TRABAJO Y CALOR
EN PROCESOS
TERMODINMICOS
Gas contenido en un cilindro a una
presin P efecta trabajo sobre un
mbolo mvil cuando el sistema
se expande de un volumen V a un
volumen V + dV.
dW = Fdy = PAdy
dW = PdV
El trabajo total cuando el volumen
cambia de Vi a Vf es:
Vf
W PdV
Vi
El trabajo positivo representa una transferencia de energa eliminada
del sistema.
El trabajo efectuado en la expansin desde el estado inicial hasta el estado
final es el rea bajo la curva en un diagrama PV.
TRAYECTORIAS
Pi
Vi
Pi
Pf
Vf
Pf
V
Vi
Pi
Vf
Pf
f
Vi
Vf
El trabajo realizado por un sistema depende de los estados
inicial y final y de la trayectoria seguida por el sistema entre
dichos estados.
TRABAJO Y CALOR
Pared
aislante
Posicin
final
Pared
aislante
Vaco
Membrana
Posicin
inicial
Gas a T1
Gas a T1
Depsito de energa
La energa transferida por calor, al igual que el trabajo
realizado depende de los estados inicial y final e intermedios
del sistema.
EJEMPLO
Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1.00 m3
en un proceso cuasi-esttico para el cual P = aV2, con a = 5.00 atm/m6, como se
muestra en la figura. Cunto trabajo realiza el gas en expansin?
f
P = aV2
i
1.00m3
2.00m3
Un recipiente contiene un gas a una presin de 1.50 atm y un
volumen de 0.050 m3. Cul es el trabajo efectuado por el gas
si a) se expande a presin constante hasta el doble de su
volumen inicial? b) Se comprime a presin constante hasta un
cuarto de su volumen inicial?
ENERGA TRMICA
Podemos decir que el sistema tiene una energa trmica, a
esta energa se le llama energa interna U.
Si se efecta un trabajo sobre un sistema sin intercambiar
calor (adiabtico), el cambio en la energa interna es igual al
negativo trabajo realizado:
dU = dW
UB UA = WA B
infinitesimal
finito
La energa interna se relaciona con la energa de las
molculas de un sistema trmico, y es solo funcin de las
variables termodinmicas.
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
La primera ley de la termodinmica establece que el cambio en la energa
interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el sistema sobre sus
alrededores, con signo negativo, ms el calor hacia el sistema:
DU = UB - UA = - WA B + QA B
Esta ley es la ley de la conservacin de la energa para la termodinmica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = -dW + dQ
Si la cantidad Q W se mide para diferentes trayectorias, se encuentra que
esta depende solo de los estados inicial y final.
CONSECUENCIAS DE LA 1A. LEY
Para un sistema aislado el cambio en la energa interna es cero.
Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, DU = 0.
En un proceso cclico el cambio en la
energa interna es cero.
Trabajo = Calor = rea
En consecuencia el calor Q agregado al
sistema es igual al trabajo W realizado.
Q = W, DU = 0
En un proceso cclico el trabajo neto
realizado por ciclo es igual al rea
encerrada por la trayectoria que
representa el proceso sobre un diagrama
PV.
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
Un trabajo es adiabtico si no entra o
sale energa trmica del sistemas, es
decir, si Q = 0. En tal caso:
DU = - W
Expansin libre adiabtica
vaco
membrana
Para la expansin libre adiabtica
Q = 0 y W = 0, DU = 0
Gas a Ti
Muro aislante
Tf = Ti
membrana
La temperatura de un gas ideal que
sufre una expansin libre permanece
constante.
Como el volumen del gas cambia, la
energa interna debe ser
independiente del volumen, por lo
tanto
Uideal = U(T)
PROCESO ISOBRICO
Un proceso a presin constante se denomina isobrico, el
trabajo realizado es:
W PdV P dV PV f - Vi
Vf
Vf
Vi
Vi
Para mantener la presin constante deber
haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energa interna
(temperatura)
P
P
El flujo de calor en este caso es:
dQ = Cp dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a presin constante.
Vi
Vf
PROCESO ISOVOLUMTRICO
Un proceso a volumen constante se llama isovolumtrico (o
isocrico), en tal proceso el trabajo es cero y entonces:
DU = Q
Para incrementar la presin deber
haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energa interna
(temperatura)
W=0
P
Pf
El flujo de calor en este caso es:
dQ = CV dT
El subndice indica que es capacidad
calorfica a volumen constante.
Pi
V
PROCESO ISOTRMICO
Un proceso a temperatura constante se llama isotrmico. Si
consideramos un gas ideal es trabajo es:
P
i
Pi
Isoterma
PV = cte.
Pf
f
Vi
Vf
Vf
Vf
Vi
Vi
W PdV
Vf
W nRT ln
Vi
nRT
dV
V
CP Y CV PARA GAS IDEAL
Para volumen constante
dU = dQV = CVdT
A presin constante
dU = dWp + dQP = pdV + Cp dT
Pero a presin constante pdV = nRdT
dU = nRdT + Cp dT
Igualando trminos
CVdT = nRdT + Cp dT
Cancelando
CV = nR + Cp o
Cp = nR + CV
PROCESO ADIABTICO
En un proceso adiabtico no hay flujo de calor entre el sistema
y sus alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la
energa interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta
transformacin es
adiabticas
pV p0V0 cte.
Donde = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal
isotermas
Para una transformacin adiabtica
dU = -dW
CVdT = - pdV
De la ley de los gases se obtiene
nRdT = pdV + Vdp
o
pdV Vdp
CV
- pdV
nR
Vdp -
CV nR
pdV
CV
dp
dV
-
p
V
Integrando se llega a
pV p0V0 cte.
Capacidades calorficas molares de gases a baja presin
Una recmara comn contiene unos 2500 moles de aire. Calcule el cambio de energa
interna de esta cantidad de aire cuando se enfra de 23.9 C a 11.6 C a presin
constante de 1.00 atm. Trate el aire como gas ideal con =1.400.
La razn de compresin de un motor a diesel es de 15 a 1; esto
implica que el aire de los cilindros se comprime a 1/15 de su volumen
inicial .Si la presin inicial es de 1.013 X 10^5 Pa y la temperatura
inicial es de 27 C (300 K), calcule la presin y temperatura finales
despus de la compresin. El aire es en su mayora una mezcla de
oxgeno y nitrgeno diatmicos; trtelo como gas ideal con =1.40.
En el ejemplo, cunto trabajo efecta el gas durante la compresin, si el
volumen inicial del cilindro es de 1.00 L= 1.00 X 10^-23 m3? Suponga que
Cv para el aire es de 20.8 J/mol.K y = 1.40.
El nmero de moles n, pero podemos calcularlo a partir de los datos,
empleando la ecuacin del gas ideal Pv=nRT.
Podemos comprobar nuestro resultado, la expresin alterna para el
trabajo efectuado por el gas ideal en un proceso adiabtico
El trabajo es negativo
porque el gas se comprime.
EJEMPLO
Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0C durante una expansin de 3 a 10
L, Cunto trabajo ha realizado el gas durante la expansin?
V
W nRT ln f
Vi
Cunta energa se transfiere por calor con los alrededores en este
proceso?
Q=W
Si el gas regresa a su volumen original por medio de un proceso
isobrico, Cunto trabajo efecta el gas?
W = P(Vf Vi) = nRT/Vi(Vf Vi)
EJEMPLO
Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansin
isobrica a 2.5 kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si
12.5 kJ de energa se transfieren por calor, calcule a) el cambio
en la energa interna b) su temperatura final.
W = P(Vf Vi) = 2.5k(3 1) = 5 kJ
U = W + Q = 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ
piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces
Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K
TAREA
Un gas se comprime a presin constante de 0.800 atm de 9.00
L a 2.00 L. En el proceso salen 400 J de energa de gas por
calor, a) Cul es el trabajo efectuado por el gas? b) Cul es
el cambio en su energa interna?
LA GRFICA PV DE LA FIGURA MUESTRA UNA SERIE DE
PROCESOS TERMODINMICOS. EN EL PROCESO AB, SE
AGREGAN 150 J DE CALOR AL SISTEMA; EN EL PROCESO
BD, SE AGREGAN 600 J. CALCULE A) EL CAMBIO DE
ENERGA INTERNA EN EL PROCESO AB; B) EL CAMBIO DE
ENERGA INTERNA EN EL PROCESO ABD (AZUL CLARO); Y C)
EL CALOR TOTAL AGREGADO EN EL PROCESO ACD (AZUL
OSCURO).
U = Q - W
El gas de un cilindro se deja expandir desde un volumen de 1.0 x
103 m3 hasta uno de 2.5 x 103 m3 y, al mismo tiempo, la presin
vara linealmente con respecto al volumen, desde 1.3 atm
iniciales, hasta una presin final de 0.85 atm. Cul es el trabajo
efectado por el gas?
Un gramo de agua (1 cm3) se convierte en 1671 cm3 de vapor
cuando se hierve a presin constante de 1 atm (1.013x10^5 Pa).
El calor de vaporizacin a esta presin es Lv= 2.256 3 106 J/kg.
Calcule a) el trabajo efectuado por el agua al vaporizarse y b) su
aumento de energa interna.
El trabajo efectuado por el agua al vaporizarse es
El calor agregado al agua para vaporizarla es
Se llevan tres moles de gas por un ciclo termodinmico de la
figura. El ciclo consta de 1) una expansin isotrmica de A B
a una temperatura de 400K, y una presin pA = 6.5 atm; 2) una
compresin isobrica de B C a 1 atm; y 3) un aumento
isicrico de presin C A. Qu trabajo se efecta sobre el gas
por ciclo?
p
A
6.5
T = 400K
1
B
V
