Tema VII
Mtodos Electroqumicos
Clasificacin de los mtodos instrumentales.
Mtodos analticos con celdas galvnicas.
F.e.m. de una celda galvnica.
Potenciometra.
Tipos de electrodos empleados en potenciometra.
Valoraciones potenciomtricas: Aplicaciones.
Mtodos analticos con celdas electrolticas.
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Electrodeposicin: Aplicaciones Analticas.
La electroanaltica abarca un grupo de mtodos analticos
cuantitativos (pertenecientes o relativos a la cantidad) basados
en las propiedades elctricas de una disolucin de analito
cuando forma parte de una celda electroqumica.
Las reacciones electroqumicas son de xido-reduccin, pero
difieren de este tipo de reacciones ordinarias en que los
electrones que se ganan y se pierden por la sustancia
reaccionante, se mueven a travs de material conductor.
La electroqumica puede dividirse en dos partes. Una es la que
estudia las reacciones qumicas que se producen a partir de una
corriente elctrica, conocida como electrlisis y la otra es la que
estudia las reacciones qumicas que produce una corriente
elctrica, proceso que se verifica en una celda o pila galvnica.
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Electroqumica
Rama de la qumica que estudia la interconversin entre
la energa elctrica y la energa qumica.
Trata del uso
De las reacciones qumicas
para producir electricidad
(pila)
De la electricidad para
producir reacciones qumicas
(electrlisis)
Clasificacin de los mtodos
instrumentales.
Segn las propiedades electro qumicas medidas se distinguen
una serie de tcnicas electro analticas:
Potenciometra
Tcnica que mide el potencial de un sistema electro qumico en
equilibrio Para determinar la actividad de algunas sustancias de la
disolucin. Sin paso de corriente apreciable. Se podra considerar que
es el ms utilizado en cuanto a medidas instrumentales qumicas.
Clasificacin de los mtodos
instrumentales.
Conductimetra
Mtodo que se utiliza para medir la conductividad de una disolucin
inica o salina y se realiza por medio del movimiento de estos en
la disolucin.
Clasificacin de los mtodos
instrumentales.
Electrogravimetra
El fin es la determinacin de la cantidad de analtico presente mediante
su conversin electroltica en un producto que se deposita y se pesa en
uno de los electrodos. Es necesario que haya una corriente elctrica.
Clasificacin de los mtodos
instrumentales.
Culombimetra
En este caso la cantidad de analtico se determina midiendo la cantidad
de descarga elctrica necesaria para convertirlo totalmente en producto.
Estos dos ltimos mtodos descritos son electrolticos, es decir,
hay una carga neta y una reaccin de celda neta. Son mtodos
relacionados en los cuales la electrolisis se lleva a cabo durante un
tiempo determinado para asegurar la oxidacin-reduccin completa de
la sustancia a analizar y formar un producto de composicin conocida.
Clasificacin de los mtodos
instrumentales.
Voltametra
Este mtodo se basa en la medida de la corriente en funcin
del potencial aplicado a un electrodo pequeo sumergido
en una disolucin que contiene una especie electro activa en
condiciones de polarizacin. El consumo de analtico es
mnimo, mientras que en otros mtodos casi todo el analtico
se convierte en producto
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Comparacin entre una celda voltaica y una
celda electroltica
Celdas galvnicas
nodo
oxidacin
Ctodo
reduccin
Reaccin
redox espontnea
La reaccin total se puede llevar a cabo mediante un dispositivo especial que
llamamos pila o celda galvnica, de manera que los electrones fluyan a travs
de un circuito externo. El sentido en que fluyen los electrones nos dar la
informacin respecto al sentido en que ocurre la reaccin qumica
El flujo de elctrones nos dice que el Zinc se oxida y que el Cobre se reduce. El
potencial medido corresponde a la diferencia de potencial de ambas
semireacciones (electrodos). La reaccin que ocurre es la primera.
Celdas electroqumicas, galvnicas o voltaicas
La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo
se llama:
-Voltaje de la celda
-Fuerza electromotriz (fem) o
-Potencial de la celda
La corriente elctrica fluye desde el nodo al ctodo y nos indica el sentido de
la reaccin qumica.
Vemos que la corriente fluye desde el electrodo de hidrgeno (nodo) al
metlico (ctodo) en el caso del cobre. En cambio, en el caso del zinc el fluyo
es hacia el electrodo de hidrgeno (ctodo). Esto indica que el zinc tiene
mayor tendencia a pasar al estado oxidado que el cobre.
El potencial de una pila formada por la combinacin de dos electrodos
o semireacciones es la suma de los potenciales de ambas
semireacciones tal como estn escritas. Como el potencial de la pila es
siempre positivo, nos indica cual es la direccin espontnea en que
ocurrir una reaccin de oxido-reduccin.
En general dada una reaccin el potencial de la pila es igual a:
Ecelda =
E(nodo)
Ereduccin(oxidante) - Ereduccin(reductor) = E(ctodo)
Si Ecelda resulta positivo la reaccin es espontnea en la direccin
escrita. En cambio, si Ecelda resulta negativo la reaccin ser
espontnea en el sentido inverso.
Mtodos analticos con celdas
galvnicas
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Potenciometra
La potenciometra no es ms que la medicin de la diferencia de
potencial de una celda electroqumica.
El potencimetro se conforma por un electrodo de referencia, un
electrodo indicador y un dispositivo para medir esa diferencia de
potencial.
El potencial de uno de los electrodos es conocido, constante en el
tiempo e independiente de la composicin de la solucin que se
estudia.
A este tipo de electrodos se les conoce como electrodos de
referencia.
El electrodo de referencia estndar es el de hidrgeno. Los
electrodos de referencia ms comnmente utilizados en la prctica
son el electrodo de calomel y el de plata/cloruro de plata.
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Usos Generales
Determinacin cuantitativa selectiva de muchos iones inorgnicos y
orgnicos en solucin
Determinacin de iones en un estado de oxidacin especfico dentro
de una muestra
Determinacin de constantes de estabilidad de complejos
Determinacin de velocidades y mecanismos de reaccin
Determinacin cuantitativa de gases cidos y bsicos
Determinacin cuantitativa de productos de reaccin enzimticos
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Aplicaciones Comunes
Anlisis de iones de procesos industriales batch o continuos
Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y
gases contaminantes
Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para
anlisis clnicos
Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y
electrodos
Determinacin de iones constituyentes en muestras de
agricultura, medio ambiente y farmacia
Determinacin de pH
Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases
y redox
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Valoraciones potenciomtricas
Es una titulacin que se realiza cuando no es posible utilizar
indicadores cido-base debido a la naturaleza de la solucin, o
por cualquier otra causa.
Es una tcnica de titulacin que tiene fama de ser ms exacta que
otras. En lugar de los indicadores visuales, se basa en un
detector de pH con un potencimetro.
La disolucin contiene cierta cantidad de iones disociados que
van a neutralizarse con el titulante y se miden entonces los
valores de pH. Para hallar la concentracin de la sustancia, ion o
compuesto de inters, se comparan los valores de pH contra los
volmenes de titulante utilizado.
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v=ATrEXb51fvs
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MEDIDORES ELECTROQUMICOS
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ELECTRODEPOSICION
Este mtodo se basa en la deposicin sobre un electrodo de
un compuesto de relacin conocida con el analito que se
requiere cuantificar. La cuantificacin se realiza mediante la
diferencia de peso que se produce en los electrodos antes y
despus de realizar una reaccin redox en la solucin
problema, que se moldea ocasionando la precipitacin del
analito o de un compuesto formado por el mismo.
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Mtodos por Electrodeposicin
Leyes de Faraday
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Aplicaciones de la electrlisis:
1: Obtencin de cobre puro:
En el electrorrefinado del cobre el cobre impuro se hace funcionar como
nodo . El ctodo es una fina hoja delgada de cobre puro y el electrolito
es una disolucin de sulfato de cobre (II) acidificada con cido sulfrico.
2. Electrodeposicin
Una pieza metlica se recubre de una fina capa de un metal. El objeto a
recubrir acta como ctodo. en el nodo se ubica una placa del metal
con el que se quiere recubrir la pieza.
En la electrodeposicin de plata, el nodo es de plata y el electrolito es
de nitrato de plata.
3. Obtencin de metales
El sodio se obtiene por electrolisis del cloruro de sodio fundido. En el
ctodo se obtiene sodio y en el nodo cloro
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ELECTRODEPOSICION
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minacion-ptenciometrica-de-acido-ace
tico-en-un-vinagre/
[Link]
torio-integral-ii/
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