ELECTROQUIMICA

• La electroquímica es la rama de la química

que estudia la conversión entre la energía
eléctrica y la energía química

bitacoramedica.com/.../
 CONCEPTOS PREVIOS

Potenciales Estándares
Electrodo Normal De Hidrógeno
Ecuación De Nernst
 POTENCIALES ESTÁNDAR

Para evaluar los potenciales de las semirreaciones, se adoptan condiciones

estándar de reactivos y productos y se comparan con el potencial estandar
del electrodo normal de hidrógeno al que se atribuye el valor de 0,00 voltios

•Todos los potenciales se refieren al E.N.H.

•Las especies disueltas son 1 M
•Las especies poco solubles son saturantes
Pt platinado
•Los gases están bajo presión de 1 atmósfera
•Cualquier metal presenta conexión eléctrica
•Los sólidos están en contacto con el electrodo.

SURGE ASÍ LA TABLA DE POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

de las distintas semirreaciones
www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt
 www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt

TABLA DE POTENCIALES

La tabla permite:

1. Comparar la fuerza REDOX

de los sistemas (semireacciones)
enfrentados:
a mayor potencial, mayor poder
Oxidante ( menor poder reductor)
y viciversa

Ejemplo : Fe2+ y Ce4+ en medio ácido

2. Predecir el sentido de la reacción
cuando se enfrentan dos sistemas
Ce4+ + e- = Ce3+(2)
(2) oxida a (1)
La reacción que tiene lugar, sería:
Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+
 ECUACIÓN DE NERNST

*Los valores de Eº siempre están referidos a condiciones estandar.

*Esto presupone que la concentración de la especie activa o de cualquier
otra involucrada en la reacción electroquímica sea 1 M.
*Si la concentración es diferente, el potencial cambia.
*Los cambios del potencial con la concentración se expresan por medio de
la ecuación de NERST

Aox + nAe- Ared EAo

0.059 Ared
E = Eo - log
Aox / Ared Aox / Ared nA Aox
 Dependencia del potencial con la concentración

Ejemplos

1 Calcular el potencial de un electrodo de 2 Calcular el potencial de otro

Pt, inmerso en una disolución 0.1 M en Sn4+ electrodo de Pt en un medio de
Y 0.01 M en Sn2+ HCl (pH=0.00), Cr2O72- O.05 M y
Cr3+ 1.5 M.
solución solución

www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt
 Relación potencial-concentración

Teóricamente es posible usar la relación de Nerst para determinar concentraciones

El ejemplo más claro es la relación ente el potencial de un electrodo inmerso

En una disolución que contiene iones del mismo:

Ejemplo

¿Qué concentración de Ag+ existe bajo un

potencial de +0.692 V vs E.NH.?

En cualquier caso, los métodos

potenciométricos ( lección siguiente)
se usan preferentemente como indicadores
de cambio de concentración mas que
como métodos absolutos de medir
concentraciones.
 Electroquímica
La electroquímica estudia las aplicaciones de las reacciones
Redox.

Las reacciones redox son aquellas en las que se transfieren

electrones de una sustancia a otra.

Una celda electroquímica es un dispositivo experimental

para generar electricidad mediante una reacción redox
(celda galvánica o voltaica).
 Una celda electroquímica es
un dispositivo experimental
para generar electricidad
mediante una reacción redox
(celda galvánica o voltaica).

Celda electrolítica es Celda Galvánica es

aquella que requiere aquella en la que la
de energía eléctrica reacción química
para que la reacción ocurre de manera
química se lleve espontánea
a cabo. produciéndose
energía eléctrica.
www.hobbysoft.com.ve/webs/jairomarquez/
Una celda galvánica es un sistema que permite obtener
energía a partir de una reacción química de óxido-reducción.

Dicha reacción es la resultante de 2 reacciones parciales

(hemirreacciones)

El diseño está hecho de tal manera que cada una de estas 2

hemirreacciones ocurra en “compartimentos” independientes
llamados Hemiceldas pero unidos a través de un puente salino.

A su vez, cada hemicelda está constituida por un electrodo

metálico y una solución de una de las sales del metal.

Los electrones se movilizan desde el agente reductor al agente

oxidante pero a través de un circuito externo y se genera una
corriente eléctrica
www.uclm.es/.../Inorganica/Tema2/material.htm
 Electrodo :Superficie donde ocurre la oxidación o la reducción
Ánodo (-): Electrodo negativo donde ocurre la oxidación
Cátodo(+): Electrodo positivo donde ocurre la reducción

Puente Salino:
•Conecta las disoluciones
Generalmente contiene disoluciones
inertes ( KNO3, NH4NO3, KCl).
•Permite mantener la neutralidad de
la Disolución
Permite mantener la concentración
1M de las disoluciones en ambas
hemiceldas
www.fisicanet.com.ar/.../ap02_electrolisis.php
 El potencial eléctrico generado en una
celda se obtiene mediante la suma de los
potenciales de electrodo o bien restando el
potencial del ánodo menos el potencial del
cátodo , tomando los potenciales de
reducción que se encuentran en las tablas.

fisica3ugm.blogspot.com
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero
arbitrariamente se le ha dado el valor de cero al electrodo
de hidrógeno, que se toma como referencia.

El hidrógeno gaseoso se burbujea en una disolución de

ácido clorhídrico con un electrodo de platino que
proporciona la superficie para que el hidrógeno se disocie
y además sirve como conductor eléctrico.
Para la reducción 2H+ + 2e- H2 (1 atm) E0 = 0 Volts

E0 se conoce como potencial estándar de reducción

cuando la concentración de la solución es 1M y todos los
gases están a 1 atm de presión. A este electrodo de
hidrógeno se llama electrodo estándar de hidrógeno EEH.
www.uclm.es/.../Inorganica/Tema2/material.htm
Este electrodo se puede utilizar para medir los potenciales
de otros electrodos.
Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn se
mide el potencial de la celda

Zn (s) | Zn2+ (1M) || H+ (1M), H2 (1 atm) | Pt

Que da:
E0celda = E0 Zn + E0H+
0.76 V = E0Zn + 0

por lo tanto: E0Zn / Zn2+ = 0.76 V

y para la oxidación de Zn, el potencial de electrodo de
reducción será el mismo pero con signo cambiado
E0 Zn2+ / Zn = -0.76 v
La reacción global de la celda es igual a la suma de las 2
reacciones de semi-celda y la fem de la celda es igual a
la suma de los potenciales eléctricos en cada electrodo
así para la celda de Daniell.

Ánodo Zn – 2e- Zn2+ EZn

Cátodo Cu2+ + 2e- Cu ECu

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Ecelda = EZn + ECu

En las celdas ocurren las siguientes reacciones:

Eº
Electrodo de zinc Znº Zn+2 +2 e- O,76
Electrodo de H2 2H+2e- H2 0,OO
ΔEº 0,76

Electrodo de Cu Cuº Cu+2 +2 e- -O,34

Electrodo de H2 2H+2e- H2 0,OO
Δ Eº -0,34
Esta última ocurre en el sentido contrario

Las reacciones ocurren sólo cuando el potencial es positivo

Entonces
E0 celda = E0 cátodo – E0 ánodo

books.google.es/books?isbn=842917520
Cuando la fem o potencial estándar de la celda es
positivo indica que la reacción redox en ese sentido es
espontánea. Si la fem es negativa, la reacción es
espontánea en la dirección opuesta.
Un E0 celda negativo no significa que la reacción no
ocurra sino que cuando se alcanza el equilibrio, estará
desplazado hacia la izquierda.
 Espontaneidad de las reacciones Redox
En una celda eléctrica la energía química se transforma
en energía eléctrica que esta dada por el producto de la
fem de la celda por la carga eléctrica.

Energía eléctrica = fem (volts) x carga (coulombs)

E eléctrica = E0 x q

La carga está determinada por el número de moles de

electrones (n) que pasan a través del circuito.
q = nF
Donde:
F = constante de Faraday (carga eléctrica contenida en
un mol de electrones)
1 F = 96500 Coulomb / mol
Entonces

Δ G = E elec. = W elec. (trabajo eléctrico) = - E0nF

El signo es negativo cuando el trabajo lo realiza el sistema
sobre los alrededores y ΔG es la energía libre que tiene el
sistema para realizar el trabajo eléctrico.

ΔG0 = -n F E0celda
Como ΔG0 tiene que ser negativo para un proceso
espontáneo y n y F son positivos, entonces E0 celda
tiene que ser positivo
ΔG0 = -R T ln K = - n F E0 celda

E0 celda = - R T ln K
-n F
 E0 celda = -(8.314 J/kmol)(298 k )(2.3) log K = 0.06 log K
n (96500 J/mol) n

Por lo tanto, si se conoce cualquiera de las cantidades

ΔG0, K, E0 celda, las otras 2 se pueden calcular.

La siguiente tabla nos da una relación entre esas cantidades

ΔG K Eo Celda Reacción
Negativa + Espontanea
>1

0 =1 0 En equilibrio
Positiva Negativa - No espontanea
Para una semicelda:

Esemicelda= E0 + 0.06 log [reduce] = Eosemicelda = Eo + 0.06 log [ reduce ]

n [ oxida ] n [ Oxida ]

Esta ecuación es conocida como Ecuación

de Nernst y permite calcular la fem de la
celda a condiciones no estándar.
www.galeon.com/.../fisicoquimica16.html
books.google.es/books?isbn=8429175202
celdaselectroquimicas09.blogspot.com/2009_05_...

Eº(Fe+3/Fe+2)= 0.77v
Eº(Ag+/Ag) = 0.80v
Para calcular el potencial cuando la concentración de
la solución de la semicelda no es 1 M, se usa la
ecuación de Nernst:

E = Eo + 0.0592 Log [reduce]

n [Oxida]

Eo = potencial de la semicelda de reducción (tablas)

n = número de electrones transferidos
Escritura simbólica de los electrodos de una Celda
Galvánica

La reacción de oxidación se escribe a la izquierda, y la

reacción de reducción a la derecha anotando el cambio de
número de oxidación separando con una barra simple y el
puente salino se simboliza con una doble barra.

Znº /Zn+2 // H+/ H2 /Pt

Ejercicios:
Calcule el potencial estándar de la siguiente celda galvánica
a) Mgº /Mg+2 // H+/ H2 /Pt . dibújela indicando el ánodo, el
cátodo y signo de los electrodos.
b) Znº /Zn+2 // Cl-/ Cl2 /Pt, dibuje la celda indicando el
ánodo, el cátodo y signo de los electrodos
c) Simbolice la celda galvánica de acuerdo a las siguientes
reacciones
Ca +2H+ Ca+2 + H2
Cu +Ag+1 Cu+2 + Agº
 Celdas electrolíticas

Se aplica un potencial eléctrico externo y se

fuerza a que ocurra una reacción redox no
espontánea.
• La reducción ocurre en el cátodo y la oxidación
en el ánodo (igual que en las pilas).
• En las celdas electrolíticas el cátodo es negativo
y el ánodo es positivo (al revés que en las pilas).
Obtención de metales activos mediante
electrólisis de sólidos

Ejemplo: descomposición de NaCl

C: 2 Na+ (ac) + 2e- 2Naº Eºred= -2,71 V

Reducción

A: 2 Cl- (ac) Cl2º(g) + 2e- Eºoxi= -1,36 V

Oxidación

2Na+(ac)+ 2Cl-(ac) 2Naº+ Cl2º(g) ΔEº = - 4,07 V

La palabra electrólisis procede de dos radicales:

Electro que hace referencia a electricidad

lisis que quiere decir ruptura.
En definitiva lo que ha ocurrido es una reacción de
oxidación-reducción, donde la fuente de
alimentación eléctrica ha sido la encargada de
aportar la energía necesaria
 Electrodepositación

La electrodepositación es una técnica de análisis, en la

que se deposita el metal a analizar por electrólisis y por
peso se determina la cantidad de este. La cantidad de
metal depositado se rige por
la ley de Faraday.

Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el

reactivo consumido en un electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la
masa molar de la sustancia en cuestión.
Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que:
1F reduce un mol de Na+
2F reducen un mol de Mg2+
3F reducen un mol de Al3+
books.google.es/books?isbn=8429175202

Electroquimica
• La corriente en los metales es transportada
por los electrones, cada uno de los cuales
porta una carga negativa e.
• La oxidación es una perdida de electrones. La
reducción es una ganancia de electrones.
El principio fundamental que rige el
comportamiento de las celdas
electroquímicas en su carácter de fuentes de
corriente eléctrica, está basado en las
reacciones químicas que se llevan a cabo
entre los electrodos sumergidos en las
soluciones electrolíticas por efecto del paso
de la corriente eléctrica.
html.rincondelvago.com

Electroquimica

Oxidación: Reducción:
• Un elemento se oxida • Un elemento se reduce
cuando en un cambio cuando en un cambio
químico su número de químico su número de
oxidación aumenta oxidación disminuye
 Electroquímica
Las reacciones de oxidación-reducción pueden ser el resultado
de una transferencia directa de electrones de un dador a un
aceptor.
Si se sumerge Zn metálico en una solución, que tenga CU(SO4)2,
los iones Cu(II) emigran hacia la superficie del Zn y e reducen:
Cu+2 + 2e Cu(s)
A la vez que se oxida una cantidad equivalente de Zn
Zn(s) + Cu+2 Zn+2 + Cu(s)
La ecuación global se obtiene sumando las dos semireacciones
Zn(s) + Cu+2 Zn+2 + Cu(s)
 Ecuaciones Redox

HNO3 + SnO NO + SnO2 + H 2O

N+5 N+2 se reduce
Sn+1 Sn+2 se oxida

HNO3 Agente oxidante

SnO Agente reductor
Cu + 2 AgNO3 2Ag + Cu(NO3)2

Ag+1 Ag0 se reduce

Cu0 Cu+2 se oxida

Cu agente reductor
Ag+1 agente oxidante
www.fq.uh.cu/.../electroquimica.htm

ELECTROQUÍMICA
Se subdivide en dos clases:
1) Estudia las reacciones
químicas que producen una
corriente eléctrica (batería).
2) Estudia las reacciones químicas
que son producidas por una
corriente eléctrica (electrólisis).
Las reacciones electroquímicas
son reacciones de
oxidorreducción.
 CELDA ELECTROQUIMICA
• Conjunto de 2 electrodos, cada uno se
encuentra en una solución de electrolito, y
están unidos por un puente salino. Los
reactivos no se juntan y el puente mantiene el
contacto eléctrico entre las dos
semireacciones
 CELDA ELECTROQUIMICA
• Un electrodo es un conductor eléctrico.
• Un puente salino es un tubo que va de una celda a
otra con un tapón poroso en cada extremo, y
contiene una disolución saturada de electrolito,
normalmente KCl.
• Así se consigue que pasen iones de una celda a otra y
no líquido, volviéndose a compensar las cargas, ya
que se desequilibran al producirse una reacción de
oxidación en una celda y otra de reducción en la
otra.
 CELDA ELECTROQUIMICA
• Para que circule corriente en la celda es
necesario:
1. Que pueda haber una reacción de
transferencia de electrones en cada uno de
los electrodos.
2. Que dichos electrodos estén conectados
mediante un conductor eléctrico.
3. Que las 2 celdas estén unidas mediante un
puente salino.
Reacciones Químicas Espontáneas

Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu

Zn0 Zn+2+ 2e Oxidación

Cu+2+ 2e Cu0 Reducción

www.fq.uh.cu/.../electroquimica.htm
 Para la reacción
Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu
Se sabe que es espontánea debido a los potenciales
estándar de oxidación y de reducción.
E0 celda = E0 oxidación + E0 reducción
E0 celda = E0 Zn + E0 Cu
E0 celda = +0.76 + 0.34
E0 celda = + 1.1 V
Por lo que la reacción es espontanea.
artrus.wordpress.com

Electroquímica
• Electrolisis
Si el sulfato de cobre se disuelve en
agua, se disocia en iones cobre
positivos e iones sulfato
negativos.
Al aplicar una diferencia de
potencial a los electrodos, los
iones cobre se mueven hacia el
electrodo negativo, y se
depositan como átomos de cobre.
Los iones sulfato, al descargarse en
el electrodo positivo, son
inestables y se combinan con el
agua de la disolución formando
acido sulfúrico y oxígeno.
www.fq.uh.cu/.../electroquimica.htm

Electroquímica
• Para producir una
corriente eléctrica a
partir de una
reacción química, es
necesario tener un
oxidante, es decir,
una sustancia que
gane electrones
fácilmente, y un
reductor, es decir,
una sustancia que
pierda electrones
con facilidad.
 Electroquimica
El funcionamiento de un tipo
sencillo de Pila
electroquímica. :
Al colocar una varilla de cinc
en una disolución diluida de
ácido sulfúrico, el cinc, que
es un reductor, se oxida
fácilmente, pierde electrones
y los iones cinc positivos se
liberan en la disolución,
mientras que los electrones
libres se quedan en la varilla
de cinc. En esta pila se
requiere una fuente exterior
de electricidad www.fq.uh.cu/.../electroquimic
www.fq.uh.cu/.../electroquimica.htm

Electroquímica
• Celdas galvanicas:
Una celda voltaica CELDA VOLTAICA

aprovecha la
electricidad de la
reacción química
espontánea para
encender una
lamparita, es decir,
convierte energía
potencial química en
energía eléctrica
 Electroquimica
Las tiras de cinc y cobre,
dentro de soluciones de
ácido sulfúrico diluido y
sulfato de cobre
respectivamente,
actúan como electrodos
(el derecho actúa como
cátodo y el izquierdo
como ánodo).

www.fq.uh.cu/.../electroquimica.htm
Electroquimica
• El puente salino (en este
caso cloruro de potasio)
permite a los electrones
fluir entre las cubetas sin
que se mezclen las
disoluciones. Cuando el
circuito entre los dos
sistemas se completa, la
reacción genera una
corriente eléctrica.

www.fq.uh.cu/.../electroquimica.htm
 Electroquímica
• Si ambas soluciones se
conectan mediante un
voltímetro su lectura
acusará 1,10 V, esto debido
a que el potencial de
oxidación del Zn++ es 0,763
V y el del Cu++ es de -0,337
V, por lo tanto el cinc (de
mayor potencial) le cede
electrones al cobre (de
menor potencial).

www.fq.uh.cu/.../electroquimica.htm
 Electroquimica
El metal de la tira de cinc se consume (oxidación) y la
tira desaparece.
La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la
disolución de sulfato de cobre para producir metal
adicional (reducción).
Si se sustituye la lamparita por una batería la reacción
de una se invertirá, creando una celda electrolítica,
convirtiendo energía eléctrica en energía potencial
química
 Electroquímica
• La hemicelda del ánodo adquiere un exceso de iones
de Zn positivos (para mantener la neutralidad
eléctrica necesita iones negativos). La hemicelda del
cátodo consume iones de Cu (para mantener la
neutralidad, éste debe eliminar iones negativos).
• Los iones SO4= atraviesan la pared porosa para
satisfacer la neutralidad eléctrica de ambas
hemiceldas. Los tipos de celdas más comunes son:
las pilas y el acumulador de plomo.
 Electroquimica
Potenciales:
• No hay manera de medir la energía potencial
de una hemicelda, sin embargo, la diferencia
de potencial entre dos hemiceldas de una
celda voltaica puede medirse con un
voltímetro. Esta diferencia de potencial es una
medida de la tendencia relativa de las dos
sustancias para absorber electrones
 Electroquímica
El potencial de un electrodo se refiere siempre
al potencial de un proceso de semipila que ha
sido descrito como una reducción.
El potencial de una pila es la diferencia entre
dos potenciales de electrodo, uno asociado
con el cátodo, y otro con el ánodo.
E pila = E cátodo – E ánodo
 Electroquimica
• Un potencial de electrodo es, en realidad, el
potencial de una pila electroquímica, que
implica un electrodo de referencia bien
definido.
• Podría denominarse mas propiamente un
potencial de electrodo relativo.
 Electroquímica

Todos los dispositivos de medida de voltaje

miden es diferencia de potencial.
Estos potenciales son útiles para calcular las
constantes de equilibrio en procesos de
oxidación - reducción
 Electroquimica
Representación de las celdas:

Cu/Cu++(0.02M)//Ag+(0.02M)/Ag

Cu/CuSO4(0.02M)//AgNO3(0.02M)/Ag
www.fq.uh.cu/.../electroquimica.htm
 Electroquímica
Fuerza electromotriz

La fuerza electromotriz (FEM) es una

característica de cada generador eléctrico y se
define como el trabajo que el generador
realiza para pasar la unidad de carga positiva
del polo negativo al positivo por el interior del
generador
 Fuerza electromotriz
• Esto se justifica en el hecho de que cuando circula
esta unidad de carga positiva por el circuito exterior
al generador, desde el polo positivo al negativo.
• Al llegar a este polo negativo es necesario realizar un
trabajo o sea, un consumo de energía (mecánica,
química, etc,) para el transporte de dicha carga por el
interior desde un punto de menor potencial (polo
negativo) a otro de mayor potencial (polo positivo)
La F.E.M. se mide en voltios lo mismo que el
potencial eléctrico
 Serie Electroquímica (potencial estándar a 25ºC)

Li/Li+ -3.04 mV Co/Co2+ -0.28 mV

K/K+ -2.92 mV Ni/Ni2+ -0.23 mV
Ca/Ca2+ -2.87 mV Sn/Sn2+ -0.14 mV
Na/Na+ -2.71 mV Pb/Pb2+ -0.13 mV
Mg/Mg2+ -2.37 mV H 2 /2H+  0.00 mV
Mn/Mn2+ -1.18 mV Cu/Cu+ +0.34 mV
2H2O/H2 + OH- -0.83 mV 2Hg/Hg2 2+ +0.79 mV
Zn/Zn2+ -0.76 mV Ag/Ag+ +0.80 mV
Cr/Cr3+ -0.74 mV Hg/Hg2+ +0.85 mV
Fe/Fe2+ -0.56 mV Pt/Pt 2+ +1.20 mV
Fe/Fe3+ -0.44 mV Cl2/2Cl - +1.36 mV
Cd/Cd2+ -0.40 mV Au/Au+ +1.50 mV
Ti/Ti2+ -0.34 mV F2 /2F- +2.87 mV
 Electrólisis

La electrólisis es un proceso donde la energía

eléctrica cambiará a energía química.

El proceso sucede en un electrólito, una solución

acuosa o sales disueltas que den la posibilidad a los
iones de ser transferidos entre dos electrodos. El
electrolito es la conexión entre los dos electrodos
que también están conectados con una corriente
directa.

www.hobbysoft.com.ve/webs/jairomarquez
 Electroquímica
• Desde el punto de vista Fisicoquímico los
conductores más importantes son los del tipo
electrolíticos, es decir los electrolitos; estos se
distinguen de los conductores electrónicos,
como los metales, por el hecho de que el paso
de una corriente eléctrica va acompañada por
el transporte de materia

www.hobbysoft.com.ve/webs/jairomarquez
 www.hobbysoft.com.ve/webs/jairomarquez

Electroquímica

• Si un par de electrodos se ponen en una

solución de un electrolito, o un compuesto
ionizable, y una fuente de corriente directa se
conecta entre ellos, los iones positivos en la
solución se mueven hacia el electrodo
negativo y los iones negativos hacia el
electrodo positivo.
bitacoramedica.com/.../

Electroquímica

• Para alcanzar los electrodos, los iones pueden

ganar o perder electrones y se transforman en
moléculas o átomos neutros, la naturaleza de
las reacciones de un electrodo dependen de la
diferencia de potencial, o el voltaje, aplicado.
conciencianoosfera.wordpress.com/.../13/chips

Electroquímica
• En todos los casos, la cantidad de material que se
deposita en cada electrodo al pasar la corriente por
un electrolito sigue la ley enunciada por el químico
físico británico Michael Faraday:

• La cantidad de material depositada en cada

electrodo es proporcional a la Intensidad de la
corriente que atraviesa el electrolito, y que las masas
de distintos elementos depositados por la misma
cantidad de electricidad son directamente
proporcionales a las masas equivalentes de los
elementos, es decir, a sus masas atómicas divididas
por sus valencias
 fcogurrola.blogspot.com

Electroquímica
• Si en una solución acida bien diluida en agua se
sumergen dos alambres, de platino, unidos a los 2
polos de una fuente de corriente, se desprenden en
los alambres burbujas de hidrogeno y oxigeno
respectivamente.
• Si la disolución electrolítica contuviera una sal de
cobre o plata se liberaría el metal correspondiente en
lugar de hidrogeno.
• Los fenómenos asociados con la electrolisis fueron
estudiados por Faraday
celdaselectroquimicas09.blogspot.com/2009_05_...
 Electroquímica
• Conductores de Corriente Eléctrica
• Cualquier material que ofrezca poca resistencia al
flujo de electricidad se denomina conductor eléctrico
como las disoluciones de la mayoría de los ácidos
inorgánicos, bases y sales.
• Todo material que impida el paso de la corriente
eléctrica es denominado mal conductor o aislador
eléctrico, como las disoluciones de azúcar, alcohol,
glicerina y muchas otras sustancias orgánicas.
 Electroquímica
• La diferencia entre un conductor y un aislante, es de
grado más que de tipo, ya que todas las sustancias
conducen electricidad en mayor o en menor medida.
• Un buen conductor de electricidad, como la plata o
el cobre, puede tener una conductividad mil millones
de veces superior a la de un buen aislante, como el
vidrio o la mica.
• En los conductores sólidos la corriente eléctrica es
transportada por el movimiento de los electrones; y
en disoluciones y gases, lo hace por los iones.
 Electroquímica
• En los conductores sólidos la corriente
eléctrica es transportada por el movimiento
de los electrones; y en disoluciones y gases, lo
hace por los iones.

www.fq.uh.cu/dpto/qf/uclv/.../Electrolisis/P6.htm
 Electroquímica
Los conductores se clasifican en:
a) Conductores de 1° clase: son aquellos que
dejan fluir la electricidad sin sufrir alteración,
como los metales.
b) Conductores de 2° clase o electrólitos: son
aquellos que se ionizan y entonces conducen
la corriente eléctrica, como las soluciones
acuosas de ácidos, bases y sales, así también
las sales fundidas
 Electroquimica
Los electrólitos a su vez se clasifican en:
I) Fuertes: Los electrólitos que proporcionan
disoluciones altamente conductoras se llaman
electrólitos fuertes (como el ácido nítrico o el
cloruro de sodio).
II) Débiles: Los que producen disoluciones de baja
conductividad reciben el nombre de electrólitos
débiles como el cloruro mercurioso (HgCl2) o el ácido
etanoico (CH3-COOH).
ricardi.webcindario.com/fisica/calyele.htm

Electroquimica
• Electrólitos
• Los ácidos, las bases y las sales sólidas son
malos conductores de la electricidad, pero
cuando cualquiera de estas sustancias se
disuelve en agua,la solución resultante es
conductora.
 Electroquimica
• Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua ,
se disocian en partículas con carga eléctrica (positiva
o negativa) llamadas iones y a la disociación en iones
se la denomina ionización. Así un ion se define como
átomo o grupo de átomos con carga eléctrica. Un
átomo que pierde un electrón forma un ion de carga
positiva, llamado catión; un átomo que gana un
electrón forma un ion de carga negativa, llamado
anión.

mesa7porfin.blogspot.com
reyhidrogeno.blogspot.com/

Electroquimica
• Cualquier sustancia que produce iones en
solución es un electrólito. Las sales son iónicas
aún en estado sólido, pero cuando se
disuelven o se funden, los iones se separan y
adquieren libertad de movimiento. La
conducción electrolítica se debe a la movilidad
iónica en estado líquido.
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Electroquimica
Ionización
Al combinarse sodio con cloro, para formar cloruro
de sodio, cada átomo de sodio cede un electrón a un
átomo de cloro,dando como resultado un ion sodio
con carga positiva y un ion cloro con carga negativa.
e- e-
e-
e +
Na e- Cl e-
e- e-
Cl2 ° + 2.Na ° 2.NaCl
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• En un cristal de cloruro de sodio la fuerte
atracción electrostática entre iones de cargas
opuestas mantiene firmemente los iones en
su sitio, estableciéndose un enlace iónico.
Cuando el cloruro de sodio se disuelve en
agua, los iones se disocian y pueden moverse
libremente.
• NaCl Na+ + Cl-
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• Cuando se disuelve cloruro de sodio en agua,
los iones se disocian (por la atracción entre los
iones y el disolvente), y esta disolución es un
excelente conductor de la electricidad.
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• El químico sueco Arrhenius fue el primero en
descubrir que algunas sustancias en disolución se
encuentran en forma de iones y no de moléculas,
incluso en ausencia de una diferencia de potencial
eléctrico.
• Cuando un electrolito se introduce en una disolución,
se disocia parcialmente en iones separados, y que el
grado de disociación depende de la naturaleza del
electrolito y de la concentración de la disolución.
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• Según la teoría de Arrhenius, al disolver una
determinada cantidad de cloruro de sodio en
un gran volumen de agua, los iones se
disocian en mayor grado que si esa misma
cantidad se disuelve en un volumen menor de
agua.
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• La constante dieléctrica del disolvente es otro
factor importante en las propiedades de la
disolución. La ionización es mayor en un
disolvente como el agua, que tiene una
constante dieléctrica elevada.
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• Electrólisis
Si se coloca un par de
electrodos en una cuba que
contenga una disolución de
un electrolito y se conecta
una fuente de corriente
continua y un galvanómetro
entre ellos, se observará en
el galvanómetro la
circulación de la corriente
eléctrica
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• Corriente eléctrica y
movimiento de iones
• Los iones positivos de la
disolución se mueven hacia
el electrodo negativo
cátodo y los iones negativos
hacia el positivo ánodo. Al
llegar a los electrodos, los
iones pueden ganar o
perder electrones y
transformarse en átomos
neutros o moléculas.
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