REACCIONES DE
TRANSPOSICIN
CAROLINA M. VELZQUEZ LOA
DANIEL RESNDIZ PREZ
Transposiciones
Las reacciones de transposicin son tipo de reacciones orgnicas en
donde el esqueleto de carbono de una molcula se reordena para dar
un ismero estructural de la molcula original.
Las transposiciones que pueden presentarse
nucleoflico, electroflico y por radicales libres.
son
del
C
R
tipo
Clasificacin
Transposiciones carbono carbono
Transposiciones catinicas (1,2)
Transposiciones aninicas
Transposiciones de radicales libres
Transposiciones carbono nitrgeno
Transposicin de Beckmann
Transposicin de Hofmann
Transposiciones carbono - oxgeno
Transposiciones sigmatrpicas
TRANSPOSICIONES
C-C
Transposiciones catinicas 1,2
Un protn o un grupo alquilo migran con su par de
electrones generando un nuevo catin ms estable.
Estabilidad a los carbocationes
Una forma de satisfacer la necesidad de electrones a un carbono
deficiente de estos, es mediante las transposiciones. En dichas
transposiciones se llevan los electrones a donde se necesitan por
medio de migraciones.
Desplazamiento de hidrgeno y
R
Cuando el desplazamiento de un grupo alquilo produce un
catin ms estable, dicho desplazamiento es rpido. El cambio
de estructura que resulta de la migracin de un sustituyente
carbonado, es ms profundo que el que acompaa la migracin
de un tomo de hidrgeno porque cambia la conectividad (y por
tanto el esqueleto) de la estructura.
Expansin de anillos
Las transposiciones catinicas pueden recibir un impulso
termodinmico de parte de factores distintos del grado de
sustitucin del catin. Por ejemplo, la tensin anular es tambin
importante.
Transposicin pinaclica
Este es un mtodo para convertir a un 1,2-Diol a un compuesto
carbonlico. Esta reaccin se da en condiciones cidas.
Estabilidad del catin
Transposicin de Werner Meerwein
La transposicin de Wagner-Meerwein es la ms representativas
para carbocationes en un arreglo 1,2.
Los grupos migrantes pueden ser hidrgeno, alquilo o arilo.
Se da en carbonos vecinos.
TRANSPOSICIN DE HOFMANN Y
CURTIUS
Por medio de las transposiciones de Hofmann y Curtius se pueden convertir
los derivados de cidos carboxlicos en aminas primarias si pierde un tomo
de carbono.
SN1 o SN2
Un grupo saliente se separa del lugar de la migracin llevndose los
electrones; el grupo que migra se comporta como un nuclefilo y toma su
lugar.
Dependiendo de la sincronizacin entre la ruptura y la formacin de enlace,
el ataque nucleoflico puede ser SN1 o SN2.
MIGRACIN S 1 O SN2
N
TRANSPOSICIN DE HOFMANN
TRANSPOSICIN DE HOFMANN
TRANSPOSICIN DE CURTIUS
En la transposicin de Curtius, la reaccin se efecta por calentamiento de
una azida de acilo.
TRANSPOSICIN DE SCHMITD
La reaccin de Schmitd es una modificacin a la transposicin de Curtius en
la cual el cido carboxlico se convierte en una amina.
N
OH +
NH
H 2SO 4
NH2 + N2 + CO2
TRANSPOSICIN DE SCHMITD
TRANSPOSICIN DE
BEACKMANN
El mecanismo de reaccin de la transposicin de Beckmann consiste
en la migracin del grupo alquilo con la expulsion del hidroxilo,
dando la formacin del ion nitrilio, seguido por una hidrlisis.
TRANSPOSICIN -CETOL
La transposicin -cetol es una reaccin cido-base inducida por
calor, donde migra un grupo alquilo o arilo a un grupo hidroxicetona o un aldehdo para dar un producto isomrico
TRANSPOSICIN DE LOSSEN
TRANSPOSICIN PINACLICA
TRANSPOSICIN DE
WESTPHALEN-LETTR
TRANSPOSICIN DE WOLFF
Es una reaccin en la qumica orgnica en la que un compuesto de diazocarbonil se convierte en una cetena por la prdida de nitrgeno
molecular.
La transposicin de Wolff produce una cetena como producto
intermedio, que puede sufrir el ataque nucleoflico o someterse a una
reaccin [2+2] cicloadicin para formar anillos de cuatro miembros.
TRANSPOSICIN DE WOLFF
TRANSPOSICIN
DE SMILES
Se trata de un sustitucin aromtica nucleoflica intramolecular
TRANSPOSICIN DE BROOK
Es una reaccin de reacomodo de un grupo organosilicio que cambia
de posicin con el protn del grupo hidroxilo.
TRANSPOSICIN DE FAVORSKII
Es la principal transposicin que sufren los compuestos
ciclopropanonas y a-halocetonas, para dar cidos carboxlicos.
TRANSPOSICIN DE FRITSCHBUTTENBERG-WIECHELL
TRANSPOSICIN DE STEVENS
Es una reaccin orgnica que convierte a las sales cuaternarias de
amonio y sulfonio a sus correspondientes aminas y compuestos de
sulfuro, en presencia de una base fuerte.
TRANSPOSICIN DE STEVENS
Se caracteriza por la formacin de un iluro despus de la
desprotonacin de la sal de amino con una base fuerte.
TRANSPOSICIN DE SOMMELETHAUSER
Es una reaccin que se da para algunas sales cuaternarias de
amonio benclicas.
Es una reaccin de competencia de la de Stevens.
Tiene un reordenamiento 2,3-sigmatrpico.
TRANSPOSICIN DEL CIDO
BENCLICO
TRANSPOSICIN DEL CIDO
BENCLICO
TRANSPOSICIN DE NEBER
Es una reaccin orgnica en la que una oxima se convierte en un alfaaminocetona.
TRANSPOSICIN DE VONRICHTER
Es la reaccin qumica de compuestos nitro
aromticos con cianuro de potasio dando una
reaccin de carboxilacin en la posicin orto
del primer grupo nitro.
TRANSPOSICIN DE WITTIG
TRANSPOSICIN DE DOWDBECKWITH
Es una reaccin orgnica en la que un - cclicocetoster se expande por
hasta 4 tomos de carbono en una reaccin de expansin de anillo por
radicales libres
TRANSPOSICIN
1,3
TRANSPOSICIN DE DOWDBECKWITH
Es una reaccin de transposicin de un ster fenlico a un
hidroxiarilcetona mediante la catlisis de cidos de Lewis.
Bibliografa
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