QUMICA ORGNICA
COMPUESTOS
NITROGENADOS
Propiedades y
Reacciones
Definicin
El tomo de nitrgeno tiene siete protones en su ncleo y siete
electrones en su corteza, dos en la primera capa y cinco en la
segunda y ms exterior. Por tanto, le faltan tres electrones para
completar su octeto, y puede conseguirlos formando: tres enlaces
simples, un enlace simple y uno doble, o un enlace triple. El ejemplo
ms sencillo de un tomo de nitrgeno formando tres enlaces
simples es el amonaco.
Esta capacidad del nitrgeno para combinarse va a dar lugar a otras
varias familias de compuestos, que resultan de la sustitucin de
hidrgenos de los hidrocarburos por grupos de tomos que
contienen nitrgeno. Estos grupos funcionales dotan al compuesto
modificado de propiedades especficas.
Los compuestos con grupos funcionales nitrogenados son los
siguientes: AMIDAS, AMINAS y NITRILOS
AMIDAS
PROPIEDADES FSICAS
La metanamida es lquida.
Todas las dems amidas sencillas son slidas a
temperatura ambiente.
Como el grupo amida es polar son bastante solubles en
agua.
Tienen puntos de ebullicin altos por su capacidad de
establecer uniones puente de hidrgeno.
PROPIEDADES QUMICAS
HIDRLISIS
H2SO4
CH3-CO-NH2 + H2O ----> CH3-COOH + (NH4)2SO4
acetamida
CIDA
PROPIEDADES QUMICAS
HIDRLISIS
NaOH
CH3-CO-NH2 + H2O ----> CH3-COONa + NH3
acetamida
ALCALINA
PROPIEDADES QUMICAS
DESHIDRATACIN
P2O5
CH3-CO-NH2 ----> CH3-CN + H2O
ETANONITRILO
PROPIEDADES QUMICAS
REACCIN CON CIDO NITROSO
CH3-CO-NH2 + HNO2 ----> CH3-COOH + H2O + N2
VOLTIL
ACETAMIDA CIDO ETANOICO
Permite la identificacin de amidas primarias
MTODOS DE OBTENCIN
A PARTIR DE HALOGENUROS DE
CIDOS Y AMONACO
SE SUSTITUYE EL GRUPO HIDROXILO
A PARTIR DE ANHDRIDOS Y
AMONACO
CH3-CO.O.CO-CH3 + 2 NH3 --- CH3-CO-NH2 + NH4CH3COO
ETANOATO DE AMONIO ETANAMIDA
AMONLISIS
POR CALENTAMIENTO DE SALES DE
AMONIO DE CIDOS CARBOXLICOS
NH4CH3-COO -----> CH3-CONH2 + H2O
ACETATO DE AMONIO ACETAMIDA o ETANAMIDA
AMINAS
Son compuestos orgnicos nitrogenados
que pueden considerarse derivados del
amonaco por sustitucin de uno o ms
hidrgenos por un grupo alqulico o un
anillo aromtico.
PROPIEDADES FSICAS
Las ms sencillas son gaseosas y a
medida que aumenta la masa molecular
son lquidas y, despus slidas.
Como pueden establecer puentes
hidrgeno, las aminas primarias son ms
solubles en agua que las terciarias.
PROPIEDADES QUIMICAS
Reaccin con agua
CARCTER BSICO
CH3-NH2 + H2O ---> [CH3-NH3] +OH-
metilamina Hidrxido de metilamonio
El comportamiento qumico se debe a la presencia de 1 par de
electrones NO compartidos
CARCTER
BSICO
PROPIEDADES QUIMICAS
Reaccin con cidos
CARCTER BSICO
CH3-NH2 + HCl ---> [CH3-NH3]+Cl-
metilamina Cloruro de metilamonio
El comportamiento qumico se debe a la presencia de 1 par de
electrones NO compartidos
CARCTER
BSICO
PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIN CON CIDO AMINA PRIMARIA
NITROSO
CH3-NH2 + HNO2 ---> CH3-OH + H2O + N2
metilamina VOLTIL
METANOL
PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIN CON CIDO AMINA SECUNDARIA
NITROSO
(CH3)2-NH2 + HNO2 ---> (CH3)2N-N=O + H2O
dimetilamina dimetilnitrosamina
PRECIPITADO AMARILLO
PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIN CON CIDO AMINA TERCIARIA
NITROSO
NO REACCIONAN
MTODOS DE OBTENCIN
MTODO DE HOFFMAN
CH3-CH2I + NH3 ----> CH3-CH2-NH2 + HI
Ioduro de etilo etilamina
MTODOS DE OBTENCIN
MTODO DE DOW
C6H5-Cl+ NH3 ----> C6H5-NH2 + HCl
clorobenceno aminobenceno
anilina
MTODOS DE OBTENCIN
REDUCCIN DE NITRILOS
H2, Ni
CH3-CH2-CH2-CN ---> CH3-CH2-CH2-NH2
propanonitrilo propilamina
MTODOS DE OBTENCIN
REDUCCIN DEL GRUPO NITRO
H2, Ni
C6H5-NO2 ---> C6H5-NH2
nitrobenceno aminobenceno
anilina
LOS NITRILOS
Los nitrilos son compuestos orgnicos que poseen un grupo Ciano (- C N) como
grupo funcional principal. Son derivados orgnicos del cianuro de los que el
hidrgeno ha sido sustituido por un radical alquilo.
La unin de un grupo [ -
C N] a un radical alquilo, ya sea aliftico o aromtico,
produce los compuestos llamados nitrilos o cianuros de alquilo : R C N
Ar C N.
Para nombrar estos compuestos, se agrega la palabra nitrilo a la cadena principal, y
se debe incluir el carbono del grupo [- C N] en la numeracin total. Tambin puede
usarse la expresin cianuro de, seguida del nombre del radical terminado en ilo.
EJEMPLOS
Acetonitrilo o Etanonitrilo: CH3 C N
Propionitrilo o Propanonitrilo: CH3 CH2 C N
Cianuro de Vinilo o Acrilonitrilo: CH2 = CH C N
PROPIEDADES FISICAS
El grupo Ciano est polarizado de tal forma que el tomo de carbono es el
extremo positivo del dipolo y el nitrgeno el negativo. Esta polaridad hace
que los nitrilos estn muy asociados en estado lquido. As, sus puntos de
ebullicin son algo superiores a los de los alcoholes de masa molecular
comparable. Los nitrilos de ms de 15 carbonos son slidos. Son
sustancias insolubles en agua a partir de 5 tomos de carbono. La
mayora de los nitrilos tienen un olor que recuerda al del cianuro de
hidrgeno y son moderadamente txicos.
* En estado lquido son sustancias incoloras.
Son venenosos.
De olor extremadamente fuerte y muy desagradable.
Son muy reactivos, y poco solubles en agua a partir de 5 carbonos.
Son ms densos que el agua.
La temperatura de ebullicin de los nitrilos es ligeramente superior a la de los
alcoholes de igual nmero de tomos de carbono, pero levemente inferior a la de
los cidos correspondientes.
Una de las reacciones ms utilizadas de los nitrilos es su hidrlisis a
cidos carboxlicos. Esta reaccin tiene lugar en presencia de un
cido o de una base fuertes, y en ambos casos el primer producto es
una amida, que no puede ser aislada a menos que su velocidad de
hidrlisis sea inferior a la del nitrilo inicial.
Los reactivos Organometlicos se adicionan a los nitrilos,
y despus de una hidrlisis cida, se obtiene una cetona.
Hidrlisis de nitrilos
Los nitrilos se hidrolizan a amidas y posteriormente a cidos carboxlicos,
calentndolos con una disolucin acuosa cida o bsica. Si las condiciones son
suaves, el nitrilo slo se hidroliza a amida. Condiciones de reaccin ms fuertes
pueden hidrolizarlo hasta cido carboxlico.
El hidrxido ataca al carbono del nitrilo.
Hidrlisis cida de nitrilos.
Los nitrilos se hidrolizan a amidas, y posteriormente a cidos carboxlicos,
calentndolos con una disolucin acuosa cida o bsica. Si las condiciones son
suaves, el nitrilo slo se hidroliza a amida. Condiciones de reaccin ms fuertes
pueden hidrolizarlo hasta cido carboxlico.
En condiciones cidas, en primer lugar se protona el nitrilo, activndolo hacia el
ataque por el agua
Deshidratacin de amidas a
nitrilos.
Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar agua de
las amidas primarias para formar nitrilos.
El oxicloruro de fsforo (POCl3) o el pentxido de fsforo
(P2O5) se suelen utilizar como agentes
Sntesis e hidrlisis de nitrilos
(varios pasos)
