Integrantes:
Azuaje, adrian Bracho, Alexis Camargo, Julio Mrquez, Brizzi Pirela, Keyerlin
Metanol
El Metanol o tambin llamado alcohol metlico, alcohol de madera o carbinol es el ms simple de los alcoholes, de formula qumica CH3OH.
Es un liquido incoloro y txico, de escasa viscosidad y de olor y sabor frutal penetrante. El olor es detectable a partir de los 2 ppm. Su estructura qumica es similar a la del agua, con la diferencia de que el ngulo del enlace C-O-H en el metanol (108.9) es un poco mayor que en el agua (104.5)
Propiedades qumicas del Metanol
Es muy buen solvente de sustancias polares, pudindose disolver sustancias inicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables.
Puede formar puentes de hidrogeno por lo que es soluble en el agua.
El grupo hidroxilo se convierte con facilidad en cualquier otro grupo funcional. As el metanol se oxida para obtener formaldehdo (formol) y cido frmico; mientras que por su reduccin obtenemos metano.
Manejo del Metanol
A elevadas concentraciones, el metanol puede causar dolores de cabeza, mareos, nuseas, vmitos y la muerte. Una exposicin aguda puede causar ceguera. Una exposicin crnica puede ser causa de daos al hgado.
Al ser considerado como inflamable de primera categora, las condiciones de almacenamiento y transporte debern ser extremas.
Propiedades fsicas del Metanol
FORMULA
Peso molecular Punto de ebullicin Punto de fusin Temperatura crtica Calor de fusin Calor de vaporizacin al punto de ebullicin Calor de combustin (bruto) Temperatura de autoignicin*
CH3OH
32 g/gmol 64.7 C -97.8 C 239.43 C 103 J/g 1129 J/g 22.662 J/g 464 C
Presin de vapor a 25C
Solubilidad en agua Densidad a 25C Viscosidad del lquido a 25C
16.96 Kpa
Miscible 0.786 g/ml 0.541 mPas (=cP)
Conductividad trmica a 25C
Toxicidad elevada, dosis letal en humanos
0.202 W/ mK
30-250 mL
Usos del Metanol
Sirve como reactivo para la sntesis de numerosos compuestos tiles en diversas reas
Formaldehdo Para resinas sintticas urea-formol
Dimetileter: Se usa principalmente como propelente para controlar la combustin de gasolinas y gasleos.
Tercbutilmetileter: Es un antidetonante y se utiliza para elevar el ndice de octanos de las gasolinas, actualmente es uno de los principales sustitutos del tetraetilplomo con el fin de eliminar las gasolinas con plomo.
Acido Actico: En la produccin de fibras de acetato, anhdrido actico, cido tereftlico y en procesos de fermentacin. Metacrilato de metilo: Para fabricar recubrimientos de concreto resistentes al agua, resinas, plsticos y dentaduras de plsticos.
Otros usos del Metanol
Combustible
Anticongelante
Metanol
Disolvente
Rocio a cultivos de plantas
Produccin y consumo a nivel mundial
Plantas de Metanol a nivel mundial
A nivel mundial
Ubicada en Mxico
Ubicada en Australia
Ubicada en Espaa
Arabia Saudita
SAUDI INTERNATIONAL PETROCHEMICAL COMPANY
Plantas de Metanol en Venezuela
Complejo Petrolero, Petroqumico e Industrial Jos Antonio Anzotegui
SUPERMETANOL Proceso MGC Capacidad 750 MTMA Proceso ICI/MGC Capacidad 690 MTMA
Produccin de Metanol: Oxidacin Parcial
Destilacin del aire Oxidacin parcial de los hidrocarburos con O2 Remocin de H2S y conversin a S
Cuando el catalizador es sensible al azufre
Gas oil o carbn O2
Oxidacin Parcial
Sulfuro
Destilacin
Aire N2 Vapor
Absorcin de H2S
Claus
Conversin cataltica de CO con vapor
Shift conversion
Remocin de CO2 Sntesis de metanol y destilacin de la corriente
Vapor
Absorcin de CO2 Sntesis CH3OH
CO2
El vapor producido se recircula para la oxidacin parcial y el convertidor.
Destilacin CH3OH
Produccin de Metanol: Oxidacin Parcial
Destilacin del aire
Cuando el catalizador no es sensible al azufre
Oxidacin parcial de los hidrocarburos con O2
Gas oil o carbn Oxidacin Parcial O2 Destilacin
Conversin cataltica de CO con vapor
Aire
Shift conversion N2
Remocin de CO2
Absorcin de CO2
CO2+H2S
Sntesis de metanol y destilacin de la corriente
Vapor
El vapor producido se recircula para la oxidacin parcial y el convertidor.
Sntesis de CH3OH
Destilacin
CH3OH
Produccin de Metanol: Reformacin del gas natural con vapor
Pretratamiento de Alimentacin
Gas/Nafta
Desulfurizacin
Eliminacin de compuestos sulfurados
Vapor
Reformacin del Vapor
Reformacin del Gas
Sntesis de Metanol
Vapor
Sntesis de Metanol
Destilacin de la corriente
CH3OH
Cuando el catalizador es sensible al azufre
Produccin de Metanol: Reformacin del gas natural con vapor
Destilacin del aire
Gas oil o carbn Oxidacin Parcial O2
Oxidacin parcial de los hidrocarburos con O2
Destilacin Shift conversion
Aire
N2
Conversin cataltica de CO con vapor
Absorcin de CO2
CO2+H2S
Remocin de CO2
Sntesis de metanol y destilacin de la corriente El vapor producido se recircula para la oxidacin parcial y el convertidor.
Vapor
Sntesis de CH3OH
Destilacin
CH3OH
Cuando el catalizador no es sensible al azufre
Aspectos Termodinmicos
Las dos reacciones principales utilizadas para la sntesis de metanol son:
CH3OH CO 2H 2
CH3OH H2O CO2 3H2
o ; H298 90.8kJ / mol
o ; H 298 49.5kJ / mol
Presiones rxs y Exotrmicas exotrmicas endotrpicas
Favorecidas a
Temperaturas Relacin H2 / CO
Aspectos Termodinmicos
Equilibrio de la sntesis del metanol a partir de gas reformado, producido por reformacin de vapor del metano
Presin 105 Pa absoluto % vol de CH3OH formado
30
10 5
Temperatura (F)
Aspectos Cinticos
Las reacciones mas importantes son
Reaccin del dixido de carbono residual con hidrgeno: (1)
Metanacin: (2)
Limitadas al reducir el CO2 contenido en el gas de sntesis, y, sobre todo, al limitar la temperatura de reaccin a 400C (1) Y (2)
Formacin de Metilter: (3)
Aspectos Cinticos
La cintica de la reaccin es de orden 1 respecto al CH4:
Con la finalidad de alcanzar la conversin simultanea de CO y CO2 a metanol, tambin puede introducirse el concepto de eficiencia de carbono, definida como sigue:
Aspectos Cinticos
Produccin: Favorecida por:
Presin CO/CO2 en el gas de sntesis
Temperatura Concentraciones de hidrogeno de la alimentacin reformada
Bajar la temperatura resulta en tasas de reaccin ms lentas, y consecuentemente en un pobre acercamiento al equilibrio termodinmico. Deben utilizarse catalizadores para vencer estas desventajas.
Aspectos Cinticos
Mecanismo de Reaccin
Mecanismo propuesto por Natta, Pasquon y otros
H2
Transporte de reactivos hacia la superficie del catalizador
CO H H CO CH2O
catalizador Reaccin
catalizador Adsorcin de los reactivos
CH3OH
Desorcin del producto
H2
Transporte de reactivos hacia la superficie del catalizador
CH3OH
catalizador
CH2O
catalizador
Reaccin
Adsorcin de los reactivos
Aspectos Cinticos
El rendimiento de metanol se reduce cuando el gas de sntesis contiene ms CO que el valor estequiomtrico. El rendimiento de metanol aumenta cuando en el gas de sntesis el H2 est en exceso del valor estequiomtrico. Pequeas cantidades de CO2 en el gas de sntesis favorecen la conversin a metanol a mayores velocidades. ayuda al control de la temperatura dentro del reactor
Tipos de Catalizadores
Dos tipos principales de catalizadores estn disponibles en la industria:
Sistemas Zn/Cr
Sistemas base Cu
Mezclas homogneas de xidos de Zn y Cr
Requiere operacin entre 300 y 400 C y presiones absolutas de 30 a 35 x106 Pa. No son muy sensibles a los venenos tales como H2S, PH3, As, etc Implica mayores costos en trminos de energa y economa Catalizador de mayor inters es el ZnO activado con Cr2O3.
Altamente sensibles para algunos venenos
Operan entre 240 y 270C en solo 5 a 10 x106 Pa. Son muy activos a bajas temperaturas (T< 570F). Se desactivan fcilmente por sobrecalentamiento. Alta sensibilidad al envenenamiento. especialmente sulfuros y compuestos halogenados. Se reducen con mayor facilidad a cobre metlico
Caractersticas del gas de alimentacin
La relacin de H2 y CO de 6/1 produce altas conversiones de equilibrio de CO en la produccin de metanol.
Contaminantes: Azufre 0.05-0.1ppm
El CO no se coloca en exceso ya que favorece la reaccin de formacin de coque que se deposita sobre los catalizadores Se usa H2 en exceso y se toman medidas para proteger contra la fragilidad por H2.
Procesos de obtencin del Metanol
Se dice que el proceso de obtencin de metanol a altas y bajas presiones sigue los mismos pasos generales (reformacin con vapor, compresin, sntesis de un convertidor cataltico y destilacin para purificar), la diferencia entre los procesos va a estar en el paso de sntesis, la cual depende del catalizador utilizado
Cr2O3 CuO
Alta Presin Baja Presin
Procesos de obtencin: A alta presin
Presiones de 4000-5500 psi CH4 + H2O CO + 4H2
CO + 3H2
CH4 + 2H2O
Temperaturas entre 650-750F
Se emplea un catalizador de Zn-Cr
Relacin de H2/CO en la alimentacin de 2.25.
La reformacin de vapor del gas natural da una relacin entre 3 y 4, por tanto para obtener la relacin correcta, debe ser desechado hidrgeno y aadido CO2.
Las velocidades de reaccin oscilan entre 15,000 a 30,000 hr-1.
Cuando se trata de nafta la reformacin con vapor da la relacin H2/CO necesaria. CO + 2H2 CH3OH -44,000 Btu
La recuperacin de CO2 de la reformacin de los gases fluidos aporta un incremento en los costos de produccin.
Procesos de obtencin: A alta presin
93%H2SO4 6%KMnO4 25% NaOH Agua de Proceso
H2O DME 518F 4750 psia
Reactor de Metanol
Etapas de Compresin
Mezcla de Alcoholes
Metanol +99.85%
SNTESIS DE METANOL
PURIFICACIN DE METANOL
Procesos de obtencin: A baja presin
Ventajas:
Considerable reduccin en los equipos de compresin. Facilidades para el manejo del gas. Se logra un incremento en la selectividad del 1al 3% en la produccin de metanol Permitiendo un aprovechamiento mayor del lecho cataltico. Permite la construccin de equipos mas grandes permitiendo un manejo de volmenes mayores de gas.
Desventajas:
Mayor costo en los catalizadores. Los procesos aguas abajo (Ej: purificacin) tienen un costo mayor.
Procesos de obtencin: A baja presin
Reactor Metanol
AlcoholesPes ados
Agua
Metanol
SINTESIS DE METANOL
PURIFICACION DE METANOL
Comparacin entre los procesos
Alta Presin Baja Presin
Catalizador utilizado en este proceso es Catalizador del proceso a base de ZnO- en base a xidos de Cu-Zn-Al, y estos ZnOCr2O3 exige un gas de sntesis mas puro, ya que debe estar exento de S y Cl.
Condiciones de entrada al reactor: 5000psig-162F
Condiciones de entrada al reactor: 800psig-160F
Las impurezas de S son removidas en el Las impurezas de S son removidas proceso. previamente en el proceso. Conversin con base al CO por lechos Conversin con base al CO por lechos es de 53% es de 27%
Metanol
Alta Presin Baja Presin
Concentracin de metanol en los gases Concentracin de metanol en los efluentes del reactor 7.4% gases efluentes del reactor 6.7% Altos requerimientos energticos Emplea 4 compresores. Bajo requerimientos energticos Emplea 2 compresores.
No se pueden utilizar reactores de acero al Actualmente se obtiene mediante carbn porque se forman debido a las altas este proceso mas de un tercio de la presiones Fe(CO)5 que es un catalizador de produccin mundial de metanol. la reaccin de metanacin
El metanol obtenido es de muy alta pureza con solo rastros de productos secundarios. Poseen menores costos de Inversin y fabricacin.
Tipo de reactores
Convertidor De Enfriamiento Rpido. (Quench)
Reactor de Nihon Gas Kagaku Kogyo Co.
Tipo de reactores
Convertidor Adiabtico Mltiple
Reactor de Chemical Construction Corp.
El fluido del gas de sntesis se desplaza de arriba hacia abajo a travs de cada lecho, entrando al mismo tiempo la alimentacin por una tubera concntrica ubicada en el tope y en el fondo del reactor, una porcin del gas refrigerado alimentado puede ser agregado a la mezcla de gases de reaccin que siguen sobre los tres primeros lechos catalticos. Controlando la proporcin y la temperatura del gas de sntesis adicionado.
Tipo de reactores
Convertidor Adiabtico Mltiple
Reactor Conceptual.
Tipo de reactores
Convertidor tipo Tubo - Carcasa
Metanol
Convertidor tipo Isotrmico con produccin de vapor
Reactor Lurgi
El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. Los tubos del reactor estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C. Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin obtenindose de 1 a 1.4 Kg vapor/ Kg CH3OH
Proceso industrial de produccin a baja presin
Aspectos Generales
METOR
Pequiven y Ecofuel.
SUPERMETANOL
Pequiven .....37.5% Mitsubishi Corp 23.75% Mitsubishi Gas Chemical.23.75% Inversiones Polar10% International Finance Corp..5%
Proceso ICI/MGC Capacidad 690 MTMA (2005)
850 MTMA
Proceso MGC Capacidad 750 MTMA (2005)
1,6 MMTMA
Diagrama general del proceso
Enfriamiento del gas reformado E-295 (WHB)
Recepcin y distribucin del gas natural (K-501)
Hidrodesulfuracion R101/R102
Reformacin F-201
Sntesis del Metano R-401, K-202l
Enfriamiento
Acondicionamiento del gas reformado
del gas reformado RG Reboiler
Destilacin T-501,T-502,T-503
Almacenamiento del metanol
Recepcin y distribucin del gas natural
Al llegar el gas natural este pasa a travs de un tambor separador de entrada de gas natural para eliminar el contenido de pesados. El contenido de este tambor se distribuye al rea de servicios para alimentar las calderas auxiliares, los quemadores del reformador como gas natural combustible y al rea de deshidrodesulfuracion para ser acondicionado como gas natural del proceso. Livianos Gas Natural Tambor
Calderas Auxiliares
Hidrodesulfurador
Pesados
Quemadores del reformador
Hidrodesulfuracion
Preparar el gas natural de alimentacin para la reformacin, mediante los procesos de hidrogenacin y desulfuracin y en reactores especialmente acondicionados para ello. Esta es la fase inicial del proceso.
Hidrogenacin
Desulfuracin
Hidrodesulfuracion
Hidrogenador Catalizador de Co (7 aos) Proceso endotrmico Desulfuradores Catalizador de xido de zinc (3 aos) Debe preservarse del exceso del agua ya que esta lo oxida. Salida < 2ppm de H2S
Reformacin
Se define como la descomposicin qumica del gas natural, llevada a cabo mediante la aplicacin de calor. En general, en el proceso de reformacin se descomponen los saturados que forman el gas natural para obtener la proporcin H2/CO necesaria para la sntesis. Esto se logra: 1. Mediante la aplicacin de calor 2. Mediante la reaccin primero con vapor saturado y luego con aire precalentado.
Reacciones Laterales: (Boudouard)
(Cracking del Metano)
Catalizador: NiO (15%), MgAl2O4 (85%).
Reactor: es un horno rectangular compuesto de 4 celdas con 50 tubos verticales cada una, dispuestos en dos hileras iguales a cada lado de la celda. Relacin vapor/gas 4:1.
Intercambia calor por conveccin y radiacin con el gas de proceso que fluye por dentro de los tubos.
Recuperacin de Calor
En la seccin de entrada al reactor, por contacto entre la corriente que sale caliente se precalienta la alimentacin aprovechando de esta manera una parte del calor producto de la reaccin
Adems la integracin de los equipos de intercambio de calor estn dispuestos de tal manera que en el tren de enfriamiento aguas abajo del reactor, el producto caliente se enfrie y se produzca vapor de baja y alta presin, el cual ser utilizado en otras partes del proceso.
Sntesis del Metanol
El gas de sntesis es usualmente una mezcla de CO, CO2 y H2 con la conversin a metanol, tomando lugar en las reacciones siguientes: Aadiendo un Relacin pt. CO + 2H2 CH3OH CO2 + 3H2 CH3OH + H2O Excedente de CO2 C-H de 1:2
Una vez que se obtiene la proporcin correcta de gas de sntesis, procede la conversin tradicional para metanol a una presin alta de 50 atmsferas, en presencia de un catalizador de xido cobre a 500 F.
Conversin (%) Por paso CO CO2 45 - 60 20 - 40 Global 90 - 97 80 - 92 Proceso Lurgi
Destilacin
Columna estabilizadora: en esta torre el metanol es separado de los compuestos mas livianos que el (gas, ter, cetonas), los cuales salen por el tope, el producto de fondo de esta columna es enviado a la torres de purificacin o refinacin.
Columna de refinacin: en esta torre el metanol es retirado por debajo de la seccin de pasteurizacin, los alcoholes mas pesados se retiran como una corriente lateral y el agua por el fondo.
Columna recuperacin: en esta se extrae la mayor cantidad de metanol posible a los corrientes desecho de las otras columnas para ser luego recirculado .
Metanol Grado Qumico AA
Grado Metanol(%P) min d 20/20 (1) Acetona y aldehidos ppm max Acetona (ppm) max AA 99,85 792,8 30 20
Etanol (ppm) max
Acidos (ppm) max Agua (ppm) max Rango de destilacion a Patm
10
30 1.000 1C
Color(pt/Co escala)max
Rediduos no volatiles Prueba de permanganato a 18C min
5
0,001 30
Diagrama detallado del Proceso
