DETERMINACIN ANALTICA
POR GRAVIMETRA MEDIANTE
REACTIVOS ORGNICOS:
NQUEL EN UNA MUESTRA
MINERAL CON
DIMETILGLIOXIMA
Alberto Casanova Garca, Juan Antonio
Collado Garca, Alejandro Escudero
Manzano, Francisco Jos Jara Morales,
Antonio Lpez Puertas
1. DEFINICIN DEL PROBLEMA
g Ni en mineral?
Anlisis gravimtrico
Reactivo: DMG
Condiciones muy
especficas
Reactivo orgnico: DMG
Reactivo orgnico: DMG
2: constante de formacin de Ni(DMG)2(aq)
Ks2: constante de equilibrio de Ni(DMG)2(s) para formar
Ni(DMG)2(aq)
Ks0: constante del producto de solubilidad
CONCLUSIN: muy insoluble en agua
Consideraciones previas
Posibles interferentes: Pd2+, Pt2+, Cr3+, Fe3+, Bi3+
Cmo evitarlo? Agentes complejantes orgnicos:
cido tartrico
cido ctrico
Rango pH bsico: 5 - 9
Cmo mantenerlo? Solucin amortiguadora:
NH3 a partir de urea
2. PESADO DE LA MUESTRA
Muestra slida
Tamao adecuado para
tratamiento
Representativa
Mnimo tres alcuotas
Se obtiene el peso de las
muestras minerales.
3. TRATAMIENTO DE LA
MUESTRA
Se busca preparar la muestra para la precipitacin
Deben usarse crisoles (distintos tamaos), mechero
Bunsen, rejilla y trpode
Se necesita HNO3, HCl, H2O, cido tartrico o
ctrico en forma inica y NH3
3. TRATAMIENTO DE LA
MUESTRA
Calentamiento en vitrina
hasta hacer desaparecer
gases de NO2.
3. TRATAMIENTO DE LA
MUESTRA
Diluir muestra con agua
Aadir tartrato o citrato
para complejar
interferentes
Calentar hasta casi
ebullicin y aadir NH3
3. TRATAMIENTO DE LA
MUESTRA
Calentamiento suave
Adicin de gotas de NH3 para reponer prdidas
Si precipita exceso amoniacal, disolver con HCl y de
nuevo adicin de tartrato y NH3 hasta pH 5 a 9
Si residuos, filtrar en caliente sobre papel de
porosidad media y lavado con agua
4. FORMACIN DEL
PRECIPITADO
El objetivo es conseguir cristales lo ms
perfectos posible
Se necesita crisol con la muestra tratada,
mechero, trpode y gradilla
Reactivos: HCl, disolucin DMG en etanol, y
urea
4. FORMACIN DEL
PRECIPITADO
4. FORMACIN DEL
PRECIPITADO
Primero, ligera acidificacin con HCl
La urea se descompone en amonaco, generando un
aumento progresivo del pH: favorece cristalizacin
4. FORMACIN DEL
PRECIPITADO
Muestra diluda
Adicin gota a gota de complejante hasta ligero
exceso
Agitacin y calentamiento suave
Condiciones favorecedoras de pH
CONLUSIN: MEJOR CRISTALIZACIN; se
obtiene forma de precipitado.
5. TRATAMIENTO DEL
PRECIPITADO: DIGESTIN
Dejar enfriar crisoles
Reposo de varias horas en las aguas madres
Equilibrio desplazado a formacin del cristal:
autopurificacin
6. FILTRADO Y PURIFICACIN
Obtencin de cristales
puros y de mayor tamao
Debe usarse embudo de
placa filtrante
Filtrado al vaco
6. FILTRADO Y PURIFICACIN
Si se forman cristales aciculares incoloros, lavado con
etanol, reposo y nuevo filtrado
7. TRATAMIENTO TRMICO
Tratamiento trmico para
eliminar agua y/o etanol
Como es complejo
orgnico, basta con secado
en estufa
Secado hasta conseguir
peso constante
Evitar sobrecalentar la
muestra
8. PESADO Y TRATAMIENTO DE
DATOS
Como es complejo
orgnico, la forma de
pesada es la forma de
precipitacin
Pesada en balanza
analtica de todas las
alcuotas
Peso de Ni complejado es
peso de todo el metal en
la muestra mineral.
Determinacin gravimtrica de cloruros
mediante reactivo precipitante inorgnico
Introduccin:
El contenido de cloruros en una muestra soluble se determina
precipitando cloruro de plata con nitrato de plata que se agrega ;
despus el precipitado se filtra, se seca y se pesa. El contenido de
Cl se calcula a partir del peso de AgCl.
Ecuacin:
Ag+ + Cl- AgCl
Soluciones requeridas
a) HNO3 conc., NH3 conc., HCl dil. (3M)
b) AgNO3 0,1 M.
Disolvemos AgNO3 en unos agua destilada y la
guardamos en una botella de vidrio mbar.
c) Solucin de lavado
Agregamos HNO3 concentrado a agua destilada en un
frasco lavador.
Antes del experimento
1. Vemos si la muestra problema es slida o en
disolucin
a) Disolucin.
-Recibimos la muestra problema en un matraz de 250 ml y
diluimos hasta la marca.
b) Slida.
-Recibimos una muestra de cloruro soluble.
-Se coloca en pesafiltros limpio.
-Secamos en la estufa.
-Guardamos la muestra en un desecador despus de secarla
hasta que est lista para pesarla.
2. Preparacin de tres crisoles de
filtracin
. Crisol con filtro de vidrio sintetizado.
. Crisoles de porcelana con papel de filtro de fibra
de vidrio.
3. Preparamos la disolucin de AgNO3
Procedimiento
1. Preparacin de la muestra.
a) Disolucin.
-Pipeteamos tres alcuotas en tres vasos distintos.
-Diluimos cada muestra con agua destilada.
-Agregamos cido ntrico concentrado.
b) Slido.
-Pesamos muestras entre 0,2-0,3 g por triplicado despus
de que la muestra seca se haya enfriado en un desecador.
-Disolvemos la mezcla en agua destilada y diluimos.
-Aadimos cido ntrico concentrado libre de cloruros.
2. Precipitacin.
-Calculamos los milimoles necesarios de AgNO3 para
precipitar el cloruro.
-Adicin lenta con bureta y agitando hasta aadir un exceso
del 10 % sobre la cantidad calculada.
- Calentamos las suspensiones casi a ebullicin con
agitacin constante para coagular el cloruro de plata. La
agitacin evita el riesgo de perder precipitado por las
proyecciones de la solucin.
-Dejamos asentar el precipitado y aadimos
cuidadosamente unas gotas de nitrato de plata al lquido
claro sobrenadante para verificar si la precipitacin fue
completa.
-Si aparece precipitado repetimos el proceso hasta que la
precipitacin sea completa.
2. Precipitacin.
-Dejamos reposar los vasos cubiertos con su contenido y
protegidos de la luz ya que cuando se expone a la luz el
AgCl se descompone en Ag y Cl2.
-Puede necesitarse el reposo toda la noche o 2 horas antes de
filtrar.
3. Filtracin y lavado del precipitado.
Se debe hacer filtracin con placa nunca con papel ya que el
AgCl se reduce con los gases producidos al quemarse el papel.
Es ms rpida, debido a la succin por vaco .
Lavado ms fcil y eficaz.
El secado y la calcinacin pueden llevarse a cabo sin
demasiados problemas.
3. Filtracin y lavado del precipitado.
El lavado se efecta con algo de reactivo precipitante, para
disminuir las prdidas por solubilizacin del precipitado.
El precipitado puede peptizarse por lo que conviene lavar con
un electrolito.
Se lava mejor mediante muchas porciones pequeas de
lquido de lavado que si se emplean pocas porciones grandes.
El lavado por decantacin es ms eficaz ya que se puede
agitar la suspensin del precipitado en el vaso y el lquido de
lavado pasa por el filtro ms fcilmente antes de que los
poros se obstruyan.
4. Secado y pesado del precipitado.
-Colocamos en la estufa los crisoles con los precipitados en
un vaso cubierto durante 2 h a 120-130C.
-Enfriamos los crisoles en el desecador y los pesamos con
exactitud.
-Volvemos a calentarlos durante periodos de 1 h necesarios
para obtener peso constante dentro de 0,3-0,4 mg.
Errores experimentales
Hay diversos factores que pueden
causar que los resultados
obtenidos no sean satisfactorios.
Errores de pesada
La incorrecta utilizacin de la balanza, falta de calibrado,
mal estado del instrumento, y mltiples errores
humanos pueden provocar que los datos obtenidos
estn errados.
Un correcto mantenimiento acompaado de un calibrado
peridico y frecuente de la balanza, una especial
precaucin a la hora de pesar, y un correcto manejo
de los datos pueden evitar la mayora de los errores.
Filtrado incorrecto
La presencia de impurezas en las aguas madres
como consecuencia de un mal filtrado hace
variar los resultados experimentales.
El procedimiento de filtrado requiere de una
especial atencin y en determinadas
circunstancias es aconsejable su repeticin.
Errores de paralelaje
Es bastante comn cometer errores al enrasar la
bureta y al medir volmenes con esta.
Es conveniente poner especial nfasis en
asegurar la mxima precisin en las medidas
volumtricas.
Uso inadecuado de los materiales
El anlisis volumtrico requiere de la realizacin de
mltiples procedimientos que requieren de una
tcnica de realizacin adecuada, como preparacin
de disoluciones, calcinado
Se debe procurar proceder de forma ortodoxa y
sistemtica y no descuidar los procedimientos mas
simples.
(Sentido comn)
Diferencias.
Mayor selectividad de reactivos orgnicos.
Precipitados con reactivos orgnicos ms
voluminosos.
Menor factor gravimtrico en reactivos orgnicos.
Exceso de reactivo orgnico por menor
solubilidad.
Humectantes para filtrar en caso de orgnica.
Diferencias.
Precipitados con reactivos orgnicos pueden no
tener composicin definida.
Compuestos orgnicos pueden volatilizarse o
descomponerse al secar.
Reactivos inorgnicos no precipitan todo el
analito por ser algo solubles.
Semejanzas.
Mismos pasos generales para realizar la
gravimetra.
Precipitados muy poco solubles o insolubles.
Precipitados puros y de composicin constante.
Control de pH para aumentar selectividad.
Bibliografa
Truman State University CHEM 222 Lab Manual; The
Gravimetric Determination of Nickel; 2014
Universidad de Castilla-La Mancha; Cuaderno de Prcticas:
Introduccin a la Experimentacin en Qumica Analtica; 2008
California State University CHEM 201 Lab Manual; Experiment:
Gravimetric Determination of Nickel; 2008
SHAKKASHIRI Z., BASSAM; Chemical Demonstrations: A
Handbook for Teachers of Chemistry, Volume 1; The University of
Wisconsin Press; Madison, Wisconsin, 1983
