SOLUCIN
IDEAL
Una solucin es un sistema homogneo formado por al
menos dos componentes , el que est en mayor
cantidad se denomina solvente o disolvente y el o los
que estn en menor cantidad soluto
El caso mas simple es el formado por dos componentes.
Existen diferentes tipos de soluciones segn el estado
en que se encuentren el solvente y el soluto.
Soluciones slido - lquido, ejemplo sal
disuelta en agua
Soluciones lquido - lquido, ejemplo
alcohol disuelto en agua
Soluciones lquido - gas, ejemplo dixido de
carbono disuelto en agua
Soluciones gas - gas ejemplo dixido de
carbono disuelto en oxgeno
Soluciones slido- slido , ejemplo una
aleacin como el bronce
DISOLUCIONES LIQUIDO-LIQUIDO:
Se denomina disolucin ideal de dos lquidos a aquella
que:
Se verifica sin variacin de volumen.
Ni desprende ni se absorbe calor al formar la
disolucin.
Los lquidos cumplen la ley de Raoult.
Si el soluto y el disolvente son lquidos:
Pv(d)=PoA*(A)+PoB*(B)
Es ms voltil la sustancia que tiene mayor presin de
vapor, hierve antes y por tanto su temperatura de
ebullicin es ms pequea.
Un liquido hierve cuando su presin de vapor se hace
igual a la presin atmosfrica.
Ley de Raoult
Soluciones binarias de componentes voltiles
x1
+ x2 = 1
p1
=x1p01
p2 = x2p02 = (1-x1)p02
= p1 + p2 = x1p01 + (1-x1)p02
= p02 + (p01 - p02)x1
La adicin de un soluto
puede aumentar o
disminuir la presin de
vapor de la solucin
respecto de la del
disolvente dependiendo
de cual es el ms voltil.
Presin
Lquido
Vapor
Fraccin molar de A, xA
Lquido
Lquido
Vapor
Presin
Presin
T = cte.
T = cte.
p 01 p 0 2
p 0
p 1 ( p 0 2 p 01 ) y1
Vapor
p = p02 + (p01 - p02)x1
Fraccin molar de 1, x1
Fraccin molar de 1, y1
Como x es una fraccin molar en el lquido, no puede describir
estados en el sistema que sean completamente gaseosos
(slo describe los estados por encima de la linea verde). Por
otra parte y no puede describir un estado completamente
lquido (slo describe los estados por debajo de la curva
verde). Los estados completamente lquidos son aquellos
estables a altas presiones y los completamente gaseosos
estables a bajas presiones. Sobre las linea coexisten ambas
fases.
Podemos expresar la presin total en funcin de
y1, la fraccin molar de 1 en el vapor:
y1 = p1/p
p = p02 + (p01 - p02)x1
x1 p 01
y1 0
p 2 ( p 01 p 0 2 ) x1
y1 p 0 2
x1 0
p 1 ( p 0 2 p 01 ) y1
p 01 p 0 2
p 0
p 1 ( p 0 2 p 01 ) y1
1
y1
y2
0 0
p p1 p 2
p 01 p 0 2
p 0 2 ( p 0 2 p 01 ) y1
Presin, p
p = p02 + (p01 - p02)x1
Lquido
Vapor
Fraccin molar de A
La curva superior se denomina curva del lquido.
La curva inferior es la del vapor. El vapor es estable
por debajo de la curva del vapor. El lquido es estable
por sobre la curva del lquido. Los puntos entre las
curvas representan estados del sistema en los que
lquido y vapor coexisten en equilibrio.
Presin ,p
Lquido
Vapor
En la regin entre las
curvas del lquido y del
vapor (equilibrio
lquido-vapor). Como T
es fija, podemos elegir
tanto p, como xA yA
para describir el
sistema.
X
Fraccin molar de A
Considerando el punto c, la fraccin X es la fraccin molar
del componente A ( 1) en todo el sistema, lquido + vapor. A
la presin p, coexisten en equilibrio lquido de composicin
xA (punto a) y vapor de composicin yA (punto b).
Cambios de estado reduciendo la presin a T = cte.
Presin ,p
En a Lquido
Lquido
Cuando p se reduce hasta p1
aparece el primer vapor de
composicin a1. Este primer
vapor es mucho ms rico en A
que el lquido (a1 > a1) ya que el
componente A es el ms volatil.
Vapor
Al disminuir ms la presin, la
composicin total (l+v) llega a a2
Fraccin molar de A
(a p2)
Durante la reduccin de p la composicin del lquido vari a lo
largo de la curva a1a2 y la del vapor segn a1a2. Si reducimos
la presin a p3, aqu slo nos quedan vestigios de lquido a la
composicin a3 y casi todo vapor de composicin a3. En a4 slo
tenemos vapor. Aqu la composicin del vapor es la misma que
Diagramas temperatura-composicin
T02
p = p02 + (p01 - p02)x1
T 01
p 01 p 0 2
p 0 2 ( p 0 2 p 01 ) y1
Si consideramos p = cte. las ecuaciones son relaciones
entre la temperatura de equilibrio, la de ebullicin, y x1 y1.
Estas curvas se pueden determinar en forma terica
utilizando la ec. de Clausius-Clapeyron para ambos
componentes y tambin se determinan experimentalmente.
T02
Calentamos una mezcla lquida a
presin constante desde una
temperatura baja (a) hasta una alta
(a). En a el sistema es lquido y
permanece as hasta alcanzar el
T01 punto l a T1. A T1 aparece el primer
vapor de composicin y. El vapor es
mucho ms rico en el componente 1,
el ms voltil (menor Teb). Este hecho
constituye la base para la separacin
de mezclas voltiles por destilacin.
Soluciones
Soluciones infinitamente diluidas
PA
PB
PA
m = kH
PB
XB = 0
XA = 1
XB = 1
XA = 0
A: solvente
B: soluto
Solvente
XA
Ley de Raoult
PA = PA . XA
Soluto Voltil Ley de Henry
XB
PB = kH . XB
Soluciones infinitamente diluidas Ley de Henry
Solubilidad en lquidos de Gases poco solubles
Soluto Voltil Ley de Henry
XB
PB = kH . XB
Coeficiente de BUNSEN (
3
Volgas (cm )
3
VolSTE (cm )
Solubilizado a condiciones de:
Pgas= 1atm y
Temperatura de 25C
El volumen del gas es medido a condiciones estandar
P = 1 atm y T = 0C
DESTILACION FRACCIONADA
Termmetro
Refrigerante
Columna de
destilacin
Agua
Agua
Baln del
destilado
Baln de
destilacin
Calentador
DESTILACION FRACCIONADA
Temperatura, T
Composicin
del vapor
Temperatura
de ebullicin
del lquido
Fraccin molar de A, xA
Es un mtodo de separacin de componentes de una solucin, basada en
la distribucin de sustancias entre una fase gaseosa y una lquida.
El trmino se aplica a los casos en que todos los componentes estn
presentes en las dos fases.
En lugar de introducir una nueva sustancia en la mezcla (como en
absorcin o en desorcin gaseosa), la nueva fase se crea por evaporacin
o condensacin a partir de la solucin original.
Destilacin fraccionada
T1
T2
T3
T4
Relaciones presin-composicin y
temperatura-composicin en disoluciones noideales
Muy pocos sistemas forman disoluciones ideales en todo el
rango de composicin, aunque todas se aproximan al
comportamiento ideal cuando estn suficientemente diluidas. De
hecho se habla de disoluciones diluidas ideales (o
idealmente diluidas) cuando la fraccin molar del disolvente se
aproxima a la unidad, de forma que las molculas de soluto slo
interaccionan con el disolvente dada su dilucin.
El modelo de disolucin ideal implica que las interacciones
entre los componentes de la disolucin son idnticas, sin
embargo en gran parte de los casos, las interacciones
intermoleculares en la disolucin son ms dbiles que en los
lquidos puros, lo que implica que "las molculas pueden pasar
a la fase gaseosa con mayor facilidad". En estos casos,
Pi> Pi ideal. El sistema presenta una desviacin positiva de la
Ley de Raoult.
El caso opuesto, en el que las interacciones intermoleculares
son mayores en la disolucin que en los lquidos puros,
tambin es posible. Un caso muy frecuente es el de las
disoluciones de sustancias que pueden formar entre si enlaces
por puentes de hidrgeno, pero no en los lquidos puros (ej.
acetona-cloroformo). En cuyo caso Pi< Piideal. El sistema
presenta una desviacin negativa de la Ley de Raoult.
Desviaciones de la ley de Raoult
Desviaciones positivas
Desviaciones negativas
Interacciones intermoleculares < que
interacciones en el lquido puro
Interacciones intermoleculares > que
Interacciones en lquido puro
Pi Pi ideal
Pi Pi ideal
Disulfuro de carbono acetona
Cloroformo - acetona
P0(acetona)
Disulfuro de
Carbono
Acetona
Ley de
Raoult
Presin, p/Torr
Presin, p/Torr
P0(cloroformo)
K(acetona)
(cloroformo)
Ley de
Henry
Fraccin molar de disulfuro
de carbono, x(CS2)
Fraccin molar de cloroformo, x(CHCl3)
ry)
He
n
de
Presin
di l
uid
a
(L
ey
P = P0 X
al
i de
in
luc
So
al
de
i
n
c i
u
l
So
e
yd
e
(L
Cerca de X ~ 1, se cumple la ley de
Raoult:
)
u lt
o
Ra
Cerca de X ~ 0, se cumple la Ley de
Henry:
P = kH X
(KH constante de Henry, depende del
soluto)
Lo mismo vale si hay varios solutos voltiles, pero debe ser
una solucin diluida:
Fraccin molar de B, xB
Disolvente (Ley de Raoult) :
Solutos (Ley de Henry):
P1 = X1P01
Pj = kj Xj
Mezclas azeotrpicas
Las mezclas ideales, o las que se apartan muy poco del
comportamiento ideal, pueden separarse en sus
constituyentes por destilacin fraccionada.
Si las desviaciones respecto de la ley de Raoult son tan
notorias que producen un mximo o un mnimo en la
curva de presin de vapor, entonces aparece un mnimo
o un mximo correspondiente en la curva de la
temperatura de ebullicin.
Estas mezclas no pueden separarse completamente en
sus constituyentes por destilacin fraccionada.
La mezcla que tiene presin de vapor mxima o mnima
se denomina mezcla azeotrpica.
Temperatura de ebullicin
Azetropo de mnimo punto de ebullicin
Lquido
Composicin
Partiendo de un lquido R, la destilacin fraccionada llevar por ltimo a un
destilado de composicin Z2 y el residuo final se aproximar a C
Partiendo de un lquido S, la destilacin fraccionada llevar por ltimo a un
destilado de composicin Z2 y el residuo final se aproximar a D
Temperatura de ebullicin
Azetropo de mximo punto de ebullicin
Lq
uid
o
o
id
u
q
L
Lquido
Composicin
Partiendo de un lquido P, la destilacin fraccionada llevar por ltimo a un
destilado de composicin A y el residuo final se aproximar a Z1.
Partiendo de un lquido Q, la destilacin fraccionada llevar por ltimo a un
destilado de composicin B y el residuo final se aproximar a Z1
