El calor es energa que se manifiesta como un gradiente de temperatura, esto
es, siempre fluye espontneamente desde un cuerpo de mayor temperatura a
otro de temperatura menor.
El flujo de energa en forma de calor termina cuando el gradiente es cero,
esto es, cuando las dos temperaturas son iguales y se dice que el sistema
esta en equilibrio trmico.
T
1
T
2
T
1
>T
2
Q
Cuando la energa calorfica se transmite a una sustancia pura, por ejemplo agua,
el calor se puede manifestar como calor sensible. El calor sensible es aquel que
cuando se suministra a la sustancia eleva la temperatura de esta pero la
sustancia no cambia de fase Q
sensible
=mC(t
2
-t
1
)
t
1
t
2
t
2
>t
1
Q
sensible
0C
0C
Calor latente es aquel se debe suministrar a la sustancia para cambiar de fase.
Cuando se agrega calor a la sustancia y esta cambia de fase, la temperatura no
cambia y se mantiene constante hasta que la fase cambia completamente de una
forma a otra forma diferente.
El calor latente de fusin del agua es la cantidad de calor que se debe suministrar
a la masa de agua para cambiar de fase slida a fase liquida. A P=1 atm. el calor
latente de fusin del agua es
f
=80 cal/gr=80 Kcal/Kg o sea que para pasar un Kg
de hielo a 0C a agua a 0C se deben suministrar 80 Kcal
Q
latente
hielo
agua
100C
El calor latente de vaporizacin del agua es la cantidad de calor que se debe
suministrar a la masa de agua para cambiar de fase liquida a la fase de vapor. A
P=1 atm. el calor latente de vaporizacin del agua es
v
=540 cal/gr=540 Kcal/Kg o
sea que para pasar un Kg de agua liquida a 0C a vapor de agua a 100C se
deben suministrar 540 Kcal
Q
latente
agua
100C
vapor
Si no se permite que el vapor escape y se sigue suministrando calor, la
temperatura nuevamente sube y ya no hay cambio de fase, por lo que todo el
calor que se agrega es calor sensible Q
sensible
=mC
v
(t
f
-t
i
)
C
v
=calor especifico del agua en forma de vapor
Q
sensible
180C
vapor
100C
vapor
Ejemplo: Que cantidad de calor se debe suministrar a 2 Kgs de hielo a -10C para
elevar su temperatura hasta 45C.
Para el agua como hielo C
s
=0.45 cal/gr C o Kcal/Kg C
Para el agua como liquido C
l
=1.0 cal/gr C o Kcal/Kg C
-10C
Q
sensible
hielo
0C
hielo
Q=2 kgs0.45 Kcal/Kg C(0+10)C=90 Kcal
0C 0C
Q
latente
hielo
agua
Calor latente de fusin: Q=m
f
=2 Kg80 Kcal/Kg=160 Kcal
Una vez que el hielo se ha fundido el calor que absorbe el agua es calor sensible
Q
sensible
=mC
l
(t
2
-t
1
)=2 Kg1.0 Kcal/KgC(45-0)C=90 Kcal
Q
sensible
La cantidad total de calor a suministrar para pasar el agua desde hielo a -10C
a agua a 45C es: Q=90+160+90=340 Kcal
0C 45C
Calora: cantidad de energa en forma de calor que se debe suministrar a un
gramo de agua para elevar su temperatura en 1C
Kilocalora: cantidad de energa en forma de calor que se debe suministrar a un
Kilogramo de agua para elevar su temperatura en 1C
BTU: cantidad de energa en forma de calor que se debe suministrar a una libra
de agua para elevar su temperatura en 1F
Q=1 Kcal
15C 16C
m=1 Kg
CAMBIOS DE FASE: Es conveniente representar el proceso de
calentamiento y cambios de fase en diagramas como el que se representa
en este ejemplo.
Ejemplo: Que cantidad de calor se debe suministrar para pasar 4.5 Kgs. de
agua a -5C hasta vapor de agua a 120C.
100C
0C
-5C
120C
Q
1-2
Q
5-6
Q
2-3
Q
4-5
Q
3-4
Calor
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
Para el hielo slido C
s
=0.45 cal/grC
Para el agua liquida C
l
=1.0 cal/grC
Para el vapor C
v
=0.5 cal/grC
f
=80 cal/gr
v
=540 cal/gr
Nota: cal/grC=Kcal/kgC y tambin cal/gr=Kcal/Kg
Q
1-2
=calor sensible=mC
s
(t
2
-t
1
)=4.5 Kgrs 0.45 Kcal/KgC(0+5)C=10.125 Kcal.
Q
2-3
=calor latente
f
=4.5 Kgs80 Kcal/Kg=360 Kcal.
Q
3-4
=calor sensible mC
l
(t
4
-t
3
)=4.5 Kg 1.0 Kcal/KgC(100-0)C=450 Kcal.
Q
4-5
=calor latente
v
=4.5 Kgs540 Kcal/Kgr=2430 Kcal.
Q
5-6
=calor sensible = mC
v
(t
6
-t
5
)=4.5 Kgs0.5 Kcal/KgC(120-100)C=45 Kcal.
Q
total
=Q
1-2
+ Q
2-3
+ Q
3-4
+ Q
4-5
+ Q
5-6
=3295.125 Kcal
Ejemplo: Que cantidad de calor se debe suministrar para pasar 500 grs. de
agua a 25C hasta vapor de agua a 100C.
100C
25C
120C
Q
1-2
Q
2-3
Calor
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
0C
Para el hielo slido C
s
=0.45 cal/grC
Para el agua liquida C
l
=1.0 cal/grC
Para el vapor C
v
=0.5 cal/grC
f
=80 cal/gr
v
=540 cal/gr
Q
1-2
=calor sensible=mC
l
(t
2
-t
1
)=500 grs1.0 cal/grC(100-25)C=37,500 cal.
Q
2-3
=calor latente
v
=500 grs540 cal/gr=270,000 cal.
Q
total
=Q
1-2
+ Q
2-3
=307,500 cal.
Una reaccin qumica se puede representar de la siguiente manera.
REACTIVOS PRODUCTOS +Q Reaccin Exotrmica
REACTIVOS +Q PRODUCTOS Reaccin Endotrmica
Si la reaccin se efecta a presin constante entonces Q=H
SISTEMA SISTEMA
Q=H=(+)
Reaccin Endotrmica
Q=H=(-)
Reaccin Exotrmica
Termoqumica: rama de la qumica que trata de las reacciones qumicas y
los cambios energticos asociados con estas reacciones:
Otra forma de representar estas ecuaciones es de la siguiente manera:
H
2(g)
+ 1/2O
2(g)
------> H
2
O
(l)
H
25C
= -68,320 cal
2H
2(g)
+ O
2(g)
------> 2H
2
O
(l)
H
25C
= -136,640 cal
2H
2
O
(l)
--------> 2H
2(g)
+ O
2(g)
H
25C
= 136,640 cal
H
2(g)
+ 1/2O
2(g)
------> H
2
O
(g)
H
25C
= -57,800 cal
Obsrvese lo siguiente:
1: H
25C
es el calor absorbido o desprendido a presin constante, por el
sistema o recipiente de reaccin cuando las substancias se encuentran en
su estado tipo y a 25C.
2: Si H es positivo la reaccin es endotrmica. El sistema absorbe calor
desde el medio ambiente cuando ocurre la reaccin .
3: Si H es negativo la reaccin es exotrmica. El sistema desprende calor
hacia el medio ambiente cuando ocurre la reaccin.
4: Las reacciones termoqumicas siguen las leyes del lgebra. Si se
invierte la reaccin H cambia de signo. Si se duplica la cantidad de
productos y reactivos H cambia en la misma proporcin.
5: En las ecuaciones termoqumicas es muy importante especificar en que
fase se encuentran los componentes. No es el mismo valor de H cuando el
agua producto es liquida H
2
O
(l)
que cuando es agua en forma de vapor
H
2
O
(g)
Para la reaccin: aA + bB -----> cC + dD
H
reaccin
=H
productos
-H
reactivos
H
productos
=cH
C
+ dH
D
H
reactivos
=aH
A
+ bH
B
Por definicin a los elementos en su estado puro en su forma mas estable a
25C tienen una entalpa de formacin igual a cero:
Para Ag H
25C
=0
Para Pb H
25C
=0
Para H
2
H
25C
=0
Para O
2
H
25C
=0
Para N
2
H
25C
=0
Para He H
25C
=0
Para Cu H
25C
=0
Los compuestos como: AgNO
3
, PbCO
3
, H
2
O, CO, CaCl
2
, CO
2
, etc. si tienen
una entalpa de formacin diferente de cero y se pueden consultar en tablas
especializadas que tienen estos valores.
Las ecuaciones termoqumicas siguen las leyes del lgebra como por ejemplo:
A + 2B C + 2D H= -30 Kcal (1)
3C + D 2B + F H= -22 Kcal (2)
Si sumamos las ecuaciones (1) y (2) tenemos:
A + 2C D + F H= -52 Kcal
De igual forma para dos ecuaciones termoqumicas tenemos:
2H
2
O
(l)
+ 2SO
2(g)
2H
2
S
(g)
+ 3O
2(g)
H
25C
= +269 Kcal
CS
2(l)
+ 3O
2(g)
CO
2(g)
+ 2SO
2(g)
H
25C
= -257 Kcal
------------------------------------------------
CS
2(l)
+ 2H
2
O
(l)
CO
2(g)
+ 2H
2
S
(g)
H
25C
= +12 Kcal
Calor de combustin es el calor absorbido o desprendido cuando una mol de
una sustancia se quema con oxgeno para producir bixido de carbono y agua
liquida.
CH
4(g)
+ 2O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
H
25C
= -212.8 Kcal/mol,
C
4
H
10(g)
+ 6.5O
2(g)
4CO
2(g)
+ 5H
2
O
(l)
H
25C
= -687.98 Kcal/mol,
Los efectos trmicos de una reaccin de combustin se pueden medir en un
calormetro o bomba calorimtrica.
+
-
FILAMENTO
INCANDESCENTE
AGITADOR
MEZCLADOR
PAREDES
ADIABTICAS
RECIPIENTE
PARA MUESTRA
Y MUESTRA
TERMMETRO
25.5C
En el calormetro se coloca la muestra y se sella en el recipiente de muestra
Se introduce oxgeno y se provoca la combustin haciendo pasar corriente por
un filamento que se pone al rojo vivo y que hace que la muestra reaccione y se
incendie.
AGUA
El calor producido en la combustin se transmite al agua que rodea la cpsula
de reaccin, y por agitacin, el calor desprendido se distribuye en toda el agua
del calormetro para que la temperatura sea homognea.
29.2C
Para determinar la constante del calormetro se quema una masa determinada
de una sustancia que se conoce su calor de combustin y se mide el incremento
de temperatura.
Despus en el mismo calormetro se quema la sustancia a la cual se desea
determinar su poder calorfico y conocida la constante del calormetro y el
incremento en temperatura es posible determinar el poder calorfico de la
sustancia problema.
Ejemplo: Se queman 0.235 grs. de acido benzoico y la temperatura aumenta
desde 24.5C hasta 29.2C. Cual es la constante del calormetro?
24.5C 29.2C 29.2C
m=0.235
grs
El calor de combustin del cido benzoico es 771.2 Kcal/mol
el peso formular del cido benzoico es M=122 grs/mol y n=m/M=0.235 grs/122
grs/mol=0.00193 moles
El calor desprendido al quemar esta cantidad de acido benzoico es 0.00193
moles771.2 Kcal/mol=1.486 Kcal=1486 cal
La constante del calormetro K es Q/t y t=29.2-24.5=4.7C
K=1486 cal/4.7C=316.2C.
Problema: Si en el mismo calormetro se queman 1.225 grs. de un cereal y la
temperatura aumenta de 29.8C a 32.3C cual ser el poder calorfico del cereal
en Kcal por porcin de cereal si una porcin son 150 grs.
La constante del calormetro es K=1486 cal/4.7C=316.2C.
La temperatura aumenta de 29.8C a 32.3C por lo que t=32.3-29.8=2.5C
Q=calor desprendido al quemarse el cereal=Kt=316.2 cal/C2.5C=790.5 cal.
El poder calorifico del cereal en cal/gr=790.5 cal/1.225 grs=645.3 cal/gr y para
una porcin de 150 grs de cereal el poder calorfico es: 645.3150=96,796
cal=96.8 Kcal/porcin
29.8C 32.3C 32.3C
m=1.225
grs
