝑅𝑃𝐿 + 𝑅𝑆𝐿, E = 1, entonces se trata de (casos G, H).
• 0.02 < MH < 2, intermedia en PL y/o SL, RPG + RPL + RSL, E = 1 ó E = 1 + MH2/3 (casos E, F)
• MH > 2, rápida en PL, RPG + RPL, (casos A, B, C, D)
MH, indica donde se da la reacción química: En
la película líquida (PL), en el seno del liquido
(SL), o en ambos.
Módulo de Hatta (MH)
Casos A, B, C, D
rápida en PL, 𝑅𝑃𝐺 + 𝑅𝑃𝐿, tanteos PAi
PISTAS PARA LA REDUCIR EL RÉGIMEN CINÉTICO A PARTIR DE
LOS DATOS DE SOLUBILIDAD
Para las reacciones que ocurren en la película, el
coeficiente de distribución entre las fases H puede sugerir si la
resistencia en la fase gaseosa podría ser importante o no.
Expresión del transporte de masa sin reacción química de A a
través de las películas gaseosa y líquida.
PISTAS PARA LA REDUCIR EL RÉGIMEN CINÉTICO A PARTIR DE LOS DATOS DE SOLUBILIDAD
Para gases poco solubles 𝑯𝑨 es grande:
por lo tanto, si se mantienen constantes los demás factores,
la ecuación de velocidad anterior muestra que el término de
resistencia de la película liquida es grande. La condición
inversa se cumple para gases muy solubles.
• La resistencia de la película gaseosa es la controlante para
gases muy solubles.
• La resistencia de la película líquida es la controlante para
gases poco solubles.
PISTAS PARA LA REDUCIR EL RÉGIMEN CINÉTICO A PARTIR DE LOS DATOS DE SOLUBILIDAD
• Tener presente que los gases son más solubles a bajas
temperaturas
• Como un gas muy soluble es fácil de absorber, no será necesario
agregar un reactivo B a la fase líquida para favorecer la absorción.
• Por otra parte, un gas poco soluble es difícil de absorber; por tanto,
este sistema se verá muy favorecido por una reacción en la fase
líquida.
EJERCICIO
23.1
Solución
EJERCICIO 23.1
En este capítulo sólo se han analizado las reacciones de segundo orden. pero
este problema trata con una reacción de tercer orden. Puesto que no se
cuenta con un análisis para reacciones que no sean de segundo orden. se
sustituye la reacción de tercer orden con una aproximación de segundo
orden. Así,
Para encontrar la velocidad a partir de la expresión general (ecuación 5), se
necesita evaluar primero Ei y MH
Solución
EJERCICIO 23.1
Solución
EJERCICIO 23.1
La expresión de velocidad
Solución
EJERCICIO 23.1
Respuestas
a) 2/3 de la resistencia está en la película gaseosa y
1/3 en la película líquida
b) la zona de reacción está en la película liquida
e) la reacción se produce en la interfase por medio
de una reacción de pseudo primer orden de A
d) la velocidad es –r””= 33 mol/h·m3.
EJERCICIO PROPUESTO 23.9
EJERCICIO PROPUESTO 23.9
Regímenes de reacción para reacciones heterogéneas fluido-fluido
Régimen Zona de Cinética en
MH Resistencias Ei E -rA RPG=0 RPL=0 Limites
de reacción reacción PL
Muy lenta
𝑃𝐴 𝑃𝐴 𝑃𝐴 -rA=(fl/HA)CBPA
<0.02 Lenta SL PG+PL+SL - - 1 1 𝐻𝐴 𝐻𝐴 𝐻𝐴 𝐻𝐴 1 𝐻𝐴
+ + + +
𝑘𝐴𝑔 𝐾𝐴𝑙 𝐾. 𝐶𝐵. 𝑓𝑙 𝐾𝐴𝑙 𝐾. 𝐶𝐵. 𝑓𝑙 𝑘𝐴𝑔 𝐾. 𝐶𝐵. 𝑓𝑙 RPG=0
RPG=0
𝑃𝐴 𝑃𝐴 𝑃𝐴
>0.02
Intermedia SL+PL PG+PL+SL - - 𝑀𝐻2
<3 1+ 1 𝐻𝐴 𝐻𝐴 𝐻𝐴 𝐻𝐴 1 𝐻𝐴
3 + + + +
𝑘𝐴𝑔 𝐾𝐴𝑙. 𝐸 𝐾. 𝐶𝐵. 𝑓𝑙 𝐾𝐴𝑙 𝐾. 𝐶𝐵. 𝑓𝑙 𝑘𝐴𝑔 𝐾. 𝐶𝐵. 𝑓𝑙
Pseudo 𝑃𝐴 𝑃𝐴
>5
primer MH 1 𝐻𝐴 𝐻𝐴 -
Ha +
orden 𝑘𝐴𝑔 𝐾𝐴𝑙. 𝑀𝐻 𝐾𝐴𝑙. 𝑀𝐻
< 5 Ha > Gráfica 𝑃𝐴 𝑃𝐴
General 1 𝐻𝐴 𝐻𝐴 -
Ha/5 Van Krevelen +
>3 Rápida PL PG+PL 𝑘𝐴𝑔 𝐾𝐴𝑙. 𝐸 𝐾𝐴𝑙. 𝐸
Interfacial
𝑃𝐴 𝑃𝐴 -rA=KAgPA
< Ha/5 Instantánea Ei (tanteo PAi ) 1 𝐻𝐴 𝐻𝐴 -
+
𝑘𝐴𝑔 𝐾𝐴𝑙. 𝐸 𝐾𝐴𝑙. 𝐸 RPG=0
RPL=0
Ejercicio propuesto 23.0
• El compuesto A gaseoso se absorbe y reacciona con B en el liquido de
acuerdo con:
• En un lecho empacado en condiciones en las que:
KAga=0.1mol/[Link].h
fl=0.1m3liquido /m3reactor
KAla=100m3liquido/m3reactor.h
DAl=DBl=1E-6 m2.h
a=100m2/m3reactor
En el punto del reactor donde PA=100 Pa y CB=100mol/m3liquido=0.01M
a) Calcular la velocidad de Reacción (mol/[Link].h)
b) Describir las características de la cinética: Localización de la resistencia principal
(película gaseosa, película liquida, seno del liquido) instantánea, reacción pseudo-
primer orden, reacción de segundo orden, transporte de masa.
Cuando las constantes de velocidad de reacción: K (m3liquido /mol.h) y de la ley de Henry
HA(Pa.m3 liquido/mol) son:
1.- K=3.5, HA=1.E5
2.- K=10, HA=1000
