EQUILIBRIO GAS LQUIDO
SOLUCIONES IDEALES
Una solucin ideal es una solucin para la cual:
Existe una solubilidad total cuando los componentes son
mezclados.
No ocurre interaccin qumica durante la mezcla.
Los dimetros moleculares de los componentes son
similares.
Las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin son las
mismas entre molculas semejantes, as como entre
molculas no semejantes.
ECUACIN DE RAOULT
Afirma que la presin parcial de un componente en el gas, es
igual a la fraccin molar de ese mismo componente en el
lquido, multiplicado por la presin de vapor del componente
puro.
Pj x j Pvj
ECUACIN DE DALTON
La presin de Dalton puede ser usada para calcular la
presin parcial ejercida por un componente de una mezcla de
gas ideal.
Pj y j P
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN IDEAL
Las ecuaciones de Dalton y Raoult representan la
presin parcial de un componente en una mezcla
gaseosa. En la Ec. De Raoult el gas debe estar en
equilibrio con el lquido.
Al combinarsen las ecuaciones, se obtiene una nueva
expresin que relaciona las composiciones de las fases
gaseosa y lquida en equilibrio con la presin y la
temperatura a la cual existe el equilibrio gas-lquido.
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN IDEAL
Para determinar los valores de Xj y Yj, la ecuacin debe ser
combinada con ecuacin que relacione estas dos cantidades.
Tal expresin debe ser desarrollada considerando un
balance de materia sobre el j-simo trmino de la mezcla.
z j n x j nL y j n g
z jn
xj
Pvj Pvj
z j n x j nL x j ng nL ng
P P
z jn z jn
xj 1 yj 1
j j P j j P
nL
vj
ng ng nL
P Pvj
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN IDEAL
nl=representa el nmero total de moles en el lquido
ng=representa el nmero total de moles en el gas
Zj=representa la fraccin molar del j-simo trmino componente de la
mezcla total, incluyendo tanto la fase lquida como la gaseosa.
xj=representa la fraccin molar del j-simo componente en el lquido
yj=representa la fraccin molar del j-simo componente en el gas
Znj=representa las moles del j-simo componente en la mezcla total
xjnl=representa las moles del j-simo componente en el lquido
yjng=representa las moles del j-simo componente en el gas
Un balance de materia sobre el j-simo componente, se
obtiene:
z j n x j nL y j ng
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN IDEAL
Combinando las ecuaciones, e igualando Yj, en cada una, se obtiene:
Pvj z jn
z j n x j nL x j ng xj
P Pvj
nL ng
P
z jn z jn
xj 1 yj 1
j j Pvj j j P
nL ng ng nL
P Pvj
Ec. Eusadas para calcular las composiciones de la fase liquida y gaseosa de
una mezcla en equilibrio:
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LIQUIDO EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN IDEAL
zj
xj 1
j j vj P
1 g 1
P
zj
yj 1
j j P
1 L 1
P
vj
EJERCICIO
Calcular las composiciones y cantidades de gas y de liquido
cuando 1.0 lb-mol de la siguiente mezcla es llevada al
equilibrio a 150 F y 200 psia.
Suponga comportamiento de solucin ideal.
Componente Composicin,
Fraccin molar
Propano 0.610
n-Butano 0.280
n-Pentano 0.110
Solucin:
Por prueba y error, determine un valor de L que satisfaga la
ecuacin.
zj
yj 1
j j P
1 L 1
P
vj
L = 0.487
Composicin de Presin de Composicin del Composicin del
la mezcla, vapor a gas, fraccin molar lquido, fraccin
Componente fraccin molar 150 F zj molar
La sumatoria es igual a 1.0 para yLj = 0.487; P
de esta manera
xj yj
P
hay 0.487 moles zde 1 L de
lquidoPyvj 0.513 moles 1 vapor por P cada
j
vj
Pvj
mol
C3 de mezcla total
0.610 y las composiciones
350 del gas y del0.441
0.771 lquido
en
n-C4equilibrio estn
0.280 dadas en
105 las columnas
0.194 4 y 5 de 0.370
la tabla
anterior.
n-C5 0.110 37 0.035 0.189
y j 1.000 x j 1.000
CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE
BURBUJA DE UNA SOLUCIN LQUIDA
IDEAL
Pb z j Pvj
j
Ejemplo
Calcular la presin del punto de burbuja a una
temperatura de 150 F para la mezcla presentada en
el ejemplo anterior. Asuma comportamiento de
solucin ideal.
CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE
BURBUJA DE UNA SOLUCIN LQUIDA
IDEAL
Solucin:
Resolver la ecuacin
Pb z j Pvj
j
Composicin, Presin de vapor
Componentes Fraccin molar a 150 F
zj Pvj zjPvj
C3 0.610 350 213.5
nC4 0.280 105 29.4
nC5 0.110 37 4.1
1.000 Pb = 247.0 psia
CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE
ROCO DE UNA SOLUCIN LQUIDA IDEAL
1
Pd
zj
j
Pvj
Ejemplo
Calcular la presin del punto de roco a 150 F para la mezcla
dada en el ejemplo anterior, Suponga comportamiento de
solucin ideal.
CLCULO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE
ROCO DE UNA SOLUCIN LQUIDA IDEAL
Solucin:
Resolver la ecuacin: 1
Pd
zj
j
Pvj
Composicin Presin de vapor a
Componente Fraccin molar 150 F
zj Pvj zj/Pvj
C3 0.610 350 0.00174
nC4 0.280 105 0.00267
nC5 0.110 37 0.00297
zj
1.000 0.00738
j
Pvj
1
Pd 136 psia
0.00738
SOLUCIONES NO IDEALES
Varios mtodos tericos para superar estos problemas han
sido tratados. Pero el nico camino razonablemente exacto
para predecir el equilibrio gas - lquido, es a travs de
correlaciones basadas en observaciones experimentales del
comportamiento del equilibrio gas - lquido. Estas
correlaciones involucran la razn de equilibrio K, la cual es
definida como:
yj
Kj
xj
Yj y Xj, son valores determinados experimentalmente de las
composiciones del gas y del lquido a una presin y
temperatura dada.
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LQUIDA EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN REAL
La ecuacin para gas ideal, puede ser modificada teniendo en
cuenta el comportamiento de una solucin real, reemplazando
las relaciones de presin por las relaciones de equilibrio. Se
obtiene:
z jn z jn
xj 1 j y j nL
1
j nL ng K j ng
Kj
Si se toma como base una mol, se obtiene lo siguiente:
zj
zj yj 1
xj 1
1 g K j 1
j 1
j 1 L 1
K
j
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LQUIDA EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN REAL
Ejemplo
Repita el ejemplo 5.4, sin suponer comportamiento de
solucin ideal. Suponga que las cartas de relacin de
equilibrio dadas en el captulo 25 del libro de la GPSA
pueden usarse para esta mezcla.(Nota: utilice las cartas que
tiene una presin de convergencia de 5000 psia)
Solucin:
Por prueba y error, determine un valor de L que satisfaga
la ecuacin
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LQUIDA EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN REAL
zj
yj 1
j 1
1 L 1
K
j
Razn de Para Para Para
equilibrio L = 0.5 L = 0.6 L 0.547
=
Composicin
de la mezcla zj
Componente
Fraccin 1
molar 1 L 1
Kj K j
C3 0.610 1.55 0.742 0.775 0.757
nC4 0.280 0.592 0.280 0.198 0.203
nC5 0.110 0.236 0.042 0.037 0.040
1.000 0.992 1.010 y j 1.000
j
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LQUIDA EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN REAL
Por lo tanto, hay 0.547 moles de liquido por cada mol de
mezcla total, y las composiciones de las fases gas y lquido
son:
Composicin del gas, Composicin del
Fraccin molar lquido, fraccin
zj molar
Componente yj
1
1 L 1 yj
K j xj
Kj
C3 0.757 0.488
nC4 0.203 0.344
nC5 0.040 0.168
1.000 1.000
COMPOSICIONES Y CANTIDADES DE LAS
FASES GAS Y LQUIDA EN EQUILIBRIO DE
UNA SOLUCIN REAL
Comportamiento de la ecuacin con valores de prueba de g
incorrectos y clculos a presiones o temperaturas por encima
de la regin de dos fases.
zj
xj 1
j 1 g K j 1
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL
Se asume que la cantidad de gas en el punto de burbuja es
despreciable. por lo tanto ng=0 y nl=n.
Esta expresin calcula la presin en el punto de burbuja o la
temperatura del punto de burbuja a una presin dada.
zjK j 1
Ejemplo
Estimar la presin de punto de burbuja de la mezcla dada
en el ejemplo 5.4 a una temperatura de 150 F. Use las
cartas del captulo 25 del libro de la GPSA.
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL
Solucin:
Por prueba y error, determine una presin que satisfaga la
ecuacin:
zjK j 1
1. el valor de prueba inicial para el clculo de la presin
de punta de burbuja es 247 psia (valor calculado en el
ejemplo 5.5 bajo la suposicin de comportamiento de
solucin ideal). Determine los valores de Kj. a 150 F y
247 psia.
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL
Composicin Relacin de
de la mezcla, equilibrio a 150 F
Componente
fraccin molar y 247 psia
zj Kj zjKj
C3 0.610 1.320 0.805
n-C4 0.280 0.507 0.142
n-C5 0.110 0.204 0.022
1.000 0.969
2. Trate con un nuevo valor de prueba de presin de punto
de burbuja de 220 psia. Determine valores de Kj a 150 F
y 220 psia.
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL
Composicin Relacin de
de la mezcla, equilibrio a 150 F
Componente
fraccin molar y 220 psia
zj Kj zjKj
C3 0.610 1.444 0.878
n-C4 0.280 0.553 0.155
n-C5 0.110 0.218 0.024
1.000 1.057
3. Graficar los valores de prueba contra la suma resultante
como en la figura 5.20, e interpolar para determinar un
tercer valor de prueba de presin de punto de burbuja de 237
psia.
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL
Composicin de Relacin de
la mezcla, equilibrio a 150 F
Componente
Fraccin molar y 237 psia
zj Kj z j Kj
C3 0.610 1.360 0.830
n-C4 0.280 0.523 0.146
n-C5 0.110 0.208 0.023
1.000 0.999
zjKj =1.0 as Pb = 237 psia
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE
BURBUJA DE UN LIQUIDO REAL
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE
ROCO DE UN GAS REAL.
En el punto de roco la mezcla est completamente como gas,
por lo tanto nl=0 y ng=n. por lo tanto se obtiene:
zj
1
j Kj
La presin de punto de roco es la presin a una temperatura
dada para la cual la ecuacin se satisface.
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE
ROCO DE UN GAS REAL.
Ejemplo
Estime la presin de punto de roco de la mezcla dada en el
ejemplo 5.4 a una temperatura de 150 F. Asuma que las
cartas de relacin de equilibrio dadas en el captulo 25 del
libro de la GPSA pueden usarse para esta mezcla.
Solucin:
Por prueba y error, determine una presin que satisfaga
la ecuacin
zj
1
j Kj
CALCULO DE LA PRESIN DE PUNTO DE
ROCO DE UN GAS REAL.
Para ahorrar espacio, slo se muestra el ltimo clculo
con un valor final de prueba de Pd = 141 psia.
Determinar los valores de Kj a 141 psia y 150 F a partir de
las cartas de relacin de equilibrio dadas en el captulo 25
del libro de la GPSA
Composicin de la Relacin de
mezcla, equilibrio a 150 F
Componente
Fraccin molar y 141 psia
zj Kj zj/Kj
C3 0.610 2.110 0.289
n-C4 0.280 0.785 0.357
n-C5 0.110 0.311 0.354
1.000 1.000
zj
1 Entonces Pd = 141 psia
j Kj
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
En los clculos de separacin flash, el objetivo es encontrar la
cantidad fraccional de vapor en una mezcla vapor liquido a
una presin y temperatura especfica, de tal forma que la
siguiente ecuacin sea satisfecha:
zi ( K i 1) Ec.1
Nc
i 1 0
1 g (K i - 1)
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Esta es una de las expresiones matemticas alternativas que
pueden ser usadas y escogidas por su buen comportamiento
en un algoritmo Newton Raphson. Esta expresin es
tambin llamada funcin de Rachford Rice y es derivada
de:
iNc1 y i iNc1 xi 0
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Los criterios para un equilibrio de dos fases, es que ambas
funciones (roco y burbuja) deben ser mayores que uno (1),
como se mencion en las ecuaciones anteriores.
zi
Nc
zi * K i 1 Nc
i 1 1
i 1
Ki
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Las composiciones del gas en equilibrio son evaluadas por:
zi K i
yi
1 g ( K i 1)
Y las composiciones del liquido son evaluadas con:
yi
xi
Ki
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Procedimiento para realizar el calculo flash:
Paso 1. Calculo de g.
La ecuacin 1, puede ser resuelta para g usando la tcnica de
iteracin de Newton Raphson . Aplicando esta tcnica iterativa
tenemos:
Un valor de g es asumido. Un valor bueno es calculado de la
siguiente relacin:
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Procedimiento para realizar el calculo flash:
g = A/(A-B)
donde:
A= [zi(Ki-1)]
B= [zi(Ki-1)/ Ki]
Evaluar este valor de g en la ecuacin 1.
z i ( K i 1)
Nc
i 1 0
1 g (K i - 1)
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Si el valor absoluto del resultado de resolver la ecuacin 1, es
mas pequeo que una tolerancia preestablecida, por ejemplo:
10-15, entonces el valor asumido de g es la solucin deseada.
Si el valor absoluto de resolver la ecuacin es mas grande que
el valor de tolerancia preestablecida, entonces un nuevo valor
de g es calculado de la siguiente expresin:
(g)nuevo = g f (g) / f (g)
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
donde:
(g)nuevo = nuevo valor de g.
f (g)= es el valor que se obtiene de resolver la ecuacin 1 para
el valor anterior.
F(g)= es el valor que se obtiene de resolver la primera
derivada de la ecuacin 1 con respecto a g y esta dada por:
f (g) = - [zi(Ki-1)2 / [g(Ki-1) + 1]2]
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Este procedimiento es repetido con los nuevos valores de g
hasta que la convergencia sea alcanzada.
Paso 2. Calculo de l.
Se calcula el nmero de moles de la fase liquido de la
siguiente ecuacin:
l = 1-g
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Paso 3. Calculo de yi.
Calcule la composicin de la fase gaseosa aplicando la
ecuacin:
zi K i
yi
1 g ( K i 1)
Paso 4. Calculo de xi.
yi
xi
Ki
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Ejemplo:
Una mezcla de hidrocarburos con la siguiente composicin es
flasheada en un separador a 50 psia y 100 F.
Componente zi
C3 0.20
i-C4 0.10
n-C4 0.10
i-C5 0.20
n-C5 0.20
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Asumiendo comportamiento ideal, realizar los clculos flash.
Solucin:
Paso 1. Determine la presin de vapor de las cartas de COX y
calcule las constantes de equilibrio:
Componente zi Pvi a 100 F Ki
C3 0.20 190 3.8
i-C4 0.10 72.2 1.444
n-C4 0.10 51.6 1.032
i-C5 0.20 20.44 0.4088
n-C5 0.20 15.57 0.3114
C6 0.20 4.956 0.09912
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Paso 2. Resuelva la ecuacin 1, para g usando el mtodo de
Newton Raphson, esto resulta:
Para iniciar la iteracin se usa la siguiente relacin para
obtener un valor inicial de ng:
g = A/(A-B)
Donde:
A= [zi(Ki-1)]
B= [zi(Ki-1)/ Ki]
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
A B
Componente Composicion Ki [zi(Ki-1)] [zi(Ki-1)/ Ki]
C3 0.20 3.8 0,56 0,147368421
i-C4 0.10 1.444 0,0444 0,030747922
n-C4 0.10 1.032 0,0032 0,003100775
i-C5 0.20 0.4088 -0,11824 -0,289236791
n-C5 0.20 0.3114 -0,13772 -0,442260758
C6 0.20 0.09912 -0,180176 -1,817756255
Suma 1 0,171464 -2,368036685
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
ng inicial = A/(A-B)= 0.0675178
Iteracin g f (g) f (g)
0 0.0675178 0.057827 -1.49188
1 0.10628012 0.003143618 -1.3378
2 0.10862987 0.00000926 -1,32999
3 0,10863683 0,000000003 -1,329974809
CLCULO DEL EQUILIBRIO FLASH
Paso 3. Resuelva para l.
l = 1- 0.1086368 = 0.8913631
Paso 4. Resuelva para xi y yi.
Componente yi
zi K i yi
xi
1 g ( K i 1) Ki
Estos clculos
C3 0.5827 0.1534 tambin pueden ser
i-C4 0.1378 0.0954 realizados utilizando
la herramienta Solver
n-C4 0.1028 0.0997
que trae Excel.
i-C5 0.0874 0.2137
n-C5 0.0673 0.2162
C6 0.0220 0.22165
CLCULOS DE VAPORIZACIN FLASH
Los clculos del equilibrio gas-liquido usando ya sea
cualquiera de las ecuaciones mostradas, son a menudo
llamados clculos de vaporizacin flash.
zj
zj yj 1
xj 1 1
1 g K j 1
j
1 L 1
j K
j
Los resultados de los clculos flash estn en trminos de
libra-mol. Las composiciones del gas y del liquido en
equilibrio, son usadas para calcular los pesos moleculares
y densidades.
CLCULOS DE VAPORIZACIN
DIFERENCIAL
Fig. Vaporizacin diferencial a temperatura constante.
CLCULOS DE VAPORIZACIN
DIFERENCIAL
Cuando se conoce la presin final de la vaporizacin diferencial,
las presiones iniciales y finales se promedian para obtener un valor
de presin para las cuales se tienen las relaciones de equilibrio. El
primer valor de la prueba nlf es seleccionado y la sgte ecuacin se
puede usar para calcular los valores de xjf .
K j 1
x jf n Lf
x ji n Li
Las composiciones del liquido se suman, como indica la ec, si la
sumatoria es igual a 1, el valor de la prueba de nlf es la cantidad
correcta de moles de liquido que se queda despus de la
vaporizacin llevada a la presin final.
x jf 1.0
j
CLCULOS DE VAPORIZACIN
DIFERENCIAL
Para los ingenieros de petrleos existen dos tipos de
clculos de vaporizacin diferencial que son de vital inters.
En ambos casos la vaporizacin diferencial es a temperatura
constante, y la composicin del lquido inicial es conocida.
En el primer caso, la presin inicial y final son conocidas, y
el nmero de moles que se vaporizan es calculado.
En el segundo caso, las condiciones iniciales y el nmero de
moles que se vaporizan estn dadas y la presin final se
calcula.
Cualquier caso requiere una solucin por prueba y error.
CLCULOS DE VAPORIZACIN
DIFERENCIAL
Ejemplo:
La siguiente mezcla de hidrocarburos tiene un punto de
burbuja de 600 psia a 80 F. Determine la fraccin del gas que
se vaporizar cuando este liquido sea diferencialmente
vaporizado a 500 psia y 80 F. Use los valores de K del
captulo 25 del libro GPSA.
Composicin,
Componente
fraccin molar
Metano 0.160
Propano 0.380
n-Pentano 0.460
1.000
CLCULOS DE VAPORIZACIN
DIFERENCIAL
Solucin:
Determine por prueba y error, un valor de nLf/nLi, que
satisfaga las ecuaciones
K j 1
x jf n Lf
x jf 1.0
x ji n Li
j
Comience con un valor de nLf/nLi = 0.90.
CLCULOS DE VAPORIZACIN
DIFERENCIAL
Relacin de 1 prueba xjf 2 prueba xjf 3 prueba xjf
Composicin,
equilibrio a de la ecuac. de la ecuac. de la ecuac.
Componente fraccin molar
80 F y 500 psia 6.29 para 6.29 para 6.29 para
xji Kj nLf/nL i= 0.9 nLf/nLi = 0.95 nLf/nLi = 0.93 a
C1 0.160 6.170 0.0928 0.1227 0.1099
C3 0.380 0.388 0.4053 0.3921 0.3973
n-C5 0.460 0.052 0.5083 0.4829 0.4928
1.000 1.0064 0.9977 x jf 1.000
j
Puesto que, nLf/nLi = 0.93 es el valor correcto. Por lo tanto el
7% en mol de liquido se ha vaporizado, y la composicin del
lquido que queda, est dada en la ltima columna de la tabla
anterior.
CLCULOS DE VAPORIZACIN
DIFERENCIAL
Ejercicio
Determine la presin final requerida para vaporizar
diferencialmente 10 % en mol de la mezcla dada en el ejemplo
6.8 a 80 F. Use valores de K del captulo 25 del libro de la
GPSA.
Solucin:
Determine por prueba y error un valor de Pf el cual dar
valores de Kj que satisfaga las ecuaciones
K j 1
x jf n Lf x jf 1.0
j
x ji n Li
CLCULOS DE VAPORIZACIN
DIFERENCIAL
Comience con un valor de prueba de Pf =300 psia, es decir,
Ppromedio = 450 psia.
Primera prueba Segunda prueba
Composicin, Relacin de xjf de la ecuac. Relacin de xjf de la ecuac.
fraccin equilibrio 80 F 6.29 para Pf = equilibrio 80 F 6.29 para Pf =
Componente y 450 psia 300 y nLf/nLi = y 455 psia 310 y nLf/nLi =
molar 0.9 0.9
Kj Kj
xji
C1 0.160 6.81 0.0868 6.74 0.0874
C3 0.380 0.413 0.4042 0.410 0.4044
n-C5 0.460 0.0536 0.5082 0.053 0.5082
1.000 0.9992 x jf 1.0000
j
Puesto que, , Pf = 310 psia, es la presin a la cual se
vaporiza diferencialmente un 10% en mol de la mezcla
original; la composicin del lquido restante se da en la
ltima columna de la tabla anterior.
RELACIN DE EQUILIBRIO,
CORRELACIONES
En esta seccin se examinaran las correlaciones del factor K.
La ecuacin que define el factor K es:
yj
Kj
xj
Ec. Resultante de la combinacin de las ecuaciones de Raoult
y Dalton es:
y j Pvj
xj P
RELACIN DE EQUILIBRIO,
CORRELACIONES
Esta ecuacin puede ser combinada, obtenindose una ecuacin
para calcular el factor K de un componente, j, en una mezcla la
cual se comporta como una solucin ideal.
Pvj
Kj
P
La presin de vapor del componente j, Pvj, es solamente una
funcin de la temperatura, el factor K de cada componente
depende simplemente de la presin y la temperatura.
RELACIN DE EQUILIBRIO,
CORRELACIONES
Esta ecuacin puede ser combinada, obtenindose una
ecuacin para calcular el factor K de un componente, j, en
una mezcla la cual se comporta como una solucin ideal.
PRESIN DE CONVERGENCIA
Los factores K determinados experimentalmente, son
normalmente graficados contra la presin en una escala log-
log. Las siguientes figuras muestran relaciones de equilibrio
tpicas del petrleo a varias temperaturas.
DEFINICIN DE PRESIN DE
CONERGENCIA
El valor de presin para el cual el factor K converge a la
unidad, es conocido como la presin de convergencia. Si
una mezcla est en su valor de temperatura crtica real,
las curvas realmente convergern a un valor de 1.0 a la
presin crtica
RELACIONES DE EQUILIBRIO PARA GASES
RETRGRADOS A VARIAS PRESIONES Y
TEMPERATURAS
RELACIONES DE EQUILIBRIO PARA MEZCLAS DE
GAS Y ACEITE NATURAL A VARIAS PRESIONES Y
TEMPERATURAS
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
CONERGENCIA
La presin de convergencia de mezclas binarias de
hidrocarburos, puede ser estimada a partir de las curvas
dadas en la figura 5.25. Una curva similar que incluye
mezclas multicomponentes se presenta en la figura 5.26.
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
CONERGENCIA
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
CONERGENCIA
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
5.6.1.2.ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
CONERGENCIA
CONVERGENCIA
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
CONERGENCIA
Ejemplo
Las composiciones del gas y del liquido de un aceite negro a
1,300 psia y 160 F calculado con la ecuacin 5.34 son dadas
en la siguiente tabla. Una presin de convergencia de 5,000
psia fue usada para obtener el factor K. Qu valor de presin
de convergencia debera usarse para esta mezcla a 160 F?
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
CONERGENCIA
Composicin del
Composicin del gas
lquido en el
Componente en el equilibrio
equilibrio
yj
xj
Metano 0.2752 0.8705
Etano 0.0730 0.0806
Propano 0.0390 0.0217
i-Butano 0.0151 0.0052
n-Butano 0.0442 0.0122
i-Pentano 0.0178 0.0029
n-Pentano 0.0247 0.0033
Hexano 0.0259 0.0018
Heptano plus 0.4851 0.0018
1.0000 1.0000
Propiedades del heptano plus
Gravedad especfica 0.8600
Peso molecular 225 lb/lb mol
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
CONERGENCIA
Solucin:
Primero, la composicin del lquido debe ser expresada en
fraccin de peso
Composicin, Peso Composicin,
Componente Fraccin molar molecular xjMj Fraccin en peso
xj Mj xjM j xjM j
j
C1 0.2752 16.043 4.415 0.0350
C2 0.0730 30.070 2.195 0.0174
C3 0.0390 44.097 1.720 0.0136
i-C4 0.0151 58.123 0.878 0.0069
n-C4 0.0442 58.123 2.569 0.0204
i-C5 0.0178 72.150 1.284 0.0102
n-C5 0.0247 72.150 1.782 0.0141
C6 0.0259 86.117 2.230 0.0177
C7+ 0.4851 225 109.148 0.8647
1.0000 x j M j 126.221 1.0000
j
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
CONERGENCIA
Segundo, elimine el metano y ajuste la fraccin en peso del
componente pesado hipottico. Entonces calcule las
propiedades crticas del peso promedio.
Composicin
Temperatura Presin
excluyendo C1
Componente crtica R wjTCj crtica wjPCj
Fraccin en
TCj PCj
peso wj
C2 0.0180 549.50 9.9 706.5 12.7
C3 0.0141 665.64 9.4 616.0 8.7
i-C4 0.0072 734.04 5.3 527.9 3.8
n-C4 0.0211 765.20 16.1 550.6 11.6
i-C5 0.0106 828.68 8.7 490.4 5.2
n-C5 0.0146 845.38 12.4 488.6 7.1
C6 0.0183 913.18 16.7 436.9 8.0
C7 0.8961 1360 * 1218.7 242 * 216.9
1.000 w prom TC = 1,297 R w prom PC = 274 psia
ESTIMACIN DE LA PRESIN DE
CONERGENCIA
Tercero, grafique el punto critico del peso promedio, en la
figura 5.26, interpolando un domo de presin de convergencia,
y lea PK a 160 F.
Una presin de convergencia de 10,000 psia debera haber sido
usada para esta mezcla. Ver figura 5.27.
RELACIONES DE EQUILIBRIO LIQUIDO
VAPOR PARA LOS COMPONENTES DEL
METANO AL HEPTANO, CON UNA
PRESIN DE CONVERGENCIA DE 5000
PSI.
