Teora de Emisin Atmica
Aplicacin de energa
tomo excitado
Absorcin Atmica
Modelo del tomo H de Bohr
Absorcin Atmica
Emisin Atmica
fotn
e
Emisin Atmica
Page 1
Teora de Emisin Atmica
Menor interferencia entre elementos.
Buenos espectros de emisin para la mayora de
los elementos, en las mismas condiciones de
excitacin, se puede registrar simultneamente
espectros para varios elementos.
Permite la determinacin de bajas concentraciones
de elementos refractarios.
Permite la determinacin de no metales: Cl, Br, I, S.
Comprende intervalos lineales de concentracin
de varios rdenes de magnitud.
Page 2
Teora de Emisin Atmica
Plasma una mezcla gaseosa, conductora de
electricidad, que contiene cationes y electrones.
El plasma de Ar es empleado en la emisin,
y e son especies conductoras, que son
capaces de absorber suficiente energa, para
alcanzar temperaturas de 10 000 K.
Ar
Tipos de Plasma:
Plasma de Acoplamiento inductivo (ICP)
Plasma de Corriente Continua (DCP)
Plasma inducido por microondas (MIP)
Page 3
Process that takes place when a sample
droplet is introduced into an ICP discharge
Page 4
Una fuente perfecta de emisin atmica tiene que presentar las siguientes
caractersticas:
1. Eliminacin completa de la muestra desde su matriz original con el fin de minimizar
interferencias;
2. Atomizacin completa, pero mnima ionizacin de los elementos analizar;
3. Fuente de energa controlable para la excitacin necesaria para excitar todos los
elementos sin ionizacin apreciable;
4. Un medio qumico inerte que impida la formacin de especies moleculares no
deseables (e.g. xidos, carburos, etc.) que puedan afectar la precisin de las medidas.
5. No tiene que existir radiacin de fondo (background) desde la fuente. La radiacin
background se define como aquella emisin atmica y/o molecular no deseable que
podra interferir con las longitudes de onda analticas.
6. Una fuente que abarque un amplio rango de solventes (tanto orgnicos como
inorgnicos)
7. Ajustable a cualquier tipo de muestras.
8. Barato en su adquisicin y mantenimiento.
9. Fcil de operar.
Page 5
Plasma (ICP-OES)
Plasma es un gas altamente
ionizado con alta temperatura
(6000-10000oK).
Es una tcnica analtica para
determinar metales de forma
Multi elemento
Permite determinar elementos
en niveles de concentracin de
ppb y hasta algunos
porcentajes
Page 6
Elementos que se determinan por ICP-OES
Page 7
PLASMA DE ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (Antorcha). Consta de:
Tres tubos concntricos de cuarzo (Ar: 5-20 l/minuto)
Bobina de radiofrecuencia de induccin refrigerada
por agua, capaz de producir potencias de 0,5-2 kW a
27-41 MHz.
Ionizacin del argn mediante una chispa
que proviene de una bobina Tesla.
Page 8
Page 9
Temperature regions of a typical ICP discharge
Page 10
PLASMA DE ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (ICP)
Los iones resultantes y sus electrones
asociados interaccionan con el campo
magntico oscilante que se produce en la
bobina, movindose en trayectorias circulares.
Se alcanzan altas temperaturas, hacindose
necesario el aislamiento trmico del cilindro
exterior, inyectando Ar de forma tangencial
alrededor de las paredes del tubo.
Page 11
RESULTADO
PLASMA DE ACOPLAMIENTO INDUCTIVO
(ICP)
Ya hemos encendido el plasma Cul es el
aspecto que tiene que presentar?
Ncleo no transparente, blanco brillante
e intenso (emisin continua a la que se
le superpone el espectro de Ar);
Est coronado por una cola en forma de
llama.
Anlisis del elemento de inters por
encima del ncleo (15-20 mm)
Page 12
PLASMA DE ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (ICP)
En cuanto a la introduccin de la muestra en el ICP:
Mediante flujo de argn (0,3-1,5 l/minuto) a travs del tubo
central de cuarzo:
Se utilizan nebulizadores (1), generalmente
Tambin se puede usar vaporizacin electrotrmica (2)
(para muestras slidas y/o lquidas):
- la muestra se vaporiza en un horno similar al de
atomizacin electrotrmica aunque slo para la introduccin
de la muestra y no para su atomizacin: - posteriormente, el
vapor pasa a la antorcha.
Page 13
Diagrama de sistema ICP-OES
Page 14
Page 15
Diffraction grating separating two wavelengths of light
ICP-OES Secuencial
Ventajas
Posibilidad
de
analizar
73
elementos.
Acceso a un gran nmero de
longitudes de onda para cada
elemento.
Flexibilidad y Versatilidad analtica.
Bajo costo instrumental.
Detector
Rejilla de
difraccin
Plasma
Page 17
Desventajas
Anlisis lento (3-5 elementos por
minuto).
Baja productividad.
Limitada reproducibilidad.
Costos de operacin altos (gases,
estndares, operador).
Un solo detector
ICP-OES Simultneo
Ventajas
Alta velocidad de anlisis.
Gran productividad.
Alta reproducibilidad.
Bajo costo de operacin (gases,
estndares, operador).
Varios detectores
Page 18
Desventajas
Anlisis de un nmero limitado de
elementos.
Normalmente hay acceso a una
longitud de onda por elemento.
Poca flexibilidad analtica.
Costo instrumental alto.
Detector en ICP
Detector de tubo
fotomultiplicador
Page 19
Detector de
estado slido
Tipo DCP observacin
Plasma Radial
Para anlisis de
concentraciones altas
Page 20
Plasma Axial
Limite de deteccin 10 veces
ms bajos que un plasma radial
Doble observacin
Permite trabajar con longitudes de onda libres de interferencias
Zn
Na
Na
Page 21
Diagrama ptico del Optima 5300 DV
Vis SCD
UV SCD
Dos detectores de estado slido (SCD) para anlisis 100% simultneo en todo el espectro,
(regin ultravioleta y visible).
Anlisis semicuantitativo rpido en ICP-MS
La simplicidad espectral permite la fcil interpretacin
espectral automtica
Precisin y exactitud de 10-30% en un minuto para > 70
elementos
La huella digital rpida
Sofisticada herramienta de desarrollo de mtodos
Exactitud para muestras crticas, algunas veces
mejor que con el anlisis cuantitativo clsico
Page 23
Limites de deteccin g/l
Elemento
Flama
Horno de
grafito
Generador de
hidruros
ICP-OES
Plasma
ICP-MS
Al
45
0.1
---o---
0.005
As
150
0.05
0.03
0.0006
Cd
0.8
0.002
---o---
0.1
0.00009
Hg
300
0.6
0.009
0.016
Pb
15
0.05
---o---
0.00004
Se
100
0.05
0.03
0.0007
Tl
15
0.35
---o---
0.0002
Page 24
Page 25
Flow chart showing the methodology for a typical
ICP-OES analysis
Digestin por microondas
Page 27
Digestin hmeda abierta
Simple
Equipo
nmero de muestras
Alto
Peso de muestra alto
Page 28
Alto consumo de reactivos
Reactivo blanco
Contaminacin (polvo)
Evaporacin del analito
Se requiere supervisin
Temperatura limitada
Tiempo de descomposicin largo
Calentamiento conductivo de placa caliente
Corrientes de conveccin
El calor es
transferido de
las paredes
del recipiente
a la solucin
Page 29
Muestra y cido
Tecnologa de microondas
Por qu microondas ?
El tiempo de preparacin de las muestras es reducido.
La contaminacin es reducida.
Los elementos voltiles son retenidos.
Se reduce el consumo de reactivos.
Los blancos tienen lecturas pequeas.
La microonda calienta el centro de la muestra.
Resultados reproducibles.
Puntos de ebullicin altos (supercalentamiento).
???????????
Page 30
Convencional vs. Microondas
Conduccin
rotacin dipolar
conduccin inica
+ rpida, directa
Conveccin
Calentamiento conductivo
Page 31
Calentamiento por microondas
Sistema de enfriamiento
No hay sobrecalentamiento
durante la digestin
Reduce el desgaste del material
Enfriamiento en 15 minutos
Extraccin segura de los vapores
cidos
Soporta y controla las reacciones
exotrmicas
Parte integral de sistema de
extraccin con solventes
Page 32
