Universidad Autnoma de
Nuevo Len
Facultad de Ciencias Qumicas
Licenciado en Qumica
Industrial
INTERCAMBIO
INICO
INTERCAMBIO
INICO
Reaccin qumica reversible que tiene
lugar cuando un ion de una solucin
electroltica se intercambia por otro ion de
igual signo que se encuentra unido a una
fase slida insoluble.
Principios de
operacin
Se basa en el fenmeno de adsorcin, el
cual es un proceso de separacin en el
que ciertos componentes de una fase
fluida se transfieren hacia la superficie
de un slido adsorbente, llamado
membrana de intercambio inico.
Membranas de
intercambio inico
Sustancias slidas constituidas por cadenas polimricas
orgnicas de elevado peso molecular unidas por un enlace
inico con un catin (resinas catinicas) o un anin
(resinas aninicas) los cuales son intercambiables.
Membranas de
intercambio inico
Se clasifican en dos grandes grupos:
Intercambiadores inorgnicos
Intercambiadores orgnicos
Ambos grupos incluyen materiales
sintticos y naturales.
Membranas de
intercambio inico
Intercambiadores inicos inorgnicos
Naturales: Son aluminosilicatos como zeolitas, arcillas
minerales y feldespatos.
Sintticos: Generalmente se pueden subdividir en las
siguientes categoras:
- xidos metlicos hidratados
- Sales insolubles de metales polivalentes
- Sales complejas basadas en hexacianoferratos
insolubles
- Zeolitas sintticas.
Membranas de
intercambio inico
Intercambiadores inicos orgnicos
Resinas orgnicas naturales
Celulosa
Dextrano
Agarosa
Derivados de stos
Resinas orgnicas sintticas
Consisten en una matriz polimrica reticulada por la
accin de un agente entrecruzante y derivatizada con
grupos inorgnicos que actan como grupos
funcionales. Son los materiales ms habituales en las
aplicaciones de intercambio inico en la industria y se
les llama resinas de I.I.
Membranas de
intercambio inico
La mayora de las resinas comerciales estn basadas
en la estructura estireno divinilbenceno, debido a su
buena resistencia qumica y fsica, a su estabilidad a
la temperatura y en todo el rango de pH.
Estireno
Divinilbenceno
Membranas de
intercambio inico
La relacin divinilbenceno a estireno
nmero de enlaces cruzados.
determina el
Si aumenta el nmero de enlaces cruzados se
aumenta la rigidez, se reduce la capacidad de
expansin, la porosidad y la solubilidad de la
estructura polimrica. Generalmente se emplea ms o
menos 10% de divinilbenceno.
El tiempo de agitacin mecnica durante la reaccin
determina, en su mayor parte, el tamao de las
partculas del producto, de modo que se dispone de
esferas de diversos tamaos.
Membranas de
intercambio inico
Tipos de resinas de intercambio inico segn
el grupo funcional
Resinas catinicas de cido fuerte (Dowex 50) : Se producen por
sulfonacin del polmero con cido sulfrico. El grupo funcional es
el cido sulfnico, -SO3H
Resinas catinicas de cido dbil (Amberlita IRC 50) : El grupo
funcional es un cido carboxlico -COOH, presente en uno de los
componentes del copolmero, principalmente el cido acrlico o
metacrlico.
Membranas de
intercambio inico
Resinas aninicas de base fuerte (Dowex 1)
Se obtienen a partir de la reaccin de copolmeros de
estireno-divinilbenceno clorometilados con aminas
terciarias. El grupo funcional es una sal de amonio
cuaternario, R4N+.
Resinas aninicas de base dbil (Dowex 3)
Resinas funcionalizadas con grupos de amina
primaria, -NH2, secundaria, -NHR, y terciaria, -NR2.
Membranas de
intercambio inico
Resinas quelatantes: En estas resinas el grupo
funcional tiene las propiedades de un reactivo
especfico, ya que forman quelatos selectivamente
con algunos iones metlicos.
Los tomos ms frecuentes son azufre, nitrgeno,
oxgeno y fsforo, que forman enlaces de
coordinacin con los metales. Sus ventajas sobre las
dems es la selectividad que muestran hacia metales
de transicin No obstante son poco utilizadas en la
industria por ser ms caras que las anteriores y por
tener una cintica de adsorcin ms lenta.
Membranas de
intercambio inico
La resina quelatante ms conocida tiene como
grupo funcional el cido iminodiactico, cuya
frmula puede verse en la siguiente figura.
Membranas de
intercambio inico
Las propiedades ms importantes que determinan el
funcionamiento de una resina se puede resumir en la
siguiente forma:
1. Tamao de las partculas (velocidad de intercambio y la
permeabilidad de la resina).
2. Cantidad de enlaces cruzados (rigidez, porosidad y
expansion de la resina).
3. Naturaleza de los grupos funcionales (tipo de iones
intercambiables).
4. Fuerza de los
distribucin).
grupos
funcionales
(coeficiente
de
5. Nmero de grupos funcionales (capacidad de la resina).
Mecanismo de
intercambio ionico
Paraquetengalugarelintercambioinico,losiones
debenmoversedeladisolucinalaresinayviceversa.
Estemovimientoseconocecomoprocesodedifusin.
Ladifusindeunionestenfuncindesudimensin,
carga electroesttica, la temperatura y tambin est
influenciada por la estructura y tamao de poro de la
matriz. El proceso de difusin tiene lugar entre zonas
de distinta concentracin de iones, de ms
concentrado a menos, hasta que tengan la misma
concentracin.
Mecanismo de
intercambio ionico
Mecanismo de
intercambio ionico
En disolucin los contraiones pueden moverse libremente
a travs de la resina. No obstante, debido a su tamao y al
entrecruzamiento de las cadenas polimricas stas
permanecen inmviles.
Mecanismo de
intercambio ionico
Si la resina est sumergida en agua pura los
contraiones no pueden abandonar la resina, aunque
puedan moverse a travs de ella, pues para ello se
precisara romper la electroneutralidad de la resina.
Mecanismo de
intercambio ionico
Sin embargo, si la disolucin en la que se sumerge
esta resina contiene iones, los contraiones pueden
emigrar hacia el seno de la disolucin. La prdida de
carga positiva por parte de la membrana se ve
compensada por el paso de los cationes de la
disolucin al interior de la membrana, conservndose
la electroneutralidad de ambas fases.
Mecanismo de
intercambio
ionico
Un ejemplo es el intercambio entre el ion sodio, Na+, que se
encuentraenlossitiosactivosdelamatrizR,yelioncalcio,
Ca2+, presente en la disolucin que contacta dicha matriz
polimerica.
En general, la eficiencia de este mecanismo depende de
factorescomolaafinidaddelaresinaporunionenparticular,
elpHdeladisolucinsielgrupoactivotienecarctercidoy
bsico,laconcentracindeionesolatemperatura.
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Si un intercambiador de cationes se equilibra con iones
hidrgeno,elintercambioenunasolucinquecontengaunIn
metlico divalente M2+ puede expresarse mediante la siguiente
ecuacin:
M2++2H+R-M2+(R-)2+2H+
R-,eslamatrizpolimrica.
Seaplicalaleydeaccindemasasy,porlotanto,laconstante
deequilibrioadoptalaformausual:
M
2H
CMR2 C H
2
C HR CM 2
[ M ]r [ H ]
2
[ M ][ H ]r
Ecuaciones
Ecuaciones fundamentales
fundamentales de
de equilibrio
equilibrio de
de
intercambio
intercambio inico
inico
K2HM es una constante de concentracin, la cual se
denomina a
menudo coeficiente
de selectividad
o
Ecuaciones
fundamentales
de equilibrio
de intercambio
inico
cociente de equilibrio.
R-,eslamatrizpolimerica.
Si se requiere una constante termodinmica se deben
emplear las actividades de las distintas especies y los
coeficientesdeactividad.
Se aplica aqui la ley de accion de masas y, por lo tanto, la
constantedeequilibrioadoptalaformausual:
2
2
2
aMR a
CMR C
f MR f
M
2H
aHR aM 2
C HR C M 2
f HR f M 2
Ecuaciones
Ecuaciones fundamentales
fundamentales de
de equilibrio
equilibrio de
de
intercambio
intercambio inico
inico
Ecuaciones fundamentales
de
equilibrio
de
intercambio
Otra forma de expresar las constantes de concentracin
Ecuaciones
fundamentales
de equilibrio
de intercambio
para los iones
que noinico
son univalentes
consiste
en elevar
inico
lasconcentracionesdeestosaunapotenciaquenoseala
R-,eslamatrizpolimerica.
unidad,porejemplo,elequilibriodeintercambioentreiones
calcioehidrgenoseexpresapor:
Se aplica aqui la ley de accion de masas y, por lo tanto, la
1/ 2
constantedeequilibrioadoptalaformausual:
Ca1 / 2
r
H
1/ 2
[Ca ] [ H ]
[Ca ] [ H ]r
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Ejemplo 6.1
Calclese, a partir de la tabla 6.1 la constante de intercambio
para el intercambio entre una solucin de sal de lantano y una
resina Dowex 50 de intercambio catinico con un 8% de
entrecruzamiento equilibrada con iones Na.
La3++3Na+R-La3+(R-)3+3Na+
3
[
La
]
[
Na
]
r
Ec. 1
K 3LaNa
3
[ La ][ Na ]r
1/3La3++Na+R-1/3La3+(R-)3+Na+
La1 / 3
Na
1/ 3
[ La ] r [ Na ]
Ec. 2
1/ 3
[ La ] [ Na ]r
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
De la tabla 6.1 se obtiene el valor de:
La1 / 3
H
Na
H
[ La ]1 / 3 r [ H ]
2.8
1/ 3
[ La ] [ H ]r
[ Na ]r [ H ]
1.56
[ Na ][ H ]r
Despejando,
[ La ]1r/ 3
La1 / 3 [ H ]r
KH
1/ 3
[ La ]
[H ]
[ Na ]
[H ]
Na
[ Na ]r [ H ]r K H
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Sustituimos en ec. 2:
K
K
[ H ]r
[H ]
[ H ] [ H ]r K HNa
La1 / 3
Na
La1 / 3
Na
K HLa1 / 3
2.8
1.8
Na
KH
1.56
La1 / 3
H
Por lo tanto,
La
3 Na
[ La ]r [ Na ]
3
1.8 5.8
3
[ La ][ Na ]r
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Capacidad de un cambiador (C) de un In
Indica el nmero de miliequivalentes por unidad de peso de
resina seca. Los cambiadores de iones orgnicos tienen
normalmentecapacidadesdelordende36miliequivalentes
porgramo.
Carga de la resina (L)
La carga de una resina cambiadora de cationes por un in
metlicoMsedefinepor:
L = n[M]r / C
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
M
Coeficiente de distribucion D
LadistribucindeunionmetlicoMentrelafaseformadaporla
resina y la fase acuosa se expresa mediante un coeficiente de
distribucinDMdefinidoporlaecuacin:
DM = [M]r/ [M]
Si la resina esta cargada inicialmente con, por ejemplo, ion
sodio, el coeficiente de distribucin esta relacionado con la
constantedeequilibriodelasiguienteforma:
[ M ]r [ Na ]r
[ M ] [ Na ]
M
K nNa
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Cuando solo hay presentes trazas de M, la concentracin de
[Na]rseraproximadamenteconstante,esdecir,
1
D k
[ Na ]n
M
Si la resina esta cargada inicialmente con un catin M, de
cargapmayorquelaunidad,npuedesustituirseporn/pen
laecuacinanterior:
1
k
[ Na ] n / p
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Paradeterminarlaproporcindeunmetaladsorbidoono
por una resina, debe tenerse en cuenta la cantidad de
resina,(g,engramos)yelvolumendelasolucion(V,en
mililitros)ysededuceque:
[M ]r g
Cantidad de metal en la resina
g
D
Cantidad de metal en la solucin
[ M ]V
V
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Factor de separacin
La posibilidad de lograr una buena separacin de los dos
ionesporejemplo,M1yM2seexpresaamenudomediante
un factor de separacin, S, igual a la relacin de los
coeficientesdedistribucinreferidosaunionestndar:
M1
D
S M2
D
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Selectividad de intercambio
Entre los factores que afectan a la selectividad de
intercambioseencuentran:
Cargadelion
Tamaodelion
Lanaturalezadelaresina
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Ejemplo 6.2
2.5 g de resina cida Dowex 50-x8, cargada con un 40% de
un metal alcalinoterreo se trata con 250mL de HCl 0.1M.
Estmese los coeficientes de distribucin del calcio,
estroncio y bario. Qu porcentaje de cada metal pasar a
la fase lquida? Se supone una capacidad de resina de
5meq/g.
[ M ]r
[M ]
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Para calcio
De la tabla 6.1 tenemos que
Ca1 / 2
H
[Ca ]1 / 2 r [ H ]
1 .8
1/ 2
[Ca ] [ H ]r
Despejando,
[Ca ]1r / 2
Ca1 / 2 [ H ] r
KH
1/ 2
[H ]
[Ca ]
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Elevamos ambos lados de la igualdad al cuadrado,
tenemos:
[Ca ]
[Ca ]
1/ 2
r
1/ 2
[ H ]r Ca1 / 2
KH
[H ]
[Ca ]r [ H ]r Ca1 / 2
KH
[Ca ] [ H ]
Como primera aproximacin podemos tomar [H]r 0.6x5=3.
De aqu :
D Ca
[ H ]r Ca1 / 2
K H
[H ]
(0.6 x5)
1.8
0.1
2916
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Ahora si se tiene en cuenta la sustitucin de iones
hidrgeno en la resina, [H]r aumentar el doble de
miliequivalentes de calcio desplazado, esto por la relacin
2:1.
Cmo conocemos los meq de calcio desplazados a la
solucin?
[M ]r g
Cantidad de metal en la resina
g
D
Cantidad de metal en la solucin [ M ]V
V
Cantidad de metal en la solucin
V
x100 % M en la solucin
x100
Cantidad de metal en la resina
Dg
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
%Ca en la solucin
V
250
x100
x100 3.4%
Dg
2916(2.5)
%Ca en la solucin
meq de Ca
100
meq de Ca x 2 meq de H 0.034 x 2 0.068
Por lo tanto [H]r aumentar a 3.068 meq/g y por
consiguiente habr una disminucin en [H].
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
Moles HCl = g /PM
Equivalentes HCl = g/PE = g/PM
Por lo tanto, moles de HCl = equivalentes de HCl.
Para calcular la [H] es necesario restarle a los moles
iniciales los moles, o en este caso, los equivalentes de H
que pasaron de la solucin a la resina.
[H ]
D Ca
0.025 0.000068
0.0997
0.25
3.068
1.8
0.0997
3068.07
Ecuaciones fundamentales de equilibrio de
intercambio inico
De la misma forma se obtienen los coeficiente de distribucin
paraelestroncioyelbario.
Sustituyendo ahora, estos valores de DM, se obtiene el
porcentajedemetalquepasaralasolucin:
Delamismaformaseobtienenlosporcentajesdemetalpara
elestroncioyelbarioquepasaralasolucin.
V
250
%Ca en la solucin
x100
x100 3.26%
Dg
3068.07(2.5)
Equilibrio en presencia de agentes
complejantes
Si el ligando que se aade es una molcula neutra la
carga del ion no cambiara cuando se produzca el
complejamiento, y la constante de intercambio rara vez
sufrir cambios.
Cuando se forman molculas no cargadas estas no
ocuparan sitios en la resina, ya que los efectos de
adsorcion no son normalmente muy importantes.
Las propiedades de intercambio inico sufren
cambios mayores si se encuentra presente un agente
complejante que conduzca a un cambio en la carga de
un ion.
Equilibrio en presencia de agentes
complejantes
Si un ion metlico M de carga n forma complejos aninicos
con EDTA, es decir, con iones Y4-, la concentracin del ion
metlico libre en solucin ser:
[ M ] [ M ] [ MY ]
[M ]
M
MY
donde [M] es la concentracin del metal en la solucin.
Suponiendo
que no se forman complejos cargados
M
K nNa
positivamente y que la resina esta equilibrada con iones
sodio. Los iones metlicos alcalinos no forman complejos
con la mayora de los agentes complejantes. Entonces:
n
[ Na ]r
[ M ]r [ Na ]r K
[ M ] [ Na ] M (Y ) [ Na ]
M
nNa
M
K nNa
Equilibrio en presencia de agentes
complejantes
Si se utiliza un cambiador de aniones solo se adsorberan los
iones negativos MYn-4, mientras que los iones Mn+
permanecern en la solucin. Por ejemplo si un cambiador de
aniones esta equilibrado con iones cloruro y se supones que
M es divalente, el equilibrio viene expresado por la ecuacin:
[ MY ]r [Cl ]r
2
[ M ] [Cl ]
M
nNa
K 2MY
Cl
Si parte de los iones MY2-se convierten en iones M2+ (por iones
hidrgeno por ejemplo) la ecuacin se convierte en:
[ MY ]r [Cl ]r
[ MY ] [Cl ]
K
[Cl ]r
MY [Cl ]
MY
2 Cl
K 2MY
Cl
Equilibrio en presencia de agentes
complejantes
MY
MY
MY
MY
secalculaapartirdelaecuacin:
Y (H )
([MY] [M])
[M]
1
1
[MY]
[MY]
[Y]K MY
Equilibrio en presencia de agentes
complejantes
Si se aade un exceso moderado de fluoruro a una
solucion de una sal de aluminio podrn formarse
todas las especies siguientes: Al3+, AlF2+, AlF2+, AlF3,
AlF4-, AlF52- y AlF63-, y puede resultar bastante difcil
efectuar una evaluacin correcta del equilibrio de
intercambio en una mezcla tan compleja.
Equilibrio en presencia de agentes
complejantes
Pueden surgir complicaciones en la retencin de
complejos metlicos negativos por cambiadores de
anin si el anin complejante posee carga elevada,
ya que se puede dar una competencia con otros
aniones presentes por los sitios cargados de la
resina.
Por ejemplo la adsorcin de complejos de EDTA
MY2+ o MY- puede ser incompleta en presencia de Y4o HY3-. Por lo tanto, debe evitarse un gran exceso
del agente complejante, ya que de otro modo el
coeficiente de distribucin puede no ser
suficientemente elevado.
Tcnicas de Intercambio
Inico
Las tcnicas que se utilizan en anlisis por
intercambio inico con fines de separacin
son:
Tcnica en discontinuo (batch technique)
Tcnica en columna.
Operaciones en
discontinuo
Operaciones en Discontinuo
En una operacin en discontinuo la resina se aade de
a la solucin que contiene las sustancias que se
desean separar, facilitndose la consecucin del
equilibrio por agitacin y permanencia de los
componentes de la mezcla en contacto con la resina, y
separndose finalmente las dos fases. La cantidad de
iones adsorbidos puede calcularse a partir de la
siguiente ecuacin:
[M ]r g
Cantidad de metal en la resina
g
D
Cantidad de metal en la solucin [ M ]V
V
Operaciones en
discontinuo
Qu valor debe alcanzar un coeficiente de distribucin
en una operacin en discontinuo para que haya retencin
prcticamente completa de algn in, y hasta dnde debe
disminuir aqul para que la retencin sea despreciable?
Operaciones en
discontinuo
Sedicequehayunaretencincompletacuando:
DM>(V / g)x103
Yunareaccinnulacuando:
DM<(V / g)x10-3
Bajo condiciones experimentales utilizadas comnmente
unionseadsorbersiDM>104104.5ypermaneceren
solucinsiDM>10-210-1.5.
Operaciones en
discontinuo
Si la constante de estabilidad de los complejos
formados por dos metales difieren en cinco-seis
ordenes de magnitud es posible con frecuencia ajustar
adecuadamente los valores de los coeficientes de
distribucin correspondientes. Si las dos constantes
de intercambio son de distinto orden de magnitud, la
diferencia entre las constantes de estabilidad puede
cambiar algo.
Las condiciones experimentales deben ajustarse,
normalmente desplazando el valor del pH, hasta que
las
constantes
condicionales
tengan
valores
apropiados.
Operaciones en
discontinuo
Si la resina esta equilibrada con cationes monovalentes, las
constantescondicionalessonaproximadamente:
Para la separacin de iones divalentes:
LogKMIX<2ylogKMIIX>8
Para la separacin de iones trivalentes:
LogKMIX<4.5ylogKMIIX>10.5
Si la diferencia entre los coeficientes logartmicos de
distribucin de los iones es inferior a cinco unidades, una
separacin mediante una operacin en discontinuo no ser
completa, y en tal caso es preferible utilizar una tcnica de
INTERCAMBIO
INICO
OPERACIONES EN COLUMNA
Operaciones en
columna
Existen dos mtodos de operacin en columna:
Mtodos de filtracin en columna
Mtodos de elucin fraccionada
Operaciones en
discontinuo
Elucin:elprocesodeextraerionesadsorbidos,seilustra
con frecuencia mediante curvas de elucion en forma de
campana.
Eluyente: solucin que se utiliza para extraer el material
adsorbidoenlacolumna.
Efluyente:solucinqueabandonaunacolumna.
Eluato:solucinqueabandonaunacolumnaconmaterial
procedentedeella.
Operaciones en
columna
TEORIA GENERAL DE LAS COLUMNAS DE
INTERCAMBIO
Es esencial saber en qu medida se produce el
proceso de intercambio inico.
Para ello puede aplicarse una teora de platos
similar a la de otros procesos de separacin
(destilacin, extraccin, etc.), la cual considera
que una columna est compuesta por cierto
nmero de platos tericos.
Operaciones en
columna
Es necesario definir dos trminos afines
utilizados
ampliamente
como
medidas
cuantitativas de la eficacia de una columna:
- La altura del plato, H
- El nmero de platos, N
Operaciones en
columna
El movimiento del analito a travs de la columna se
trata entonces como una transferencia por etapas
de la fase mvil equilibrada de un plato al siguiente.
El numero y la altura de platos estn relacionados
por la ecuacin :
N=L/H
Donde L es la longitud (normalmente en cm) del
relleno de la columna.
Operaciones en
columna
La eficacia de la columna aumenta cuanto mayor es
el numero de platos, y cuanto menor es la altura de
plato.
La teora de platos explica la forma gaussiana de los
picos de elucin y su velocidad de desplazamiento a
travs de la columna.
Operaciones en
columna
Considerando el proceso de separacin que se produce
cuando una solucin con dos metales pasa a travs de
una columna en la cual quedarn adsorbidos y de donde
posteriormente los iones eluyen gradualmente con la
ayuda de un eluyente adecuado.
Las velocidades de su movimiento dependern de sus
coeficientes de distribucin.
Las concentraciones de los diversos componentes en
el eluato son funciones del volumen del eluato.
Operaciones en
columna
Existe una relacin importante entre el coeficiente de
distribucin y el volumen de eluyente en el punto en
el que la concentracin la sustancia eluida alcanza
un mximo:
Vmax Dg
Cuando el valor de Vmax es pequeo se tiene la
siguiente ecuacin:
Vmax = Dg + Vint
El valor de Vmax aumenta linealmente con la longitud
de la columna para una anchura de columna
constante.
La altura del pico de elucin Cmax, es:
Operaciones en
columna
Cmax= (q/ Vmax)(N/2)1/2
Donde
q= numero de miliequivalentes adsorbidos y
N= el nmero de platos tericos.
Si sustituimos Vmax por Dg en la ecuacin anterior tenemos
que :
constante
Cmax
N
es decir, la altura del pico de elucin es inversamente
proporcional a la raz cuadrada de la longitud de la columna.
Operaciones en
columna
La anchura de banda (W) es la anchura de la curva para un
valor de la ordenada igual a 0.368C Vmax.
La relacin entre el numero de platos tericos
teoricos y la mitad de
la anchura de la banda esta dada por:
N 2 Vmax (Vmax + Vint) / W2
Como Vmax es directamente proporcional al nmero
numero de
platos, se tiene:
W cons tan te N
Por lo tanto, la anchura de una curva de elucin es
directamente proporcional a la raiz cuadrada de la longitud
Operaciones en
columna
W cons tan te N
Ejemplo 6.10
Operaciones en
columna
Una columna de intercambio inico de 5cm x 1cm,
que contiene 1.4g de una resina de dimetro de
partcula 0.2-0.3mm , se utiliza para la elucin de
0.05meq de una sustancia que tiene un coeficiente
de distribucin de 80. Se estima que Vint es igual a
4mL.
Estmese el volumen de elucin, la altura del pico de
elucin y la anchura de banda de la curva de elucin.
Cmo variar la curva de elucin si mantenindose
constate el dimetro de la columna se aumenta al
doble la longitud de sta?
Operaciones en
columna
Se supone que la altura de un plato terico es aproximadamente
cinco veces el dimetro de la partcula, por lo tanto si el
dimetro de la partcula = 0.2mm:
Altura del plato terico = (0.2mm) (5) =1mm
Como la altura de la columna es 5cm, tenemos entonces:
(5)(10) = 50mm= 50 platos tericos.
Vmax = ?
VmaxDg
Vmax 80 x 1.4 =112mL
Vmax=Dg+Vint
Operaciones en
columna
Cmax = ?
Cmax= (q/ Vmax)(N/2)1/2
Cmax= (0.05/ 116)(50/2)1/2 = 1.2 x 10-3
W=?
2
W Vmax
N
2
W 116
50
1/ 2
1/ 2
23mL
Operaciones en
columna
Si la longitud de la columna aumenta al doble
(10cm), el numero de platos tericos seria:100
Cmax= (0.05/ 232)(100/2)1/2 = 0.00086
2
W 232
100
1/ 2
32.80mL
a)
Mtodos de filtracin en columna
Operaciones en
columna
Por este mtodo, un componente es retenido por la
resina mientras que el otro emerge en el efluente, y se
realiza un simple lavado o elucin con un eluyente
apropiado.
El componente retenido puede, naturalmente, eluirse
despus con algn otro eluyente.
Para llevar a cabo una separacin satisfactoria de dos
iones (o de varios) en una columna de intercambio
utilizando una tcnica de filtracin sencilla, es esencial
conocer los valores limitantes aproximados de los
coeficientes de distribucin,
Operaciones en
columna
Para la separacin de dos metales, MI y MII tenemos:
M I
M II
Debe ser tan alto que no hayan
pasado cantidades apreciables de MI a
travs de la columna.
Debe ser tan bajo que
prcticamente no se haya adsorbido nada de
MII.
Operaciones en
columna
Establecimiento de un valor limitante prctico de
Para
M I
Vmax Dg
V < Vmax/5 = (g) /5
despejando,
M I
5V
Para
Operaciones en
columna
D M II
NoseproduciradsorcindeMIIenunacolumnasiDMII
es menor que el valor limitante prescrito en las
operacionesendiscontinuo(10-2-10-5).
Suponiendoqueunaelucinescompletacuandoel
volumendeleluatoescincovecesVmax:
V>5Vmax=5(DMIg)
V
M I
despejando,
D
5g
Si el factor de separacin es menor a
aproximadamente10-30, es aconsejable realizar una
elucinfraccionada.
Operaciones en
columna
Operaciones en
columna
Estudio de la separacin de metales en soluciones
de
cido clorhdrico
Se demostr que curvas obtenidas representando los
coeficientesdedistribucindelosdiversosmetalesfrentea
la concentracin de cido clorhdrico mostraban grandes
diferencia, debidas esencialmente a las diferentes
tendenciasdelosmetalesaformarcomplejosconcloruro.
Los ordenes de magnitud de D se presentan en la
siguientefigura.
Operaciones en
columna
Ejemplo 6.21
Operaciones en
columna
Se adsorbieron trazas de cadmio en soluciones de HCl
de concentraciones comprendidas entre 0.002 y 5M en
un cambiador de iones. A una concentracin de HCl
0.01M se encontr un coeficiente de distribucin a 55.
Calclese a partir de estos datos los valores de DCd a
otras concentraciones y comprense los resultados con
los valores experimentales de la fig. 6.6 representados
en la fig. 19.
Se supone que se retienen los iones CdCl3-. Esta
suposicin tiene validez a bajas concentraciones de Cl- ,
pero es probablemente incorrecta a concentraciones
muy altas de HCl, pues en tal caso se forman cantidades
considerables de CdCl42-.
Operaciones en
columna
Operaciones en
columna
Loscoeficientesdedistribucinsecalculanapartirdela
siguienteecuacin:
Cd
CdCl3
Cl
3 r
[CdCl ] [Cl ]r K
[CdCl ] [Cl ] CdCl
3
donde
CdCl3
[CdCl ' ]
[CdCl ]
Operaciones en
columna
Ya que [Cd] = [CdCl3-]
CdCl3
[CdCl 3 ' ] Cd (Cl ) [Cd ]
[CdCl 3 ]
[CdCl 3 ]
Cd2+ + Cl-
CdCl+
CdCl+ + Cl-
CdCl2
CdCl2 + Cl-
CdCl3-
[CdCl3-] = 3 [Cd2+] [Cl-]3
Operaciones en
columna
CdCl3
Cd (Cl ) [Cd 2 ]
Cd (Cl )
2
3
3 [Cd ][Cl ]
3 [Cl ]3
Sustituyendo,
D Cd
CdCl3
Cl
CdCl3
Cl
2
K
[
Cl
]
K
[
Cl
]
[Cl ]r
r
3
Cd (Cl )
[Cl ] CdCl
Operaciones en
columna
Operaciones en
columna
Mtodos de elucin fraccionada
Se refieren a la tcnica cromatogrfica, en la que los
componentes de una solucion se separan dividiendo
el efluente en fracciones. Estos mtodos revisten
especial importancia si se hayan presentes muchos
componentes y si la diferencia entre los coeficientes
de distribucin es pequea, es decir, si el factor de
separacin es menor de aproximadamente 10.
