ESPECTROSCOPIA
Ciencia que trata de las distintas
interacciones de la radiacin de la materia de las especies moleculares o atmicas.
Es
el estudio de la absorcin y emisin de la radiacin electromagntica. de compuestos qumicos de acuerdo a sus propiedades
Identificacin
ESPECTROFOTOMETRA ESPECTROMETRA
Tcnicas que miden la absorcin y emisin de la luz para determinar la concentracin de un analito.
MEDICION ESPECTROMETRICA
1.
Se atomiza la muestra. La muestra se estimula al aplicar energa (calor, energa elctrica, reaccin qumica). Ocurre una transicin a un estado mayor de energa (ESTADO EXITADO).
2.
3.
ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCIN ATMICA
ABSORCIN ATMICA
Proceso que ocurre cuando tomos de un elemento en estado fundamental absorben energa radiante a una longitud de onda especifica.
Es cuando las molculas constituyentes de la muestra se descomponen y se convierten en partculas gaseosas elementales.
ATOMIZACION DE LA MUESTRA
Atomizacin con llama. Atomizacin electrotrmica. Tcnicas especializadas de atomizacin. Atomizacin por descarga luminiscente. Atomizacin de vapor frio.
ATOMIZACION CON LLAMA
Tipos de llamas. estructura de la llama. perfiles de temperatura. perfiles de absorbancia de la llama. Atomizadores de llama. reguladores de combustibles y oxidantes. funcionamiento.
ETAPAS DE LA ATOMIZACIN
DISOLUCION DEL ANALITO NEBULIZACION
NIEBLA AEROSOL
DESOLVATACION
VOLATILIZACION
ESTADO FUNDAMENTAL
MOLECULAS GASEOSAS
ATOMOS
IONES
MOLECULAS EXCITADAS
ATOMOS EXCITADOS
IONES EXCITADOS
NEBULIZACIN
Consiste en la conversin de la disolucin en una niebla muy fina o AEROSOL .
Por aspiracin de la muestra liquida forma pequeas gotas
DESOLVATACIN
Es lo primero que ocurre cuando la niebla entra en contacto con la llama. Es la eliminacin de agua u otros solventes para producir un aerosol molecular solido.
VOLATILIZACION
El aerosol molecular solido se transforman en vapor y se produce un gas atmico.
Luego ocurre la disociacin de la mayora de las
TIPOS DE LLAMA
COMBUSTIBLE OXIDANTE TC VELOCIDAD DE COMBUSTION MAXIMA (cm S-1) 39-43 370-390
GAS NATURAL GAS NATURAL
Aire Oxigeno
1700-1900 2700-2800
HIDROGENO
HIDROGENO ACETILENO ACETILENO
Aire
Oxigeno Aire Oxigeno
2000-2100
2550-2700 2100-2400 3050-3150
300-400
900-1400 158-266 1100-2480
ACETILENO
Oxido nitroso
2600-2800
285
ESTRUCTURA DE LA LLAMA
PERFILES DE TEMPERATURA
PERFIL DE ABSORVANCIA DE LA LLAMA
ATOMIZADORES DE LLAMA
ATOMIZACION ELECTROTERMICA.
Utiliza el mismo principio de la atomizacin con llama solamente que se emplea un atomizador calentado elctricamente (horno de grafito) en lugar del quemador de llama.
MECANISMO
1.
La muestra se evapora (baja temperatura). Calcinacin (en tubo de grafito).
La corriente se incrementa y eleva la temperatura ( 2.000 3.000 C). Se atomiza la muestra (milisegundos). Se mide la absorcin.
2.
3.
4.
5.
ATOMIZADORES ELECTROTERMICOS
TUBO DE GRAFITO
ATOMIZACION POR DESCARGA LUMINISCENTE
produce un vapor que se lleva a una celda
la descarga luminiscente se da en una atmosfera de ARGON.
tomos extrados por vaco hacia el eje de la celda donde absorben la radiacin
AGUA DE ENFRIAMIENTO MUESTRA (CTODO) ARGN
FLUJO DE GAS CELDA DE ABSORCIN OPTICA
NODO
HACIA LA BOMBA
Tomado de D.S. p Hannaford y R.M Lowe, Anal chem 1968 figura: ----
ATOMIZADORES DE HIDRUROS
se agrega a la muestra Boro hidruro de sodio en medio acido Es aplicable solo para muestras que contienen: As, Se, Pb, Bi, Sb ej. reaccin: arsnico
3H3BO3 + AsH3 +
3BH4- + 3H+ + 4H3AsO3 3H2O
MECANISMO
ATOMIZACION EN VAPOR FRIO
Solamente se aplica para la determinacin de mercurio porque la presin de vapor es apreciable a temperatura ambiente.
en medio cido y con cloruro de estao el mercurio pasa Hg+2
ESPECTROFOTOMETRO DE ABSORCION ATOMICA
Partes del espectrofotmetro
Instrumentacin
Instrumentos de haz sencillo Instrumentos de doble haz
PARTES DEL ESPECTROFOTOMETRO
FUENTE DE RADIACION
ZONA DE MUESTRA
SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA
DETECTO R
PROCESADO R DE SEAL
FUENTES DE RADIACION
FUENTE LINEA
FUENTE CONTINUA
LAMPARA DE CATODO HUECO
LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS
LAMPARAS DE CTODO HUECO
Fuente
mas comn para absorcin atmica. Compuestos por: nodo de wolframio Ctodo cilndrico Gas inerte Ne o Ar
LAMPARAS DE DESCARGA SIN ELECTRODOS
En lugar de electrodos utiliza la radiofrecuencia o radiacin de microondas. se ioniza el gas inerte. adquiere suficiente energa para excitar a los tomos del metal
NEBULIZADORES
A. DE TUBO CONCENTRIC O
B. DE FLUJO CRUZADO C. DE DISCO FRITADO D. BABINGTON
SELECCIN DE LONGITUD DE ONDA
MONOCROMADORES: se requiere variar de forma continua la longitud de onda de la radiacin.
Monocromadores de red Monocromadores de prisma Monocromadores de escalera
DETECTOR
Mide la intensidad de luz y amplifica la seal Debe tener una sensibilidad bastante elevada.
Respuesta a un intervalo amplio de longitudes de onda. Cuantifica la seal
TUBOS FOTOMULTIPLICADORES
Tubos electrnicos. Adems de detectar la seal la amplifican. Utiliza ctodos metlicos sensibles a la luz. Los ctodos son capaces de producir electrones en proporcin directa a la energa de llegada
ESPECTROFOTOMETROS
INSTRUMENTOS DE HAZ SENCILLO
INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ
INTERFERENCIAS
ESPECTRALES
INTERFERENCIAS EN ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA
QUIMICAS
INTERFERENCIA ESPECTRAL
- Cuando la absorcin de otra especie interfiere con la absorcin del analito.
-
Partculas que dispersan la radiacin
Dispersin de productos de la atomizacin
Disolvente
CORRECCIONES INTERFERENCIAS ESPECTRALES
CORRRECION CON UNA FUENTE CONTINUA
CORRECCIONES ESPECTRALES
EFECTO ZEEMAN
CORRECCION DE FONDO EN UNA FUENTE DE AUTO INVERSION ( METODO SMITH HIEFTJE)
CORRECCION CON UNA FUENTE CONTINUA
Se emplea una lmpara de Deuterio como fuente de radiacin continua. Se alterna la radiacion del ctodo hueco con la lmpara de deuterio. El analito solo absorbe la radiacion del ctodo hueco.
EFECTO ZEEMAN
corrimiento de niveles de energa que experimentan tomos y molculas en un campo magntico.
FUENTE CON AUTOINVERSION
La lmpara puede generar AUTOABSORCION cuando se les aplica corrientes elevadas.
produciendo gran concentracin de tomos no excitados los cuales absorben la radiacion emitida por las especies excitadas
INTERFERENCIAS QUIMICAS
Formacin de compuestos poco voltiles
Equilibrios
de disociacin
Equilibrios de ionizacin
FORMACION DE COMPUESTOS POCO VOLATILES
los aniones forman compuestos de baja volatilidad con el analito reduciendo su velocidad de atomizacin. se emplean agentes liberadores agentes protectores
EQUILIBRIOS DE DISOCIACION
En medio gaseoso y caliente se forman diversas reacciones y el analito se devuelve a su estado elemental.
EQUILIBRIOS DE IONIZACIN
En la atomizacin de llama la ionizacin de los tomos y molculas es pequea.
hay que tener en cuenta el combustible y el oxidante
Presencia en la llama de otros metales ionizables
CALIBRACIN
Se
prepara una curva de calibracin en donde la absorbancia es directamente proporcional a la concentracin. (ley de beer)
Con patrones que cubran el intervalo de concentracin de la muestra.
LEY DE BEER
A = abc
Donde: A= absorbancia a = constante de absortividad (L x g x cm) b= camino ptico (cm) c= concentracin (g/L)
APLICACIONES
Determina mas de 60 elementos metlicos.
Determina cuantitativamente la mayora de elementos del sistema peridico.
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