ANLISIS SARA PUNTO DE
NUBE Y CRISTALIZACIN
LABORATORIO DE FLUIDOS
ING. JOHN LEON PABON
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ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS
AGENDA
OBJETIVOS
INTRODUCCION
PALABRAS CLAVES
ANALISIS SARA
oQu es?
oconsideraciones del anlisis S.A.R.A.
oImportancia
oFracciones S.A.R.A.
oProblemas ocasionados
oProcesos de separacin de los hidrocarburos
oAnlisis SARA (Norma ASTM D2007-03)
CARACTERISTICAS Y ANALISIS DE PARAFINAS
PUNTO DE NUBE Y CRISTALIZACIN
o Definicin.
o Importancia.
o Punto de fluidez.
o Paper: Determinacin del punto de nube para aceites, (Crude Oil)
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFA
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OBJETIVOS
GENERAL
Reconocer la importancia de la caracterizacin qumica de los crudos, para
el monitoreo, seleccin de condiciones operacionales y control de calidad,
mediante el anlisis SARA, punto de nube y cristalizacin.
ESPECFICOS
Identificar las caractersticas de cada uno de los componentes de las fracciones
S.A.R.A y comprender su importancia.
Analizar la relevancia de la prueba SARA como mtodo para ir mejorando
sistemticamente el valor comercial de un crudo pesado.
Establecer diferencias entre el punto de nube y cristalizacin.
Describir diferentes mtodos para su clculo.
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INTRODUCCI
N
El petrleo en su estado
natural es una mezcla de
compuestos orgnicos de
estructura variada y de pesos
moleculares diferentes. La
determinacin de parmetros
como el Punto de Nube, la
cristalizacin y la separacin
SARA entregan informacin
determinante
sobre
las
propiedades de determinado
crudo a estudiar.
[Link]
q=petroleo&um
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QUE ES?
ANLISIS
S.A.R.A
Es una prueba composicional,
que se desarrolla en base a la
polaridad y solubilidad del crudo,
normalmente sobre fracciones
pesadas, mediante la cual es
posible conocer el porcentaje en
peso de la cantidad de los
compuestos
saturados,
aromticos, resinas y asfltenos
presentes en la muestra.
S
O
AD
R
TU
S
A
O
C
S
I
T
A
M
O
R
A INAS
S
S
O
R E FALTEN
S
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Polaridad de los componentes hidrocarburos.
Fuente: WANG, Jianxin. Asphaltene: A General Introduction. New Mexico (2000)
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QUE ES?
La prueba se realiza normalmente para
estimar el porcentaje en peso de la
cantidad de los compuestos saturados,
aromticos, resinas y asfaltenos.
A partir de est tambin se puede
predecir la naturaleza de la materia
orgnica de la roca madre y el grado
de madurez del crudo.
Tambin podemos conocer cual o
cuales fracciones pueden precipitar
como slidos orgnicos en el
yacimiento, en las facilidades de
superficie y en sistemas de transporte.
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CONSIDERACIONES DEL
ANALISIS S.A.R.A.
La caracterizacin del aceite y los pesados es necesaria para tener
la habilidad de entender y predecir su comportamiento.
Durante la produccin, el transporte y el procesamiento, varios
problemas como deposicin de slidos y obstruccin ocurren debido
a la presencia de componentes pesados en el aceite.
La caracterizacin puede estar basada en un nmero de carbonos
simples o segn el tipo de compuestos.
El conocimiento de las cantidades ponderadas de los cuatro tipos de
compuestos supone una importante informacin para su refinacin.
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IMPORTANCI
A
Las fracciones resultantes del
anlisis SARA son de gran
importancia debido a que,
mediante diversos estudios y
diferentes anlisis, se pueden
predecir posibles depositaciones
de asfaltenos, que resulta en un
problema que genera un gran
incremento de costos en la
industria, dado que afecta la
produccin y los procesos de
refinamiento.
[Link]
q=petroleo&um
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FRACCIONES
S.A.R.A.
SATURADOS
A
R
A
AROMTICOS
RESINAS
ASFALTENOS
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SATURADOS
Molculas con baja polaridad.
Peso molecular menor 1000
g/mol
Estn conformadas por
estructuras lineales.
solubles en propano lquido,
solubles en n-heptano
Ejemplo de molculas saturadas
Fuente:
[Link]
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AROMTICOS
Son compuestos que incluyen bencenos en su
estructura qumica.
Son altamente insaturados y polares.
Estos compuestos sin embargo son
bastante txicos, algunos de ellos son
cancergenos.
Peso Molecular entre 200 y 3000
Alta capacidad para disolver otros
compuestos de alto peso molecular.
[Link]
Online/EnciclopediaOIT/tomo4/104_07.pdf
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RESINAS
Molculas con alta polaridad.
Peso molecular > 1000 g/mol
Estn conformadas por estructuras
aromticas.
Insolubles en propano lquido, solubles
en n-heptano
[Link]
q=resina+polar+aromatico&um
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ASFALTENOS
Peso Molecular 1000-50000 Kg/Kgmol
Insolubles en alcohol y fracciones livianas. Compuestos polares.
Solubles en solventes aromticos (Benceno)
Porciones elevadas de oxgeno y azufre.
Molcula Hipottica de Asfaltenos
Fuente: Narve, Aske. Asphaltene Aggregation and Emulsion Stability by means of Near Infrared Spectroscopy and Multivariate
Analysis.
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PROBLEMAS OCASIONADOS
Obstrucci
n
facilidades
de
superficies
Precipita
cin de
asflteno
s
Taponamie
nto del
yacimiento
Contaminac
in
catalizador
es refinera
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DOS DE SEPARACIN DE LAS FRACCIONES S.
METODOS
CROMATOGRAFICOS
MTODOS
MEJORADOS
CROMATOGRAFA DE
CAPA FINA (TLC-FID)
ASTM D 2007-03
CROMATOGRAFA
LIQUIDA DE ALTA
RESOLUCIN (HPLC)
CROMATOGRAFA DE
EXCLUSIN
(ADSORCIN POR
ARCILLA GEL)
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ANLISIS SARA (NORMA
ASTM D 2007-03)
CROMATOGRAFA DE
EXCLUSIN
(ADSORCIN POR ARCILLA
GEL)
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ASPECTOS GENERALES
Este mtodo requiere una muestra bastante
grande de crudo, consumo de tiempo y
dificultad de automatizar, y adems demanda
grandes cantidades de solventes.
Se realiza para muestras de aceite de punto
de ebullicin inicial de al menos 260C
(500F). En los hidrocarburos de tipo de
compuestos
polares,
aromticos,
y
saturados, y recuperacin de fracciones
representativas de estos tipos. Esta prueba
no es directamente aplicable a aceite que
contengan ms de 0.1 % masa de insolubles
en pentano.
Se debe remover primero la fraccin de
asfltenos de la muestra.
Columna de Filtracin arcilla-gel 18
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MATERIALES
Columna de Adsorcin
Aparato de extraccin
Columna superior
Condensador
Vasos de precipitado-150ml
Columna inferior
Placa caliente
Adaptado
r
Junta flexible
Embudo
filtrador
Erlenmeyer
receptor
de solvente-500
ml
Embudo
separador
Matraz de
fondo
redondo, 3
cuellos
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REACTIVOS
Pentano.
Tolueno.
Cloruro de Calcio, grnulos anhidros.
Arcilla adsorbente, de 500 a 250 micras.
Gel de slice activado:
El gel debe ser activado durante 4 horas
en un horno de aire a 190C.
Mezcla tolueno-acetona, 50:50 en
volumen.
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ENSAMBLE
Agregue 100 gramos de arcilla en un tubo cromatogrfico.
En otro tubo cromatogrfico agregue 200 gramos de slica gel, encima agregue otros 50
gramos de arcilla.
Una los dos tubos agregando vaselina insoluble en hidrocarburos para lubricar las juntas
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RESUMEN DEL MTODO
Petrleo
crudo
Diluido con n-pentano
Maltenos
Precipitado
Adsorbido en slice,
Lavado con n-butano
n-pbutano
Saturado
s
Tolueno
Tolueno-acetona
Aromtic
os
Resinas
Asfaltenos
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REMOCIN DE ASFALTENOS
1. Pesar 10 g de la muestra en un recipiente cnico de 250 ml
previamente pesado.
2. Agregar 100 ml de n-pentano y mezclar bien.
3. Calentar la mezcla en un bao de agua mientras la
agita circularmente.
4. Permita que la muestra repose por 30 min a
temperatura ambiente.
5. Ensamblar un filtro usando un recipiente de 500 ml
y un embudo de filtrado equipado con 15 cm de
papel de filtro.
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6. Filtrar la muestra, enjuagar el recipiente cnico con 60 ml
de n-pentano y verter el enjuague sobre el papel de filtro
7. Enjuagar el papel de filtrado con otros 60 ml de n-pentano.
8. Transferir la solucin a un vaso de precipitado en porciones,
y evaporar el n-pentano en un calentador a (100-105)C.
El n-pentano ha sido removido cuando el peso perdido entre dos medidas
consecutivas es menor a 10mg, midiendo el peso cada 10 min a esta temperatura.
9.
Pesar el aceite recuperado
10.
ASFALTENOS
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RECUPERACIN DE SATURADOS
1. En caso de que los asfaltenos no hayan sido
recuperados, seleccionar el tamao de muestra de
acuerdo a:
Contenido
polar
(%masa)
Tamao de
la muestra
(gr)
0-20
10+/-0.5
>20
5+/-0.2
2. Diluir la muestra con 25ml de n-pentano y mezclar
bien para asegurar una solucin uniforme.
3. Agregar sta solucin a la columna, lavar el
recipiente con n-pentano y aadir.
4.
Cargar n-pentano sobre la arcilla para lavar la
porcin de saturados de la muestra de los adsorbentes.
5. Recuperar 280 +/- 10 ml del n-pentano que sale de la
columna.
Se evapora el solvente y se obtiene el peso de
los SATURADOS.
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6. Desconectar las dos secciones. Permitir que la columna inferior drene en un receptor.
7. Continuar el lavado de la arcilla en la seccin superior con n-pentano,
manteniendo el nivel 25 mm sobre la arcilla hasta recuperar 150ml. Luego, permitir
que se drene.
*El n-butano R de este paso y del drenaje de la seccin inferior deben ser
descartados si los aromticos van a ser determinados por diferencia.
n-pentano R
Aprox. 280 ml
Aprox.
200 ml
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RECUPERACIN DE AROMTICOS (DESORCIN)
8. Despus de recolectar el n-pentano R, se debe
colocar la columna slice gel en el aparato de
extraccin.
Vlvula A
9. Se fluye tolueno a partir de un matraz de 500ml a
10ml/min por 2 horas.
10. Cumplido el tiempo, la vlvula A es abierta y el
tolueno removido a un matraz de 50ml.
11. La solucin remanente es entonces combinada
con el n-pentano R.
n-pentano
R
Aprox.
280 ml
Se evapora el solvente y se obtiene el peso de los AROMTICOS.
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RECUPERACIN DE RESINAS
12. Despus de drenado el pentano. Cargar en la columna superior
una mezcla 50-50 en volumen de tolueno-acetona. Recoger en un
embudo de separacin 250 ml hasta cuando el vertido est
prcticamente sin color.
gr
10
13. Decantar el agua
105min
min
14. Agregar el cloruro de calcio y agitar.
Permitir su asentamiento por lo menos 10 min.
15. Filtrar en un matraz cnico de 500 ml. Enjuagar el
embudo de separacin con 25 ml de n-pentano, filtrndolo.
Lavar el papel filtro con 10-15 ml de n-pentano.
Se evapora el solvente y se obtiene el peso de las
RESINAS (polares).
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EXTRACCIN DE SOLVENTE
SATURADOS
AROMTICOS
RESINAS
16. Etiquetar y pesar los vasos de precipitados. Llenarlos hasta la mitad
con las respectivas soluciones. Enjuagar los matraces con n-pentano y
agregar.
17. Ubicar cada vaso en una placa caliente (100-105C).
18. Cuando todo el solvente se haya evaporado, pesar los vasos de
precipitado en intervalos de 10 minutos. El solvente se considera removido
cuando el peso perdido entre dos medidas consecutivas es menor a 10mg.
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RESULTADOS
Se obtienen del solvente no polar
SATURADOS%masagr obtenidos del vaso S n-pentano ya que ste toma los
gr de la muestra original componentes no polares de la
muestra, los saturados.
%masagr obtenidos del vaso A Se obtienen por medio de
AROMTICOS
gr de la muestra original extraccin con tolueno, en un
proceso de desorcin.
RESINAS %masagr obtenidos del vaso R Se obtienen por
elusin con
tolueno-acetona
en
gr de la muestra original mezcla
volumen 50:50 de la seccin
superior del equipo.
ASFALTENOS
Se obtienen inicialmente al diluir la muestra con npentano y filtrarla, ya que stos son insolubles en los nalcanos.
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CARACTERSTICAS Y ANLISIS DE PARAFINA
PARAFINAS
Productos cerosos derivados del petrleo; este trmino proviene del
latn parum affinis que significa que tiene poca afinidad, pues stas
son un material inerte y muy estable.
A su vez constituyen una familia de hidrocarburos tambin
conocidos como alcanos o parafnicos.
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CARACTERSTICAS
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PETRLEOS PARAFNICOS:
Son de color claro, fluidos , de
baja densidad (0,75 a 0,85
g/ml)
Contienen
mas del 50%
de
H. saturados
De estos se
extraen:
Gasolina
Kerosene
A. lubricantes
CLASIFICACION POR N CARBONOS
tomos C
Parafina
C5
Gas
(metano, etano, propano )
[C6, C15]
liquido
[C16, C25]
Ceras blandas
[C25, C160+
Ceras cristalinas
Se han encontrado hasta con C160
[C18, C60+
Principales formadores de
parafinas en las lneas de
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produccin y transporte de crudos
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CRUDOS PARAFNICOS EN COLOMBIA
Fuente: Centeno. E. Desarrollo de un modelo para evaluar la aplicabilidad de la herramienta magntica. 2001.
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PRECIPITACIN DE PARAFINAS
DNDE OCURRE?
Dentro del yacimiento
En la cara del pozo
En las facilidades de produccin
Durante el transporte del crudo en
los oleoductos.
PLANTAS
FACILIDADES
DE PRODUCCION
INSTALACIONES
DESVENTAJAS
Taponamientos en las lneas de
produccin y de superficie
Altos costos de operacin
Rigurosas limpiezas
Disminucin en la produccin
Fuente: Diapositivas de estudios integrados, Ingeniera de
yacimientos.
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Fuente: Grosso. J. Primer Simposio Campo Escuela Colorado. Experiencias en el Transporte y Manejo de Crudos Parafnicos a Escala de
Laboratorio Planta Piloto y Experiencias Industriales
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FACTORES QUE CONTROLAN LA
PRECIPITACIN DE PARAFINAS
37
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Punto de nube
Crudo muerto (sin
gas en solucin).
Punto de cristalizacin
Crudo vivo ( con gas en
solucin).
Fuente: [Link]
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PUNTO DE NUBE
IMPORTANCIA
El punto de nube es utilizado para hallar las condiciones de temperaturas optimas de
trabajo en regiones donde hay temperaturas extremas bajo cero.
Esto permite hacer el diseo de:
Transporte: Oleoducto y Gasoductos.
Facilidades de Superficie.
Regiones ms propensas debido a temperaturas muy fras:
Siberia (Rusia).
Alberta (Canad).
Mar del Norte (Noruega y Dinamarca).
Alaska (Estados Unidos).
39
Fuente: [Link]
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PUNTO DE FLUIDEZ
Temperatura a la cual los cristales de parafina formarn una red cristalina
capaz de atrapar y detener el movimiento del crudo.
Es la menor temperatura a la que se observa fluidez en el aceite.
Fuente: Experiencias en el transporte y manejo de crudos parafnicos a escala de laboratorio planta piloto
experiencias industriales .
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CONCLUSIONES
EL anlisis S.A.R.A permite realizar una caracterizacin de un crudo determinado
mediante la separacin de sus componentes en 4 grupos principales: Saturados,
Aromticos, Resinas, asfltenos. Esta caracterizacin es de vital importancia para conocer
el comportamiento que va a presentar el crudo desde su produccin hasta su refinacin
para efectuar su comercializacin.
El mtodo de separacin cromatogrfico por columnas ASTM ha demostrado tener gran
eficiencia en amplia variedad de crudos, siendo uno de los ms sencillos de realizar a nivel
de laboratorio, a pesar de su alto consumo de insumos.
Estas fracciones son de gran importancia debido a que, mediante diversos estudios y
diferentes anlisis, se pueden predecir posibles depositaciones de asfaltenos, que resulta
en un problema que genera un gran incremento de costos en la industria, pues afecta la
produccin y los procesos de refinamiento.
Adems de la prueba ASTM existen otros mtodos mejorados que permitan optimizar los
resultados a partir de la mejora en la muestra, en el solvente utilizado y en el tiempo
requerido para el mismo. Gracias a estos se puede tener una idea de que mtodo es mas
eficiente dependiendo de las caractersticas de la muestra y disponibilidad de tiempo y
recursos para realizar una prueba.
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CONCLUSIONES
La actual y futura demanda de energa en el mundo requiere de fuentes
adicionales de energa; y los petrleos no convencionales, crudos parafnicos
y asfaltenicos pueden cubrir estas necesidades.
El punto de nube es el factor mas importante para el tratamiento y transporte
de los crudos con parafinas. Adems es importante mencionar que los
derivados de las parafinas tienen un alto poder econmico, por lo cual es
necesario favorecer su extraccin y transporte.
La prueba ASTM-D2500-02 es efectiva para crudos transparentes limitando
la determinacin del punto de nube de otros crudos.
La tcnica TLC-FID no puede ser usada para aceites de gravedad media sin
considerables anlisis adicionales, debido a la prdida considerable de
voltiles durante la prueba.
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BIBLIOGRAFIA
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Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the
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ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS
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GRAC AS
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PREGUNTAS???
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