Compuestos de Coordinacin
Tema 1: Conceptos Bsicos
Curso 2016-2017
Compuesto de Coordinacin
1. Conceptos bsicos
2. Teora de Orbitales Moleculares
3. Compuestos Organometlicos
4. Sistemas en disolucin
5. Mtodos de Investigacin.
12 Conferencias
7 CP
1 Seminarios: Organometlicos y Sistemas en disolucin
Laboratorios: Estabilidad y Caracterizacin espectroscpica
PI: Semana 4, Martes 26 de septiembre, 11:30 am
Laboratorios Taller Orientaciones Lunes 11/09
Aprobar Taller derecho a examen final
Compuestos de Coordinacin
Tema 1: Conceptos bsicos
Objetivos
Representar e identificar los principales nmeros de coordinacin y
geometras de los compuestos de coordinacin segn la naturaleza del
metal y ligandos constituyentes.
Representar e identificar las principales isomeras, elementos de
simetra y grupos puntuales de los compuestos de coordinacin.
Compuestos de Coordinacin
Mn+ :L
Compuestos de Coordinacin
1597 coloracin azul intensa Cu(II)(ac) + NH3
1648 AgCl(s) +NH3 [Ag(NH3)2]+(ac)
1704 sintetiz azul de Berlin, Fe4[Fe(CN)6]3
1705 descubri la tinta simptica
CoCl2 usado como tinta suavemente Co[CoCl4] (azul)
1798 Se sintetiz la sal de lteo, [Co(NH3)6]Cl3.
1828 Se sintetiz la sal de Magnus, [Pt(NH3)4][PtCl4].
1832 Se sintetiz la sal de Zeise, K[PtCl3(C2H4)].
Compuestos de Coordinacin
Alfred Werner (1866-1919), qumico suizo
1982 escribi su obra Sobre las estructuras de los compuestos
inorgnicos
Desarroll de trabajos sobre la caracterizacin de CC, incluyendo
estereoqumica sus estudios de los CC. Introdujo el concepto de lo que
denomin valencia secundaria. Prepar una gran variedad de CC, alguno
de ellos con actividad ptica.
1913 recibi Premio Nobel de Qumica por sus estudios de los CC
[Co(NH3)6]Cl3
------- valencia primaria 3
valencia secundaria 6
Las valencias secundarias dirigidas hacia posiciones fijas en el
espacio
Compuestos de Coordinacin
Compuesto de Coordinacin
[Co(NH3)6]Cl3
Metal, tomo central
Ligandos
No. de coordinacin
Esfera interna o de coordinacin
Esfera externa
Cloruro de hexaamminocobalto(III)
Poner otros ejemplos
Orientar el estudio de la Nomenclatura
Compuestos de Coordinacin
Enlace en los CC
Teora de enlace de valencia (TEV)
Teora del campo cristalino (TCC)
Teora del campo del ligando (TCL)
Teora de orbitales moleculares (TOM)
Teora de enlace de valencia (TEV)
Desarrollada por Linus Pauling en 1930
Justifica las propiedades de algunos CC (magnetismo, geometra)
Formacin de enlaces a travs de orbitales hbridos en el metal, dirigidos hacia los
ligandos)
NC Geometra Hbridos
4 tetradrico sp3
4 CP dsp2
5 Bipirmide trigonal dsp3, sp3d
6 octadrico d2sp3, sp3d2
Compuestos de Coordinacin
Teora del campo cristalino
Desarrollar para Oh, T, CP
EECC = neg (3/5)o + nt2g (-2/5)o + npP CP> o > t
Alto espn
Bajo espn
Compuestos de Coordinacin
Efecto Jahn-Teller
Un sistema molecular no-lineal en un estado electrnico degenerado resulta inestable y,
por lo tanto, tiende a distorsionarse para desdoblar ese estado degenerado.
Energas de estabilizacin por efecto de distorsin por
elongacin en complejos octadricos.
Config. d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
Alto spin
Energa -1/32 -2/32 0 -1/21 0 -1/32 -2/32 0 -1/21 0
Config. d4 d5 d6 d7
bajo spin
Energa -1/32 -2/32 0 -1/21
Compuestos de Coordinacin
Principales NC
NC Geometra Rep esq Metales con NC otros
2 lineal Ag(I)
3 trigonal . [HgI3]-
4 tetradrica Ni(II), Co(II)
4 CP Pd(II), Pt(II), Au(III) Cu(II),
Ni(II)
5 Bipirmide trigonal Fe(0) Co(II),
Ni(II)
5 Pirmide de base Cu(II),
cuadrada
6 Octadrica Cr(III), Co(III), Pt(IV) Co(II),
Ni(II),
7 Prisma Trigonal [ReS3(CH2)3CMe2]
Compuestos de Coordinacin
CC reportado de mayor nmero de coordinacin
thoriumaminodiboranate,
Th(H3BNMe2BH3)4
IC: 15 H
S R Daly et al, Angew. Chem.. Int. Ed., DOI:10.1002/anie.200905797
Mn+ :L Compuestos de Coordinacin
Clasificacin de ligandos
Segn naturaleza del tomo dador
Segn el nmero de tomos dadores:
monodentados
ambidentados
polidentados (que formen anillos quelatos o que acten como
puente)
Mn+ :L Compuestos de Coordinacin
diaminoetano
diaminbenceno
Compuestos de Coordinacin
Ligandos bidentados
Segn naturaleza del tomo dador
Serie Espectroqumica para los ligandos.
I- < Br- < S2- < SCN- Cl- < NO3- < RCOO-
ligandos de campo dbil
o[Fe(Cl)6]3 - = 11000cm-1
F- OH- ONO- < ox O2- < H2O < NCS- < NH3 py
ligandos de campo intermedio
o[Fe(H2O)6]3 + = 14300cm-1
en < bpy < phen < NO2- < PPh3 < CN- CO
ligandos de campo fuerte
o[Fe(CN)6]3- = 35000cm-1
TCC no puede explicar esta serie experimental
Compuestos de Coordinacin
Ismeros
Compuestos con la misma frmula molecular pero diferente disposicin de los tomos
Estereoismeros
Ismeros estructurales Compuestos con las mismas
Compuestos con diferentes uniones conexiones, pero diferente
entre los tomos distribucin espacial
Ismeros de enlace Ismeros
Con diferentes geomtricos
enlaces Ismeros de Distribucin
metal-ligando ionizacin relativa:
Producen cis-trans
diferentes iones mer-fac
en disolucin
Enantimeros
Imgenes especulares
Compuestos de Coordinacin
Orientaciones para las CP Mircoles 6 de septiembre 8:00 am
Elementos de simetra
Identidad E
Rotacin propia Cn
Centro de simetra o de inversin i
Plano de simetra
Vertical v
Diedro d
Horizontal h
Rotacin impropia Sn
Orientaciones para el 1er seminario. Formar equipos
Lunes 18 de septiembre G2 a las 3:00 pm
Mircoles 20 de septiembre G1 a las 8:00 am
Compuestos de Coordinacin
Principales grupos puntuales
Oh: grupo puntual de ms alta simetra, octaedro regular. Contiene numerosos
elementos de simetra, a saber: 6 ejes C4, 8 ejes C3, 9 ejes C2 y 9 planos de
simetra. Ejemplos: [Co(NH3)6]3+, [PtCl6]2-, [Cr(CN)6]3-
Td: Es de alta simetra, pero menor que el O h, sin presentar centro de simetra,
lo que constituye su principal caracterstica. Es el grupo puntual de los
compuestos tetradricos regulares. Contiene los siguientes elementos de
simetra: 4 ejes C3, 3 ejes C2 y 6 planos. Ejemplos: [FeCl4]-, [Cu(CN)4]3-, [Ni(CO)4]
Compuestos de Coordinacin
Principales grupos puntuales
Dnh:Es el grupo puntual caracterstico de los complejos CP. Posee un eje principal C n y n
ejes C2 . Adems, posee un plano h al eje Cn, as como n planos v, cada uno de los
cuales contiene un eje C2 y son h. Los complejos CP regulares del tipo [ML4]
corresponden al grupo puntual D4h, mientras que los del tipo trans-[MA2B2] son del grupo
D2h. Por su parte, los complejos [ML5], con estructura de bipirmide trigonal, son del grupo
D3h. Ejemplo de D3h: [Fe(CO)5]
Cnv: grupo puntual es el menos simtrico, y es tpico de los ismeros cis con las ms
diversas geometras. A diferencia del grupo Dnh, este grupo puntual no presenta ejes C2 al
eje principal, sino solamente un eje Cn con n planos h que lo contienen. Por ejemplo, un
cuadrado-plano cis-[MA2B2] corresponde a un grupo puntual C2v. Ejemplos de C2v: cis-
[Pt(NH3)2Cl2], cis-[Co(NH3)4Cl2]+, mer-[Co(NH3)3(NO2-N)3]. Ejemplos de C3v: fac-
[Co(NH3)3(NO2-N)3]
Compuestos de Coordinacin
Retomar TCC, no explica serie espectroqumica
TOM, prxima conferencia
