Mtodos de correccin de interferencias
espectrales
Interferencia espectral
Interferencias espectrales se producen cuando la
absorcin o emisin de una especie interferente se
solapa o aparece muy prxima a la absorcin o
emisin del analito.
Superposicin de lneas espectrales (separacin de
lneas < 0.1 )
La lnea del V a 3.082,11 interfiere en los anlisis de Al
(lnea del Al es 3.082,15 ) para evitar esto se utiliza la lnea
del Al a 3.092,7 en lugar de la anterior mencionada.
Interferencia espectral
2 tipos bsicos de interferencia espectral
La llama emite su propia radiacin
Si el analito presenta su lnea de emisin a una
coincidente con la de la de la llama
Se debe emplear u combustible diferente o el
uso de una lnea de emisin secundaria del
analito
Interferencia espectral
Algunos de los compuestos estables o de los iones
pueden emitir tambin bandas de radiacin.
La banda espectral del hidrxido calcico emite fotones a
=589nm interfiriendo con la lnea del sodio =589nm
Se produce una interferencia del hidrxido calcico en el
anlisis del sodio
Utilizacin de una llama de mayor T para destruir la
molcula interferente
Mtodo de correccin de las dos lneas
Utiliza una lnea que proviene de una fuente de
radiacin como referencia. Esta lnea debe estar lo
mas prxima a la del analito pero no debe ser
absorbida por este.
Por lo tanto cualquier disminucin en la potencia de
la lnea de referencia respecto a lo observado durante
la calibracin se debe a la absorcin o dispersin de
los componentes de matriz de la muestra.
Lamentablemente no siempre se dispone de una
lnea de referencia adecuada.
Mtodo de correccin de una fuente continua
Lmpara de deuterio fuente de radiacin continua en la
regin UV.
Cortador radiacin de la fuente continua
radiacin de la lmpara hueca
Pasen alternadamente a travs del
atomizador
La Absorbancia de la radiacin de deuterio la del haz del
analito.
Mtodo de correccin de una fuente continua
Correccin de fondo basada en el efecto Zeeman
Cuando el vapor atmico se expone a un intenso
campo magntico desdoblamiento de los niveles
de energa electrnicos de los tomos formacin
de lneas de absorcin para cada transicin
electrnica. (EFECTO ZEEMAN)
Modelo de desdoblamiento mas sencillo
transiciones singulete.
Se forma una lnea central que coincide con la lnea original
(tiene una absorbancia doble que la de cada lnea ) y dos
lneas igualmente espaciadas .
Efecto Zeeman
Efecto Zeeman
Foto tomada por Zeeman,en la parte
superior aparece la lnea sin ser
afectada por el campo magnetico y
en la inferior la divisin de la misma
por efecto del mismo
Correccin de fondo basada en el efecto Zeeman
La aplicacin del efecto Zeeman en los instrumentos
de absorcin atmica distinta respuesta a la
radiacin polarizada de los 2 picos de absorcin.
El pico radiacin que esta polarizada en un
plano paralelo al campo magntico.
El pico radiacin que esta polarizada en un
plano perpendicular (90) al campo magntico.
Corrector Zeeman
Analito +
fondo
Fondo
Fondo
Correccin de fondo basada en el efecto Zeeman
En un instrumento de absorcin atmica que utiliza
el efecto Zeeeman para la correccin de fondo.
Correccin de fondo basada en el efecto Zeeman
Existe un segundo tipo de instrumento que utiliza el
efecto Zeeman imn rodea al ctodo hueco ,en
este caso se desdobla el espectro de emisin de la
fuente en lugar del de absorcin.
Mtodo de correccin mas exacta
Permite la deteccin directa de elementos en
muestras de orina y sangre (la descomposicin de la
materia orgnica errores significativos)
Correccin de fondo basada en una fuente a
de auto inversin
Metodo Smith-Hieftje de correccin del fondo que se
basa en la auto inversin o auto absorcin.
Se basa en el comportamiento de la radiacin que
emiten las lmparas de ctodo hueco cuando se
aplican corrientes elevadas.
Las corrientes elevadas gran [tomos no
excitados] son capaces de absorber la radiacin
emitida por especies excitadas. Se produce un gran
ensanchamiento en las bandas de emisin de las
especies excitadas.
Correccin de fondo basada en una fuente a
de auto inversin
Se programa la lmpara para funcionar
alternadamente con baja y altas corrientes.
La absorbancia total cuando se operan a bajas
corrientes.
La absorbancia debida al fondo cuando se operan
a altas corrientes.
Entonces se resta la absorbancia del fondo
de la total para obtener un valor corregido.
FIGURA CORRECCION DE
FONDO BASADO EN UNA
FUENTE DE AUTI
UNVERSION LAMPARA DE
CATODO HUECO
