TERES
R-O-R, Ar-O-R o Ar-O-Ar
Los teres R-O-R al igual que los alcoholes son
derivados orgnicos del agua pero tienen dos grupos
orgnicos unidos al mismo tomo de oxigeno en lugar de
uno.
Los grupos orgnicos pueden ser alquilo o arilo, y el
tomo de oxigeno puede estar en una cadena abierta o
en un anillo.
Quizs el ter mas conocido es el ter dietlico, el cual tiene una larga
historia de uso medicinal como anestsico y de uso industrial como
disolvente.
Otros teres tiles incluyen anisol, un ter aromtico de olor agradable
utilizado en perfumera, y el tetrahidrofurano (THF), un ter cclico
utilizado frecuentemente como disolvente
ANISOL TETRAHIDROFURANO
Nomenclatura
Para nombrar los teres tenemos dos alternativas:
1. Considerar el grupo alcoxi como un sustituyente (siendo
R el radical ms sencillo).
2. Citar los dos radicales que estn unidos al O por orden
alfabtico y a continuacin la palabra ter.
Un caso particular de teres son los epxidos, cuyo esquema es el
siguiente:
Para nombrarlos se utiliza el prefijo epoxi- seguido del nombre del
hidrocarburo correspondiente, e indicando los carbonos a los que est unido el
O ,con dos localizadores lo ms bajos posibles,en caso de que sea necesario.
EJEMPLOS
1-Metoxipropano cis-1,3-Dimetoxi-
2-Metil-2-etoxibutano
ciclohexano
2-metiloxaciclopropano
(epxido de propileno)
1,4,7,10-tetraoxaciclododecano
(ter 12-corona-4)
Etoxietano Oxaciclopentano 1,4-Dioxaciclohexano Dimetoxietano
(Dietil ter) (Tetrahidrofurano) (1,4-Dioxano) (Glicol dimetil ter)
(ter etlico) (THF) p.eb. 101C (Glima)
p.eb. 35C p.eb. 67C p.eb. 85C
Propiedades
Los teres no pueden formar enlaces mediante puentes de hidrgeno ,lo que
hace que estos compuestos tengan puntos de ebullicin ms bajos que
los alcoholes de mismo peso molecular.
Los teres de cadena corta son solubles en agua.A medida que aumenta la
longitud de la cadena diminuye la solubilidad.
Los teres son muy poco reactivos, a excepcin de los epxidos, por lo
que se utilizan como disolventes.
Solubilidad
Por ejemplo la solubilidad
el dietil ter es de 8 gramos en 100 g de agua, mientras que
el n-butanol es de 9 g/100 g de agua.
Esta solubilidad del dietil ter se debe a los puentes de hidrgeno
que puede formar el ter con el agua.
Los teres son muy poco reactivos.
Una de las pocas reacciones que ocurren con los teres es la ruptura del enlace C-O cuando se
calientan en presencia de HBr o HI. Los productos de la reaccin son bromuros o yoduros de
alquilo.
Por ejemplo, el dietil ter forma bromuro de etilo cuando se trata con HBr.
EPXIDOS, que son teres cclicos de tres miembros. El anillo contiene
mucha tensin, aunque algo menos que en el ciclopropano
Ciclopropano Epxido de etileno
Pero la presencia del oxgeno, que polariza los enlaces, y la existencia de la
tensin, hace que los epxidos, al contrario que los teres normales, sean
muy reactivos y extremadamente tiles en sntesis.
Sntesis
Epoxidacin de alquenos
A partir de alcoholes
La manera ms simple de preparar un ter es hacer reaccionar un alcxido
con un haluro o sulfonato de alquilo, en una secuencia tpica S N2:
Esta reaccin fue descubierta por Williamson a finales del siglo XIX.
El ismero trans del
2-bromo
ciclohexanol puede
dar lugar al epxido,
aunque a travs de
una conformacin
poco poblada.
El ismero
cis del 2-bromo
ciclohexanol no posee
ninguna conformacin
adecuada para que el
alcxido ataque por el lado
opuesto al grupo saliente. A
partir del ismero cis no
puede obtenerse el epxido
Condensacin de alcoholes
Dos molculas de alcohol en medio cido pueden reaccionar para dar un ter,
perdindose una molcula de agua.
La reaccin suele transcurrir por un mecanismo unimolecular, a travs del
carbocatin, con todos los problemas que ello conlleva de transposiciones y/o
eliminacin en competencia. La temperatura es un factor muy importante:
Reacciones
Los teres no son reactivos a excepcin de los epxidos.Las
reacciones de los epxidos pasan por la apertura del ciclo.Dicha
apertura puede ser catalizada por cido o apertura mediante nuclefilo.
Apertura catalizada por cido
El nuclefilo ataca
al carbono ms
sustituido.
Apertura por nuclefilo El nuclefilo
ataca al
carbono menos
sustituido.
Reaccin con HX
El oxgeno de la unin ter tiene dos pares de electrones sin compartir y, por
tanto, es bsico. Con un cido suficientemente fuerte pueden formar iones
oxonio.
teres corona
Eteres corona son capaces de reconocer los iones alcalinos en funcin del tamao
de la cavidad oxigenada del anillo, que puede interaccionar atractivamente con la
carga positiva del metal.
ter 12-corona-4/Li+ ter 15-corona-5/Na+ ter 18-corona-6/K+
