Lpidos
INTRODUCCIN A LA QUMICA
5 COMUNICACIN
Prof. Silvia Bentancourt
Los lpidos son biomolculas orgnicas formadas bsicamente por
carbono e hidrgeno y generalmente tambin oxgeno; pero en
porcentajes mucho ms bajos.
Adems pueden contener tambin fsforo, nitrgeno y azufre . Todo lo
que entra y sale de las clulas tiene que atravesar las barreras lipdicas
que forman las membranas celulares.
Es un grupo de sustancias muy heterogneas que slo tienen en comn
estas caractersticas:
Son insolubles en agua u otros disolventes polares.
Son solubles en disolventes orgnicos (no polares), como ter,
cloroformo, benceno, etc.
Son compuestos orgnicos reducidos que contienen gran cantidad
de energa qumica que puede ser extrada por oxidacin.
Prof. Silvia Bentancourt
Lipidos
Saponificabl
es
Simples
Acilglicerido
s
Ceras
Complejos
Insaponificables
Terpenos
Fosfolpidos
Esteroides
Glucolpidos
Prostaglandi
nas
Lipoprotena
s
Prof. Silvia Bentancourt
cidos grasos
Los cidos grasos son molculas formadas por una larga cadena
hidrocarbonada de tipo lineal
Cuentan con un nmero par de tomos de carbono (entre 4 y 24).
Tienen en un extremo un grupo
carboxilo (-COOH).
En la naturaleza es muy raro
encontrarlos en estados libre.
Estn formando parte de los
lpidos y se obtienen a partir de
ellos mediante la ruptura por
hidrlisis.
Prof. Silvia Bentancourt
Se conocen unos 70 cidos grasos que se pueden clasificar en dos grupos:
1. cidos grasos saturados
2. cidos grasos insaturados
Los cidos grasos saturados slo tienen
enlaces simples entre los tomos de carbono
(mirstico (14C);el palmtico (16C) y el
esterico (18C)) .
Prof. Silvia Bentancourt
cidos grasos saturados
cidos grasos insaturados
Prof. Silvia Bentancourt
Los cidos grasos insaturados tienen
uno (monoinsaturados) o varios enlaces
dobles (poliinsaturados).
Sus molculas presentan codos dnde
aparece un doble enlace. Esto provoca
variaciones en sus propiedades como el
punto de fusin (cuanto mas larga es la
cadena y ms saturada, mayor es el punto
de fusin). (olico (18C, un doble enlace) y
el linoleco (18C y dos dobles enlaces)).
Estos compuestos no pueden ser sintetizados por los animales, se llaman
cidos grasos esenciales y deben tomarse en la dieta. Se denominan, en
conjunto, vitamina F (aunque no son una verdadera vitamina). Son mas
abundantes que los saturados, tanto en animales como en vegetales, pero
especialmente en estos ltimos.
Prof. Silvia Bentancourt
Prof. Silvia Bentancourt
Propiedades qumicas de los cidos grasos.
Los cidos grasos se comportan como cidos moderadamente fuertes, lo
que les permite realizar reacciones de esterificacin, saponificacin y
autooxidacin.
En la esterificacin, un cido graso se une a un alcohol mediante un
enlace covalente, formando un ster y liberndose una molcula de
agua. Mediante hidrlisis (hirviendo con cidos o bases), el ster se
rompe y da lugar de nuevo al cido graso y al alcohol.
Prof. Silvia Bentancourt
Prof. Silvia Bentancourt
10
La saponificacin es una reaccin tpica de los cidos grasos, en la cual
reaccionan con bases (NaOH o KOH) y dan lugar a una sal de cido graso,
que se denomina jabn.
Las molculas de jabn presentan simultneamente una zona
lipfila o hidrfoba, que rehye el contacto con el agua, y una
zona hidrfila o polar, que tiende a contactar con ella. Esto se
denomina comportamiento anfiptico.
Prof. Silvia Bentancourt
11
El gran tamao de la cadena hidrfoba,
es responsable de la insolubilidad en el
agua de estas molculas que, en un
medio acuoso, tienden a disponerse en
forma de lminas o micelas en las que
las zonas polares establecen puentes de
hidrgeno con las molculas de agua y
las zonas hidrfobas permanecen
alejadas de stas.
Prof. Silvia Bentancourt
12
HH
Fuerzas de Van der Waals
H
H
O
O
H
H
OO
HH
Puentes de H
H
H
O
O
H
H
H
H
O
O
H
H
O
O
H
H
H
H
Prof. Silvia Bentancourt
13
Un jabn, por ejemplo, el palmitato sdico (CH3-(CH2)14-COONa), presenta
una cadena hidrocarbonada que acta como zona lipfila y por ello capaz de
establecer enlaces de Van der Waals con molculas lipflas.
La parte hidrfila (-COONa) se ioniza, estableciendo atracciones de tipo
elctrico con las molculas del agua y otros grupos polares.
Sus molculas forman grupos llamados micelas, constituyendo dispersiones
coloidales.
Las micelas pueden ser monocapas, o bicapas si engloban agua en su
interior.
Tambin tienen un efecto espumante cuando una micela monocapa atrapa
aire, y efecto emulsionante o detergente cuando una micela monocapa
contiene gotitas de lpidos.
Prof. Silvia Bentancourt
14
En condiciones de laboratorio se pueden
conseguir bicapas lipdicas que encierren agua u
otras sustancias y que sirven para transportar
sustancias entre el interior y el exterior de la
clula. Esto se puede utilizar para medicamentos,
cosmticos o el intercambio de genes entre
distintos organismos. Estas estructuras reciben el
nombre de liposomas.
Prof. Silvia Bentancourt
15
La autooxidacin de los cidos grasos. La autooxidacin o enranciamiento
de los cidos grasos insaturados se debe a la reaccin de los dobles enlaces
con molculas de oxgeno. Por esta reaccin, los dobles enlaces se rompen y
la molcula de cido graso se escinde, dando lugar a aldehdos.
CH3-(CH2)n-CH=CH-(CH2) n-COOH + O2
CH3-(CH2)n-CHO
CHO-(CH2) n-COOH
Se ha comprobado que la presencia de la vitamina E, evita la autooxidacin
de algunos tipos de lpidos como la vitamina A, lpidos de membrana, grasas,
etc. La vitamina E se encuentra en las hojas verdes, semillas, aceites y en los
huevos. Su actividad no ha sido comprobada en el hombre.
Prof. Silvia Bentancourt
16
El aceite de oliva refinado es extrado
mediante
disolventes
orgnicos,
proceso que requiere un tratamiento
posterior de eliminacin de impurezas
en el que se pierde la vitamina E, por
ello, este tipo de aceite se enrancia
(autooxida) con facilidad.
El aceite de oliva denominado virgen es
extrado por simple presin en fro de
las olivas.
Este aceite contiene la suficiente
vitamina E para evitar su autooxidacin.
La mezcla de aceite refinado con aceite
virgen se denomina aceite puro de oliva.
Prof. Silvia Bentancourt
17
Propiedades fsicas de los cidos grasos
1. solubilidad
2. punto de fusin.
La solubilidad.
Los cidos de 4 o 6 carbonos son solubles en
agua, pero a partir de 8 carbonos son
prcticamente insolubles en ella.
Esto se debe a que su grupo carboxilo (COOH) se ioniza muy poco y por
tanto su polo hidrfilo es muy dbil. Cuanto ms larga es la cadena
hidrocarbonada, que es lipfila, ms insolubles son en agua y ms
solubles son en disolventes apolares.
Prof. Silvia Bentancourt
18
El punto de fusin. Depende de la longitud de la cadena y del nmero de
dobles enlaces. Los cidos grasos se agrupan por los enlaces de Van der
Waals entre las cadenas hidrocarbonadas
Si forman un slido, para fundirlo hay que romper esos enlaces y separar as
sus molculas.
En los cidos grasos saturados, cuanto mayor es el nmero de carbonos,
ms enlaces hay que romper, ms energa calorfica se ha de gastar y, por
tanto, ms alto es su punto de fusin.
En los cidos grasos insaturados, la presencia de dobles y triples
enlaces forma codos en las cadenas, y hace que sea ms difcil la
formacin de enlaces de Van der Waals entre ellas y en consecuencia sus
puntos de fusin son mucho ms bajos que en un cido graso saturado de
peso molecular parecido
Prof. Silvia Bentancourt
19
LPIDOS CON CIDOS GRASOS O SAPONIFICABLES
Los lpidos saponificables son aquellos que contienen cidos grasos.
Todos los lpidos saponificables son esteres de cidos grasos y un
alcohol o un aminoalcohol.
Pertenecen a este grupo los lpidos simples u hololpidos y los
lpidos complejos o heterolpidos.
LIPIDOS SIMPLES
Son lpidos saponificables en cuya composicin qumica solo intervienen
carbono, hidrgeno y oxgeno. Comprenden dos grupos de lpidos:
1. Acilglicridos
2. Ceras
Prof. Silvia Bentancourt
20
ACILGLICRIDOS
Son lpidos simples formados por la
esterificacin de una dos o tres
molculas de cidos grasos con una
molcula de glicerina (propanotriol).
Tambin reciben el nombre de glicridos
o grasas simples.
Segn el nmero de cidos grasos que
forman la molcula, se distinguen:
1. Monoacilglicridos
2. Diacilglicridos
3. Triacilglicridos
Prof. Silvia Bentancourt
21
Prof. Silvia Bentancourt
22
Si un acilglicrido presenta como mnimo un cido
graso insaturado, es lquido y recibe el nombre de
aceite (el aceite de oliva es un ster de tres cidos
oleicos con una glicerina).
Si todos los cidos grasos son saturados,
el acilglicrido es slido y recibe el nombre
de sebo (la grasa de buey, de caballo o de
cabra).
Si el acilglicrido es semislido, recibe el
nombre de manteca, como la grasa de
cerdo. En los animales de sangre fra y en
los vegetales hay aceites, y en los
animales de sangre caliente hay sebos o
mantecas.
Prof. Silvia Bentancourt
23
Los acilglicridos son molculas insolubles en agua, sobre la que flotan
debido a su baja densidad.
Los triacilglicridos carecen de polaridad, (tambin se denominan grasas
neutras).
Slo los monoacilglicridos y los diacilglicridos poseen una dbil
polaridad debida a los radicales hidroxilo que dejan libres en la glicerina.
Los acilglicridos frente a bases dan lugar a reacciones
saponificacin en la que se producen molculas de jabn.
de
Las grasas son sustancias de reserva alimenticia (energtica) en el
organismo. En los animales se almacenan en los adipocitos (clulas
adiposas) del tejido adiposo. Su combustin metablica produce 9,4
kilocaloras por gramo.
Prof. Silvia Bentancourt
24
Ceras
Se obtienen por esterificacin de un cido
graso con un alcohol monovalente de cadena
larga (peso molecular elevado).
Tienen un fuerte carcter hidrfobo y forman
laminas impermeables que protegen muchos
tejidos y formaciones drmicas de animales y
vegetales (cera de las abejas, grasa de la
lana, cerumen del odo..)
Prof. Silvia Bentancourt
25
LPIDOS COMPLEJOS
Son lpidos saponificables en cuya estructura molecular, adems de
carbono, hidrgeno y oxgeno, hay tambin nitrgeno, fsforo, azufre o
un glcido.
Los lpidos complejos son las principales molculas constitutivas de la
doble capa lipdica de las membranas citoplasmticas, por lo que
tambin se los denomina lpidos de membrana.
Al igual que los jabones, estos lpidos tienen un comportamiento
anfiptico. En contacto con el agua, los lpidos complejos se disponen
formando bicapas, en las que las zonas lipflas quedan en la parte
interior y las zonas hidrfilas en la exterior, enfrentadas a las molculas
de agua.
Los lpidos complejos se dividen en dos grupos los fosfolpidos y los
glucolpidos.
Prof. Silvia Bentancourt
26
Prof. Silvia Bentancourt
27
Fosfolpidos.
Son lpidos complejos caracterizados por presentar un cido ortofosfrico
en su zona polar.
Son las molculas mas abundantes de la membrana citoplasmtica.
Se dividen en dos grupos:
fosfoglicridos
Esfingolpidos
Prof. Silvia Bentancourt
28
Fosfoglicridos
Estn formados por la esterificacin de un cido fosfatdico con un alcohol
o un aminoalcohol.
El cido fosfatdico es el fosfolpido ms
sencillo, es una molcula formada por la
unin por un enlace ster de un grupo
fosfato con el carbono 3 de la glicerina.
Los carbonos 1 y 2 estn esterificados con
dos cidos grasos uno saturado y otro
insaturado.
Aminoalcoh
ol
Glicerina
Los fosfoglicridos ms abundantes son la
fosfatidilserina, la lecitina o fosfatidilcolina y la
fosfatidiletanolamina,
(abundantes
en
las
membranas de las clulas eucariotas)
Acido graso
saturado
El resto de los fosfoglicridos tiene por lo menos un
grupo alcohol o amino unido al cido fosfatdico.
Prof. Silvia Bentancourt
Acido
graso
insatu
rado
29
Prof. Silvia Bentancourt
30
Los fosfoesfngolpidos
Estn formados por la unin de un aminoalcohol insaturado (esfingosina) y un
cido graso saturado o monoinsaturados de cadena larga. Este conjunto se
denomina ceramida, al que se une un grupo fosfato y una molcula polar que
es la que va a diferenciar los distintos tipos de esfingolpidos.
Prof. Silvia Bentancourt
31
El fosfoesfingolpido ms abundante es la esfingomielina, (muy
abundante en las vainas de mielina de las neuronas). El radical R es una
molcula de c. fosfrico esterificada con colina
Prof. Silvia Bentancourt
32
Glucolpidos.
Son lpidos complejos formados por la unin de una ceramida y un
glcido. No tienen fosfato y en lugar de un alcohol, presentan un glcido.
Forman parte de las membranas celulares, especialmente las neuronas
del cerebro.
Tambin se encuentran asociados a glucoprotenas formando el glucaclix
de las membranas.
Los glucolpidos pueden dividirse en dos grupos:
1. cerebrsidos
2. ganglisidos.
Prof. Silvia Bentancourt
33
Los cerebrsidos son molculas
en las que a la ceramida se une
una cadena glucdica que puede
tener entre uno y quince
monosacridos. Son abundantes
en el cerebro y en el sistema
nervioso.
Esfingosina
Acido Graso
Glucosa o
Galactosa
cerebrsido
Esfingosina
Acido Graso
Oligosacridos
Los ganglisidos, son molculas en las
que la ceramida se une a un oligosacrido
complejo en el que siempre aparece el
cido silico.
ganglisido
Prof. Silvia Bentancourt
34
Los glucolpidos se sitan en la cara externa de la membrana celular, en
donde realizan una funcin de relacin. Algunos ganglisidos actan
como receptores de membrana de toxinas (la causante del clera) y de
ciertos virus, permitiendo su entrada en la clula.
Otros tiene que ver con la especificidad del grupo sanguneo, o con la
recepcin del impulso nervioso a travs de la sinapsis.
Prof. Silvia Bentancourt
35
Lipoprotenas.
Son asociaciones de lpidos y protenas cuya fraccin proteica es
especfica.
Tienen dos funciones: participan en los sistemas de membranas y actan
como sistemas de transporte por el plasma sanguneo.
Las lipoprotenas de transporte han adquirido mucha importancia por su
influencia en el metabolismo del colesterol.
Se clasifican en funcin de su densidad.
1.
2.
3.
4.
Quilomicrones:
VLDL (Very Low Density Lipoproteins)
LDL (Low Density Lipoproteins)
HDL (High Density Lipoproteins)
Prof. Silvia Bentancourt
36
Prof. Silvia Bentancourt
37
Se caracterizan por que no tienen cidos grasos en la estructura.
En las clulas aparecen en menor cantidad que los otros tipos de lpidos.
Algunos que son sustancias biolgicamente muy activas como hormonas
y vitaminas.
Prof. Silvia Bentancourt
38
Terpenos o Isoprenoides
Los terpenos o isoprenoides son molculas lineales o cclicas formadas
por la polimerizacin del isopreno o 2-metil-l,3-butadieno
La clasificacin de los
terpenos se basa en el
nmero de molculas de
isopreno que contienen.
Monoterpeno
2 unidades.
Limoneno, Mentol
Geraniol,
Diterpeno
4 unidades
Fitol, Vitaminas E y A
Triterpeno
6 unidades
Escualeno
Tetraterpeno
8 unidades
Carotenoides:
Xantofila, -caroteno
Politerpeno
Ms de 8
Caucho natural.
Prof. Silvia Bentancourt
39
1. Entre los monoterpenos, algunas esencias vegetales como el mentol
de la menta, el limoneno del limn y el geraniol del geranio. Son
compuestos con aroma caracterstico y en general, voltiles.
2. De los diterpenos, el ftol, alcohol que forma parte de la clorofila, y las
vitaminas A, E y K.
geraniol
limoneno
Prof. Silvia Bentancourt
40
3. Entre
los
tetraterpenos,
los
carotenoides, que son pigmentos
fotosintticos. Se dividen en carotenos
(color rojo) y xantofilas (color amarillo).
Los carotenoides son precursores de la
vitamina
A.
Estos
compuestos
presentan en su estructura muchos
dobles enlaces conjugados, lo que
hace que los electrones estn muy
deslocalizados y sean fcilmente
excitables. De ah su funcin como
pigmentos fotosintticos.
4. Entre los politerpenos, el caucho, que
se obtiene del rbol Hevea brasiliensis.
El caucho es un polmero formado por
miles de molculas de isopreno,
dispuestas de forma lineal.
Prof. Silvia Bentancourt
41
ESTEROIDES
Los esteroides comprenden dos grandes grupos de sustancias, derivados de
la molecula ciclopentano perhidrofenantreno: los esteroles y las hormonas
esteroideas.
Esteroles. Son esteroides que
poseen un grupo hidroxilo unido
al carbono 3 y una cadena
aliftica en el carbono 17. Los
esterles son el grupo ms
numeroso de los esteroides. Los
principales esterles son el
colesterol, los cidos biliares,
las vitaminas D y el estradiol.
Prof. Silvia Bentancourt
42
Prof. Silvia Bentancourt
43
El colesterol forma parte estructural de las membranas de las clulas de los
animales, a las que confiere estabilidad debido a que disminuye la movilidad de
las molculas de fosfolpidos, ya que se sita entre los fosfolpidos y fija a estas
molculas.
El colesterol se une mediante su grupo
polar con las zonas hidrfilas de los
fosfolpidos contiguos, mientras que el
resto de su molcula interacciona con
las zonas lipfilas de estas molculas.
El colesterol es muy abundante en el
organismo, y es la molcula base que
sirve para la sntesis de casi todos los
esteroides.
Prof. Silvia Bentancourt
44
Los cidos biliares son un grupo de molculas producidas en el hgado a
partir del colesterol, y de las que derivan las sales biliares, que se
encargan de la emulsin de las grasas en el intestino, lo que favorece la
accin de las lipasas y su posterior absorcin intestinal.
Prof. Silvia Bentancourt
45
El grupo de las vitaminas D esta formado
por un conjunto de esteroles que regulan el
metabolismo del calcio y fsforo y su
absorcin intestinal. Cada vitamina D
proviene de un esterol diferente. La sntesis
de estas vitaminas es inducida en la piel por
los rayos ultravioleta. Su carencia origina
raquitismo en los nios y osteomalacia en
los adultos.
El estradiol es la hormona encargada
de regular la aparicin de los
caracteres
sexuales
secndanos
femeninos y de controlar el ciclo
ovrico.
Prof. Silvia Bentancourt
46
Hormonas esteroideas. Derivan del colesterol, y son hidrofbicas (por eso
pueden atravesar fcilmente las membranas). Se caracterizan por la
presencia de un tomo de oxgeno unido al carbono 3 mediante un doble
enlace.
Tipo de hormona
Femeninas
Funcin
Ecdisona
Muda de artrpodos
Progesterona
Estrgenos
(estradiol)
Sexuales
Suparrenale
so
corticoides
Nombre
Regula el embarazo, el ciclo
ovrico y son precursores
metablicos de las dems
hormonas esteroideas
Fomenta el desarrollo sexual
femenino y mantiene los
caracteres sexuales femeninos
Fomenta el desarrollo sexual
masculino y mantiene los
caracteres sexuales masculinos
Masculinas
Testosterona
Glucocorticoides
Cortisol
Cortisona
Fomentan la gluconeognesis y,
a dosis elevadas, son
inmunodepresores.
Aldosterona
Regula el equilibrio inico en el
interior del organismo
Mineralocorticoides
Prof. Silvia Bentancourt
47
PROSTAGLANDINAS
Las prostaglandinas son lpidos cuya molcula bsica es el prostanoato
constituido por 20 carbonos que forman un anillo ciclopentano y dos cadenas
alifticas. Su nombre procede de su descubrimiento en el lquido seminal y en la
prstata, aunque existe en gran cantidad de tejidos, tanto masculinos como
femeninos.
Este grupo de sustancias se sintetizan a partir de los cidos grasos insaturados
que forman parte de los fosfolpidos de las membranas celulares. Las
prostaglandinas se sintetizan continuamente y actan de forma local.
Prof. Silvia Bentancourt
48
Las funciones de las prostaglandinas en el organismo son muy diversas.
1. La produccin de las sustancias que regulan la coagulacin de la sangre y
el cierre de las heridas;
2. La sensibilizacin de los receptores del dolor y la iniciacin de la
vasodilatacin de los capilares, lo que origina la inflamacin despus de
los golpes, heridas o infecciones;
3. La aparicin de fiebre como defensa en las infecciones, la disminucin de
la presin sangunea al favorecer la eliminacin de sustancias en el rin;
4. La reduccin de la secrecin de jugos gstricos, facilitando la curacin de
las lceras de estmago,
5. La regulacin del aparato reproductor femenino y la iniciacin del parto.
El cido saliclico (del Salix, sauce) inhibe
la sntesis de las prostaglandinas y de ah
su efecto analgsico.
Prof. Silvia Bentancourt
49
1. Funcin de reserva. Los lpidos son la principal reserva energtica del
organismo. Un gramo de grasa produce 9.4 kilocaloras en las reacciones
metablicas de oxidacin (los glcidos slo producen 4,1 kcal/gr). La gran
cantidad de energa se debe a la oxidacin de los cidos grasos en las
mitocondrias.
Prof. Silvia Bentancourt
50
2. Funcin estructural. Forman las bicapas lipdicas de las membranas
citoplasmticas y de los orgnulos celulares. Cumplen esta funcin los
fosfolpidos, los glucolpidos, el colesterol, etc. En los rganos, recubren
estructuras y les dan consistencia, (ceras). Otros tienen funcin de
proteccin trmica, (acilglicridos, en animales de climas fros).
Finalmente, proteccin mecnica, como la de los tejidos adiposos que
estn situados en la planta del pie y en la palma de la mano del hombre.
Prof. Silvia Bentancourt
51
3. Funcin biocatalizadora. Los biocatalizadores son sustancias que
posibilitan o favorecen las reacciones qumicas que se producen en
los seres vivos. Cumplen esta funcin las vitaminas lipdicas, las
hormonas esteroideas y las prostaglandinas.
4. Funcin transportadora. El transporte
de los lpidos desde el intestino hasta su
lugar de utilizacin o hasta el tejido
adiposo, donde se almacenan, se realiza
mediante la emulsin de los lpidos
gracias a los cidos biliares y las
lipoprotenas, asociaciones de protenas
especficas
con
triacilglicridos,
colesterol, fosfolpidos etc., que permiten
su transporte por la sangre y la linfa.
Prof. Silvia Bentancourt
52
