BIOCOMBUSTIBL
ES
4.2 : PRODUCCIN
DE BIODIESEL
Unidad IV : Biocombustibles
Brenda Torres Cruz
Karol Galindo Martnez
Luis Javier Guerrero Magos
Luis Alejandro Rivera Jess
Ingeniera en Energas
Renovables
INTRODUCCIN
El biodiesel es el resultado de transesterificacion, la cual consiste en la
transformacin de glicridos (aceites grasas) en ster metlico
(biodiesel) y en glicerina o glicerol con ayuda de catalizadores.
DEFINICIN DE DISEL
El gasleo, tambin denominado gasoil o
disel, es un lquido de color blancuzco o
verdoso, tiene 832
de densidad. Esta
compuesto principalmente por parafinas, y
utilizado principalmente como combustible en
motores de disel y en calefaccin.
El gasleo tiene aproximadamente un 18%
ms energa por unidad de volumen que la
gasolina, lo que, sumado a la mayor eficiencia
de los motores de disel, contribuye a que su
rendimiento sea mayor.
ORIGEN
se deriva del
La palabra disel
nombre
del
inventor
Rudolf
Christian Karl Disel, que en 1892
invent el motor de disel. Al
principio
consider
que
el
combustible idneo para su motor
era el carbn en polvo, pero esto
fallo. Despus probo con aceites
vegetales y tuvo xito usando
aceite de cacahuete. Finalmente
Disel consigui un producto a partir
del
refinado
del
petrleo
produciendo lo que hoy conocemos
como gasleo.
PRODUCCIN
PROPIEDADES DEL DISEL
Propiedades
Disel
Densidad a 15C
859.3
Viscosidad a 40C
4.33
Punto de Nube (C)
-3
Nmero de cetano
46
% Residuo carbonoso
0.15
% Azufre
0.29
Punto de ignicin (C)
60
DEFINICIN DE BIODIESEL
El
biodiesel es un combustible renovable
proveniente de aceites vegetales o grasa de
origen animal, que puede ser usado total o
parcialmente para reemplazar el combustible
disel de los motores de autoignicin sin requerir
una modificacin sustancial de lo mismo.
El biodiesel es un combustible lquido con una
densidad de . Se obtiene mediante un procesa
llamado transesterificacin de triglicridos
(aceite).
El termino bio se refiere a su naturaleza
renovable y disel se refiere a su uso de
motores de este tipo.
El biodiesel posee las mismas propiedades del
disel usado en automviles.
ORIGEN
La idea de usar aceites vegetales como
combustible para los motores de combustin
interna dada de 1896 cuando Rudolf Disel
desarrollaba su motor. En la presentacin del
motor de disel en la Exposicin Mundial de
Pars en 1900, en Ing. Disel us aceite de
cacahuete como combustible.
Sin embargo la alta viscosidad de los aceites
fue limitante en su utilizacin, debido a que
esto implicaba una pobre atomizacin del
combustible y se obtena una combustin
incompleta. Tambin debido al alto punto de
ignicin de los aceites vegetales y su
tendencia a oxidarse trmicamente complico
su uso.
MATERIAS PRIMAS: ACEITES Y
GRASAS
Las dos fuentes ms comunes de aceites
y grasas para producir biodiesel son:
Cultivos oleaginosos
Tejidos adiposos (grasos) de animales
Adems, se esta experimentando en
diversos lugares para obtener biodiesel a
partir de:
Algas productoras de aceites
Aceites residuales de cocina
Grasas residuales provenientes, por
ejemplo, de plantas de tratamiento de
aguas o de trampas de separacin de
grasas.
CULTIVOS OLEAGINOSOS
Los vegetales que contienen grandes cantidades de
aceite en sus semillas o frutos se conocen como
oleaginosos.
Existen centenares de cultivos oleaginosos de uso
localizado de los que se tiene poco conocimiento pero
son excelentes fuentes de aceite.
Nombre
Parte
comn y oleaginos
cientfico a
Palma
aceitera
Elaeis
guineensi
s
Soya
Glycine
max
Pulpa
del
fruto
(aceite de
palma)
Semilla
(aceite de
palmiste)
semilla
Rendi
Conten
mient
Principale
ido de
o
Principales usos s
aceite
prome
productos
(%)
dio
Pulpa:
45-55
Semilla:
47- 57
18-20
Pulpa:
5mil
Semilla
:
800
Palma: Margarina, grasas
para cocinar, productos
alimentarios,
jabones,
velas,
cosmticos,
lubricantes,
jebes.
Palmiste:
Grasas
alimentarias,
helados,
mayonesa,
repostera,
jabones,
detergentes,
biodiesel.
Malasia,
Indonesia,
Nigeria,
Tailandia,
Colombia,
Brasil
280580
Aceite
para
ensaladas,
productos
alimenticios,
jabones,
pinturas,
isecticidas,
desinfectantes,
biodiesel.
Estados
Unidos,
Brasil,
Argentina,
China,
India,
Paraguay,
Canad.
Nombre
Parte
comn y oleaginos
cientfico a
Colza
y
canola
Brassica
Semilla
napus,
Brassica
rapa
Girasol
Halianthu
s annus
semilla
Rendi
Conten
mient
Principale
ido de
o
Principales usos s
aceite
prome
productos
(%)
dio
40
45 - 55
alimentarios,
jabones,
India,
China,
Canad,
Alemania,
Francia
700
-1500
Productos
lubricantes,
biodisel
600950
Federacin
Rusa,
Aceite para ensalada Ucrania,
y
para
cocinar, India,
lubricantes, jabones, China,
pinturas y esmaltes. Argentina,
Estados
Unidas
Nombre
Parte
comn y oleaginos
cientfico a
Algodn
Gossypiu
m
hirsutum
Semilla
Ricino
o
higuerilla
Ricinus
semilla
Communi
s
Rendi
Conten
mient
Principale
ido de
o
Principales usos s
aceite
prome
productos
(%)
dio
18 - 25
45 - 55
India,
China,
Estados
Unidos,
Pakistn,
Brasil
300
Aceite para ensalada y
para cocinar y coberturas
protectoras.
1200
En
coberturas
protectoras,
lubricantes,
tintas,
tintes
textiles, China,
preservacin
del India,
cuero,
fibras Brasil
sintticas, pinturas,
ceras,
velas,
crayones
EXTRACCIN DE ACEITES Y
GRASAS
Los aceites vegetales se obtienen a partir de las semillas o frutos que
los contienen mediante l
Prensado
Destilacin con vapor de agua
Extraccin con solventes voltiles
Enfleurage
Las grasas animales se obtienen de los tejidos animales durante el
sacrificio, mediante su derretido con calor seco o con vapor. La
manteca de cerdo y el sebo de vaca contienen generalmente agua y
protena y deben ser eliminadas y niveles relativamente altos de
cidos grasos libres que deben reducirse mucho antes de poder
utilizar estas grasas.
COMPOSICIN DE LOS ACEITES Y
GRASAS
Los aceites y grasas vegetales o animales
estn
compuestos
principalmente
por
molculas denominadas triglicridos (o
triacilgliceroles), que son steres de tres
cidos grasos unidos a un glicerol. Se
caracterizan por ser insolubles en agua y
solubles en solventes orgnicos.
Triglicrido
LPIDOS
Los lpidos son un conjunto de molculas
orgnicas.
Qumicamente
son
muy
heterogneos (no puede darse una frmula
general vlida para todos los lpidos
Todos poseen C, H y O
Algunos tambin N, P, S
Propiedades fsicas:
Insolubles en agua
Solubles en disolventes
cloroformo, benceno
Densidad baja
orgnicos
(no
polares)
como
ter,
Presentes en todos los seres vivos en proporciones variables de unos a
otros y tambin dentro de un organismo segn el tejido (tejido adiposo
de animales, muchas semillas y frutos oleaginosos)
Clasificacin qumica:
-
cidos grasos
Triacilglicridos
Ceras
Fosfoglicridos
Enfingolpidos
Esteroides
Isoprenoides
CIDOS GRASOS
Son cidos carboxlicos con cadenas hidrocarbonadas de 4
a 36 tomos de C (casi siempre con nmero par de C).
Generalmente formando parte de muchos lpidos raramente
libres.
Ejemplos:
CH3-(CH2)16-COOH
CH3-(CH2)14-COOH
CIDOS GRASOS
Ejemplos:
CH3-(CH2)7 -CH=CH- (CH2)7 - COOH
CH3-(CH2)4 -CH=CH- CH2 CH=CH(CH2)7 - COOH
CH3-(CH2 -CH=CH)3 - (CH2)7 - COOH
CIDOS GRASOS
Propiedades
fsicas
Punto de fusin Dependen
de
Solubilidad
Longitud de la
cadena
Grado de
saturacin (nmero
de enlaces dobles)
A.g. saturados A.g.
insaturados
Mayor longitud de cadena => Mayor punto de fusin
Mayor n de dobles enlaces => Menor punto de
CIDOS GRASOS
Propiedades
fsicas
Punto de fusin Dependen
de
Solubilidad
Longitud de la
cadena
Grado de
saturacin (nmero
de enlaces dobles)
Mayor longitud de cadena => Mayor
punto de fusin
Mayor n de dobles enlaces => Menor
punto de fusin
Son molculas anfipticas por
tener una zona polar (grupo
carboxilo) y otra apolar (cadena
carbonada).
En contacto con H2O:
R-COOH
R-COO- + H+
Se produce una ionizacin del grupo carboxilo
CIDOS GRASOS
En contacto con H2O:
R-COOH
R-COO- + H+
Se produce una ionizacin del grupo
carboxilo
Se forman pelculas superficiales, micelas y
bicapas
MICELAS
En la superficie externa
se sitan las cabezas
polares interaccionando
con la fase acuosa.
Las colas apolares se
sitan en el interior.
Triacilglicridos
= Triglicridos = triacilgliceroles = grasas = grasas
neutras
A temperatura ambiente pueden ser lquidos (aceites), slidos (sebos) o semislidos
(mantecas)
Se forman por la esterificacin de la glicerina con 3 molculas de cidos grasos.
CH3
(CH2 )14 COOH
+ HO
CH
CH3
(CH2 )14 COOH
+ HO
CH
CH3
(CH2 )14 COOH
+ HO
CH
cido
palmtico
(Ej.)
Glicerina
(= glicerol = propanotriol)
Tambin existen los
MONOACILGLICRIDOS
DIACILGLICRIDOS
CH3
(CH2 )14
CO
CH 2
CH3
(CH2 )14
CO
CH
CH3
(CH2 )14
CO
CH 2
+ 3 H 2O
Tripalmitin
a
1 solo c. graso
2 c. grasos
TRIACILGLICRIDOS
SIMPLES
TRIACILGLICRIDOS
MIXTOS
Con c. grasos
distintos
Al perderse los grupos hidroxilo, en
la esterificacin, los acilglicridos
son molculas apolares.
Triacilglicridos
= Triglicridos = triacilgliceroles = grasas = grasas
neutras
Las grasas pueden sufrir HIDRLISIS
QUMICA
ENZIMTICA
Los jabones emulsionan las grasas
Mediante
lcalis
(=
bases)
Obtencin de jabones
(saponificacin)
Mediante lipasas que
digieren (hidrolizan) las
grasas
saponificacin
Triacilglicridos
Funciones biolgicas:
-Reserva energtica
= Triglicridos = triacilgliceroles = grasas = grasas
neutras
En animales: adipocitos del tejido adiposo
Aprox. doble de caloras / gramo que
glcidos y protenas
(9 kcal/g frente a 4 Kcal/g)
Ventaja evolutiva: ms energa en menos
peso => movilidad
(adems, el glucgeno es hidroflico => se
almacenara demasiada agua)
En plantas: principalmente en semillas y
frutos secos
-Aislamiento trmico y fsico
Ceras
Son steres de cidos grasos de cadena larga (14 a 36 tomos de C) con
alcoholes tambin de cadena larga (de 16 a 30 tomos de C).
Slidas a temperatura ambiente (p.f. de 60 a 100C)
Totalmente insolubles en agua
Funciones biolgicas:
Recubrimiento-aislamiento
Recubre el pelo de mamferos, plumas de aves
Cera de abejas, cerumen del odo
Cubierta crea de la hojas y frutos
Reserva energtica
En algunas especies del plancton marino
Lpidos de membrana: fosfolpidos y
esfingolpidos
Fosfolpidos = fosfoglicridos
Son los principales componentes lipdicos de las membranas celulares.
Fosfolpido = Glicerina + 2 cidos grasos + cido fosfrico (y
en muchos casos otro compuesto polar unido al c. Fosfrico)
Esquema del
fosfolpido ms
sencillo: cido
fosfatdico
cido
fosfrico
Glicerina
cido graso
cido graso
Lpidos de membrana: fosfolpidos y esfingolpidos
Fosfolpidos = fosfoglicridos
Son los principales componentes lipdicos de las membranas celulares.
Fosfolpido = Glicerina + 2 cidos grasos + cido fosfrico (y en
muchos casos otro compuesto polar unido al c. fosfrico)
Esquema del
fosfolpido ms
sencillo: cido
fosfatdico
cido
fosfrico
Glicerina
cido graso
cido graso
POLAR
APOLAR
Todos los fosfolpidos tienen un marcado carcter anfiptico
Muy apropiados para formar membranas
Lpidos de membrana: fosfolpidos y esfingolpidos
Fosfolpidos = fosfoglicridos
Son los principales componentes lipdicos de las membranas celulares.
Fosfolpido = Glicerina + 2 cidos grasos + cido fosfrico (y en
muchos casos otro compuesto polar unido al c. Fosfrico)
Esquema
del
fosfolpido ms
sencillo: cido
fosfatdico
cido
fosfrico
Glicerina
cido graso
cido graso
Otros fosfolpidos, ms complejos:
Otro
compuest
o polar
cido
fosfrico
Glicerina
cido graso
cido graso
Lpidos de membrana: fosfolpidos y
esfingolpidos
Esfingolpidos (Tambin tienen un marcado carcter anfiptico)
Tambin presentes en las membranas celulares. Muy abundantes en el tejido nervioso
Enfingolpido = Esfingosina (o uno de sus derivados) + 1 c. Graso + 1 Compuesto polar
(variable)
Es un aminoalcohol
de cadena larga
CERAMIDA:
Unidad estructural
de todos los
esfingolpidos
Lpidos de membrana: fosfolpidos y
esfingolpidos
Esfingolpidos
(Tambin tienen un marcado carcter anfiptico)
Tambin presentes en las membranas celulares. Muy abundantes en el tejido
nervioso
Enfingolpido = Esfingosina (o uno de sus derivados) + 1 c. Graso + 1
Compuesto polar
Principales ejemplos de enfingolpidos:
fosfocolina
Abundantes en la
vaina de mielina
Son glicolpidos ( = glucolpidos)
Lpidos de membrana: fosfolpidos y esfingolpidos
Funciones biolgicas:
Muy anfipticas => forman bicapas en medio acuoso
Las bicapas tienden a cerrarse formando vesculas que pueden autorrepararse
Funcin: estructural (presentes en todas las membranas celulares)
Membrana celular
LPIDOS SIN CIDOS GRASOS ( = lpidos insaponificables)
ESTEROIDES: Derivados del esterano
(= ciclo pentanoperhidrofenantreno)
ISOPRENOIDES: Derivados del isopreno
CH3
CH2 = C CH = CH2
ISOPRENO
( = 2 metil - 1, 3 butadieno )
LPIDOS SIN CIDOS GRASOS ( = lpidos insaponificables)
ESTEROIDES
Algunos ejemplos:
LPIDOS SIN CIDOS GRASOS ( = lpidos insaponificables)
ISOPRENOIDES: Derivados del isopreno
(= Terpenos)
CH3
CH2 = C CH = CH2
ISOPRENO
Pueden ser
lineales,
cclicos o
mixtos:
( = 2 metil - 1, 3 butadieno )
LPIDOS SIN CIDOS GRASOS ( = lpidos insaponificables)Z
ISOPRENOIDES: Derivados del isopreno
Se clasifican segn el nmero de unidades de isopreno:
Mentol
MONOTERPENOS
2 isoprenos
DITERPENOS
4 isoprenos
Ej.
Y
vitaminas
liposolubles A,
EyK
Ej.
TRITERPENOS
Ej.
6 isoprenos
TETRATERPENOS
(= CAROTENOIDES)
8 isoprenos
Ej.
POLITERPENOS
Muchos isoprenos
Ej.
CATALIZADORES Y ALCOHOL
El alcohol
Es el principal insumo para la produccin de
biodiesel. En volumen, representa alrededor del 10
15 % de los insumos consumidos.
Los alcoholes que ms comnmente se utilizan para
producir biodiesel son metanol y etanol. Se
pueden
utilizar
otros
alcoholes,
propanol,
isopropanol, butanol y pentanol, pero estos son
mucho ms sensibles a la contaminacin con agua
(es decir, la presencia de agua en mnimas
cantidades inhibe la reaccin).
Se requieren 3 molculas de alcohol y una de
triglicridos para producir 3 molculas de biodiesel
y una de glicerol.
CATALIZADOR
La
transesterificacin de los triglicridos
puede ser realizada mediante diferentes
procesos catalticos. Los catalizadores
utilizados pueden ser clasificados de la
siguiente manera:
Catalizadores alcalinos: Hidrxido de
sodio , hidrxido de potasio , metilato
de sodio .
Catalizadores cidos: cido sulfrico,
cido fosfrico, cido clorhdrico, cido
sulfnico.
Catalizadores enzimticos: lipasas.
Catalizadores
heterogneos:
catalizadores en fase slida.
CATALIZADORES ALCALINOS
Debe evitarse su contacto prolongado con el
aire, pues disminuye su efectividad debido a la
interaccin con la humedad y con el dixido de
carbono.
Hidrxido de sodio (NaOH): viene en forma
de cristales que deben ser disueltos en metano
antes de la transesterificacion.
Hidrxido de potasio (KOH): muy similar al
NaOH viene tambin en forma de cristales y al
igual debe ser disuelto en metanol antes de la
transesterificacin.
Metilato de sodio: no esta disponible en
estado puro, debido a que es muy inflamable.
Se presenta entonces comercialmente como
una solucin al 3% en metanol. Estudios
arrojan que el metilato es un catalizador ms
efectivo que los anteriores
CATALIZADORES CIDOS
Los catalizadores cidos pueden ser utilizados tanto
para la esterificacin de cidos grasos libres, con el fin
de convertirlos directamente en steres, o para la
transesterificacin de los triglicridos. Cuando la
materia prima es un aceite con alto contenido de cidos
grasos libres (AGL), la esterificacin cida est
recomendada como un primer proceso para tratar estos
AGL, pero debe se seguida por la transesterificacion
alcalina (con NaOH o KOH como catalizadores) para
convertir los triglicridos subsistentes.
CATALIZADORES ENZIMTICOS
A pesar de que la transesterificacin utilizando catalizadores
alcalinos permite una lata tasa de conversin en tiempos de
reaccin lentos, este proceso tiene algunos inconvenientes:
Consume alta energa
(calor y agitacin constantes
durante todo el proceso).
La
recuperacin del glicerol es difcil, ya que es
contaminado por las sales producidas por los catalizadores.
El catalizador (cido o bsico) debe ser removido del
combustible, requiriendo un proceso de purificacin y
lavado posterior a la transesterificacin.
Se producen efluentes (aguas residuales) alcalinos, que
deben ser tratados antes de verterlos a los desages.
La presencia de cidos grasos libres y agua interfieren con
la reaccin.
CATALIZADORES ENZIMTICOS
Los catalizadores enzimticos como las lipasas
(enzimas que en los seres vivientes estn encargadas de
descomponer las grasas para permitir su digestin y
asimilacin)
son
capaces
de
catalizar
la
transesterificacin de los triglicridos. Sin embargo, los
costos de produccin de las lipasas an son mucho mas
caros que los de los catalizadores alcalinos.
Existen dos tipos de catalizadores enzimticos:
Enzimas extra celulares, (es decir, que han sido
extradas de las clulas vivas que las producen y
posteriormente purificadas)
Enzimas intracelulares (es decir, que an estn dentro
de las clulas que las producen. En este caso, son
organismos vivos los que estaran realizando la
catlisis)
CATALIZADORES HETEROGNEOS
Son aquellos que se encuentran en una fase diferente a
la de los reactantes. Es decir, que no se encuentran
disueltos en el alcohol o aceite, sino que son slidos, y
por tanto fcilmente recuperables al final de la reaccin
REFERENCIAS
[Link]
cat_010409_cgc_bio1.pdf
[Link]
[Link]
iddoc=410
[Link]
[Link]
