RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR
RMN
Es la herramienta ms poderosa de que se dispone para la determinacin de la estructura de los compuestos orgnicos.
RMN
tomos con A y/o Z impar Istopos de inters: 1H, 13C [15N, 19F, 17O, etc.]
RMN:
Equivalencia de los H. Desplazamiento qumico (d). rea bajo la curva. Multiplicidad de la seal.
RMN: Equivalencia de los H
Equivalencia qumica. Equivalencia magntica
RMN: Desplazamiento qumico (d )
El desplazamiento qumico (d) est determinado por su entorno. Se pueden asignar a tipos especficos de H. Generalmente estn entre 0 y 10 ppm. Se pueden dividir en 5 regiones:
Desplazamiento Qumico (d):
Depende de la densidad electrnica alrededor del H, lo que a su vez viene controlado por la estructura molecular en la proximidad del ncleo observado (su entorno estructural). Los d sern datos esenciales para determinar con precisin la estructura de un compuesto.
Desplazamiento Qumico (d):
Depende de la presencia (apantallamiento) de los electrones que rodean al ncleo. Anisotropa magntica. El OH y NH (de alcoholes y aminas) muestran un desplazamiento qumico variable segn la presencia o no de puente de hidrgeno. El NH da una seal ancha.
Patrn de Referencia: el tetrametilsilano (TMS)
CH3 CH3 Si CH3 CH3
Integracin:
Las reas bajo los picos son proporcionales a los nmeros de H de cada tipo.
Integracin
Multiplicidad
Los H cercanos de distintos tipos originan la multiplicidad de la seal. El nmero de H magnticamente no equivalentes da origen a la multiplicidad del H observado, que sigue la regla del (n+1). Los H equivalentes NO provocan multiplicidad de la seal.
13C-RMN
Se basa en la presencia de 13C de baja abundancia natural. (Tcnicas). Hay una seal por cada tipo distinto de C. El acoplamiento C-C no se observa en los espectros comunes. El acoplamiento C-H puede eliminarse por desacoplamiento de H, lo que reduce la mayor parte de espectros de 13C a una coleccin de singletes. La altura de las seales no es proporcional a la cantidad de C que da origen a esa seal.
Si nos dan la molcula:
1. Determinar cuantos tipos de H estn presentes, al igual que la proporcin entre las reas de sus picos. 2. Calcular los desplazamientos qumicos de los H. 3. Determinar la multiplicidad. 4. Resumir cada absorcin en orden, desde el campo menor al ms alto.
Si nos dan el espectro:
1. Si se conoce la FM, usarla para determinar el nmero de insaturaciones (indicativo de anillos, dobles o triples enlaces) 2. Comparando las reas integradas de los picos con el nmero de H de la FM, se obtiene el nmero de H que representa cada pico individual.
3. Cualquier singlete ancho en el espectro se podra deber al NH. 4. Si est ms all de 10 ppm es probable que se trate del H de un CO2H. 5. Intercambio por deuterio.
6. Una absorcin entre d=3 y d=4 ppm, indica que hay H en un C que tiene un elemento electronegativo como O o X. Los protones que estn a mayor distancia del tomo electronegativo se desprotegen con menor fuerza. 7. Las absorciones cercanas a d=7 a 8 ppm indican la presencia de un anillo aromtico. 8. Las absorciones en d=5 a 6 ppm sugieren la presencia de H vinlicos.
