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Prctica 6. Valoraciones conductimtricas cido-Base
MTODOS CUANTITATIVOS 2LM2 EQUIPO 6
Objetivos
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Determinar las curvas de valoracin conductimtricas de
un cido fuerte con una base fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y dbil) con una base fuerte.
Determinar con precisin el punto final de una valoracin
conductimtrica de un cido fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y dbil) con una base fuerte.
Introduccin
Valoraciones conductimtricas cido - Base
El fenmeno de la corriente elctrica se genera por el movimiento de cargas entre los electrodos entre los cuales se aplica una diferencia de potencial.
Introduccin
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Cuando la corriente circula a travs de una
solucin electroltica la carga es transportada por todos los iones, tanto los positivos (cationes) como los negativos (aniones).
Un conductor homogneo, es el conductor
constituido por alambre/s de un solo metal o aleacin.
Resistencia
Valoraciones conductimtricas cido - Base
=
Donde: R = Resistencia (Ohms) = Resistividad (Ohm*m) d = Distancia entre placas (m) A = rea(2 )
Conductancia
Valoraciones conductimtricas cido - Base
1 = Donde: L=Conductancia (siemens) R=Resistencia (Ohms) Pero tambien = Donde: k=Constante de conductividad infinita (mhos/cm) A=Area de las Placas (m^2) d=Distancia entre placas (m)
Constante de celda
Valoraciones conductimtricas cido - Base
=
Entonces la Conductancia es: = Donde: = Constante de celda
k=Constante de conductividad infinita
( )
Conductividad equivalente
=
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Donde: = Conductividad equivalente en mhos*L*1 1 N= Concentracion (eq/L) Tambin puede expresarse como:
1000 =
Donde: = Conductividad equivalente en mhos*2 1 N=Concentracion (eq/L) k=Constante de conductividad infinita (mhos/cm)
A dilucin infinita
Valoraciones conductimtricas cido - Base
= + + = (+ + )
Donde = conductividad equivalente a dilucin infinita.
+ = son las conductividades inicas de aniones y cationes a dilucin infinita.
Valoraciones
Valoraciones conductimtricas cido - Base
La valoracin o titulacin es un mtodo corriente de anlisis qumico cuantitativo en el laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo conocido.
Valoraciones
Valoraciones conductimtricas cido - Base
La Valoracin conductimtrica correspondiente a la reaccin de un acido y una base fuerte (HCl + NaOH) se basa en la siguiente reaccin inica:
+ 2 +
Valoraciones en cidos y bases fuertes
Valoraciones conductimtricas cido - Base
La mayor parte de los solutos que empleamos en el laboratorio son electrolitos, los cuales forman iones cuando se disuelven en agua (o en algunos otros disolventes) y por lo tanto producen disoluciones que conducen electricidad.
Valoraciones en cidos y bases fuertes
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Un cido es un donador de protones y una base es un aceptor de estos, pero una caracterstica de este concepto es la idea de que el producto que se forma cuando un acido cede un protn es un aceptor potencial de protones denominado base conjugada
Valoraciones en cidos y bases fuertes
Valoraciones conductimtricas cido - Base
1 1 +
2 +
Entonces una reaccin acido base: 1 + 2 1 + 2
Valoraciones en cidos y bases fuertes
Valoraciones conductimtricas cido - Base
En las ecuaciones qumicas donde interviene el protn se le denomina ion hidronio generalmente su notacin es: H+ H3O+
cidos fuertes: por que reaccionan completamente con el disolvente
cidos dbiles: los cuales reaccionan de manera incompleta con el agua
Valoraciones en cidos y bases fuertes
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Las valoraciones cido base o de neutralizacin, pueden
ser empleadas para monitorear el avance de reacciones que producen o consumen iones hidrogeno.
Las disoluciones patrn que se emplean en las
valoraciones de neutralizacin son cidos o bases fuertes ya que estas sustancias reaccionan mas completamente con el analito.
Valoraciones en cidos y bases fuertes
Valoraciones conductimtricas cido - Base
La curva de valoracin es una representacin grafica de como varia la concentracin de uno de los reactivos, a medida que se adiciona valorante y se deben efectuar tres pasos:
PRE-EQUIVALENCIA.- La concentracin del cido se
calcula a partir de su concentracin inicial y la cantidad de base que se aade.
EQUIVALENCIA.- En el punto de equivalencia los iones
hidronio e Hidrxido estn presentes en concentraciones
Valoraciones en cidos y bases fuertes
Valoraciones conductimtricas cido - Base
POST-EQUIVALENCIA.
La concentracin analtica del exceso de base se determina en esta etapa, la concentracin de iones hidronio es igual a la analtica o un mltiplo de esta.
La valoracin conductimtrica llevada acabo corresponde a:
Valoraciones conductimtricas cido - Base
+ + + 2 + +
Donde al adicional el titulante se consumirn los iones hidronio H+, de esta manera disminuye la conductancia de la disolucin acida hasta llegar al punto de equivalencia; aqu los iones hidronio e hidrxido estn presentes.
Valoraciones en cidos y bases fuertes
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Valoraciones en cidos y bases fuertes
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Al aadir mas base los iones OH- prevalecern mas que los iones hidronio por lo que aumentara nuevamente la conductancia debido ahora a la base.
10 9 8 Conductancia (Ms) 7 6 5 4 3 2
Valoracin conductimtrica de HCl - NaOH 0.1 M
1
0
Punto de equivalencia
mL de NaOH
Valoraciones en mezcla de cidos y base fuerte
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Son reacciones acido base complejas en los cuales se caracterizan por alguno de los siguientes puntos:
Dos cidos o bases de diferente fortaleza.
Un acido o base con dos o mas grupos funcionales
asidos o bsicos.
Una sustancia anftera.
Valoraciones en mezcla de cidos y base fuerte
Valoraciones conductimtricas cido - Base
En una mezcla que contiene un acido fuerte y u otro dbil es posible determinar cada componente siempre y cuando las concentraciones de las dos sustancias sean de la misma concentracin.
Valoraciones en mezcla de cidos y base fuerte
Valoraciones conductimtricas cido - Base
En la curva de valoracin se aprecia que son idnticos ciertos valores , por lo que la informacin depende del acido fuerte.
Valoracin conductimtrica de una mezcla de HCl- CH3COOH y NaOH 0.1 M
10.00 9.00 Conductancia (Ms) 8.00 7.00 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00
0.00
10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00 26.00 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00
mL de NaOH
Valoraciones NaOH - HCl
Valoraciones conductimtricas cido - Base
VALORACION CONDUCTIMETRICA DE HCl CON
4 3.5 3
VALORACION CONDUCTIMETRICA DE HCl CON
5.5
5 4.5 4
CONDUCTANCIA
2.5
2
CONDUCTANCIA
ml de
3.5
1.5 1
2.5 2
1.5 0.5 0 1 0.5 0
ml de
Valoraciones NaOH - HCl
Valoraciones conductimtricas cido - Base
3.50
10 9
3.00 8 2.50 7 6 5 1.50 4
2.00
1.00
3
2
0.50
1 0
0.00
mL de NaOH
mL de NaOH
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
ML DE NAOH 0 0.5 CONDUCTANCIA (mS) 8.62 7.73
Valoraciones conductimtricas cido - Base
REGRESIN 8.0926 7.7615
1
1.5 2
7.31
7.03 6.68
7.4304
7.0993 6.7682
2.5
3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5
6.31
5.98 5.95 5.37 4.97 4.72 4.33 4.08 3.74 3.46 3.15 2.85 2.58 2.28 1.88
6.4371
6.1059 5.7748 5.4437 5.1126 4.7815 4.4504 4.1193 3.7882 3.4571 3.126 2.7949 2.4638 2.1327 1.8016
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
10 10.5 11 2.21 2.43 2.57
Valoraciones conductimtricas cido - Base
2.2414 2.4127 2.5841
11.5
12 12.5 13
2.78
2.92 3.13 3.29
2.7555
2.9268 3.0982 3.2695
13.5
14 14.5 15
3.42
3.6 3.77 3.96
3.4409
3.6123 3.7836 3.955
NaOH Regresin Lineal B m 8.0926 -0.6622
HCl -1.1829 0.3427
f(NaOH) = - 0.6622 v + 8.0926 f(HCl) = 0.3427 v 1.1829
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
10
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Valoracin conductimtrica de HCl - NaOH 0.1 M
9
Punto de equivalencia
Conductancia (Ms)
0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15
mL de NaOH
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
Concentracin de HCl Sustancia 1 = NaOH 0.1 M 1 1 = 2 2
)(9.5 )
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Sustancia 2 = HCl 0.1 M
=
Calcular la regresin lineal
(0.1
(10 )
= 0.095
= + 1 + 1 = 2 + 2 0.6622 + 8.0926 = 0.3427 1.1829
= 9.2302
Volumen del punto de equivalencia
Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte
ML DE NAOH 0.00 0.50 1.00 CONDUCTANCIA (mS) 8.93 7.61 7.17
Valoraciones conductimtricas cido - Base
REGRESIN 7.8643 7.5027 7.1412
1.50
2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50
6.50
6.14 5.77 5.40 5.10 4.71 4.44 4.12 3.78 3.49 3.25 2.97 2.69
6.7796
6.418 6.065 5.6949 5.3333 4.9718 4.6102 4.2486 3.8871 3.5255 3.1639 2.8024 2.4408
8.00
8.50 9.00 9.50
2.45
2.26 2.26 2.27
2.0792
2.1803 2.2309 2.2816
Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte
10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 2.34 2.37 2.39 2.47 2.54 2.58 2.62 2.69 2.74 2.78 2.79 2.88
Valoraciones conductimtricas cido - Base
2.3323 2.3829 2.4336 2.4843 2.5349 2.5856 2.6363 2.6869 2.7376 2.7882 2.8389 2.8896
16.00
16.50 17.00 17.50 18.00 18.50 19.00 19.50 20.00
2.92
2.99 3.04 3.05 3.15 3.20 3.26 3.32 3.40
2.9402
2.9909 3.0416 3.0922 3.1429 3.1936 3.2442 3.2949 3.3456
Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte
20.50 21.00 21.50 22.00 22.50 23.00 23.50 24.00 24.50 3.55 3.64 3.80 3.98 4.16 4.17 4.32 4.40 4.57
Valoraciones conductimtricas cido - Base
3.5376 3.6718 3.806 3.9403 4.0745 4.2087 4.3429 4.4772 4.6114
25.00
25.50 26.00
4.79
4.89 5.04 NaOH HCl 1.3190 0.1000
4.7456
4.8799 5.0141 CH3COOH -1.9659 0.2685
Regresin Lineal
B m
7.8643 -0.7231
f(NaOH) = - 0.7231 v + 7.8643 f(HCl) = 0.1 v + 1.3190 f(CH3COOH) = 0.2685 v 1.9659
Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte
10.00 9.00 8.00 7.00
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Valoracin conductimtrica de una mezcla de HCl- CH3COOH y NaOH 0.1 M
Punto de equivalencia HCl - NaOH Punto de equivalencia CH3COOH - NaOH
Conductancia (Ms)
6.00 5.00
4.00
3.00 2.00 1.00 0.00 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 17.50 18.00 18.50 19.00 19.50 20.00 20.50 21.00 21.50 22.00 22.50 23.00 23.50 24.00 24.50 25.00 25.50 26.00
mL de NaOH
Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte
Concentracin de la mezcla de cidos
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Sustancia 1 = NaOH 0.1 M
1 1 = 2 2 =
(0.1
)( 19.5 )
Sustancia 2 = Mezcla de HCl y CH3COOH
(10 )
= 0.195
Concentracin del HCl en la mezcla Sustancia 1 = NaOH 0.1 M 1 1 = 2 2 (0.1 )(8 ) = = 0.08 (10 ) Sustancia 2 = HCl en mezcla
Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte
Calcular la regresin lineal
Valoraciones conductimtricas cido - Base
0.7231 + 7.8643 = 0.1 + 1.3190 0.8231 = 6.5453 6.5453 = 0.8231 = 7.95 8
Volumen del punto de equivalencia con el HCl
Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte
Concentracin del CH3COOH en la mezcla Sustancia 1 = NaOH 0.1 M 1 1 = 2 2
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Sustancia 2 = CH3COOH en mezcla
3 =
Calcular la regresin lineal
(0.1 )(12 ) (10 )
= 0.1150
0.1 + 1.3190 = 0.2685 1.9659 0.1685 = 3.2849 3.2849 = 0.1685 = 19.49 19.5
Volumen del punto de equivalencia con el CH3COOH
Relacin de la prctica con la ingeniera biotecnolgica
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Las titulaciones conductimtricas se emplean para la determinacin de impurezas en la solucin; en este sentido puede mencionarse el control del agua de alimentacin de las calderas y del agua utilizada con otros fines. Asimismo la entrada de cantidades infinitamente pequeas de vapor, se pueden determinar con una medida conductimtrica del agua condensada. Las valoraciones conductimtricas se han empleado con xito en el examen de cerveza, vino, leche, jugos de fruta, agua potable, y otros lquidos. Se han empleado en la fabricacin de hidrogeno para determinar su contenido en xido de carbono.
Conclusiones
Valoraciones conductimtricas cido - Base
Al determinar la conductancia en una valoracin cido-base , calculamos el punto de equivalencia mediante la curva de valoracin de la reaccin y a su vez conocer la concentracin.
Los solutos que empleamos en el laboratorio son electrolitos, los cuales forman iones que conducen la electricidad.
El titulante consume los iones hidronio H+, de esta manera disminuye la conductancia de la disolucin acida hasta llegar al punto de equivalencia. La elaboracin de la curva de valoracin conductimtricas de una mezcla de cidos no resulto como se esperaba, ya que en comparacin a la grafica terica se ve una gran cantidad de errores.
Referencias bibliogrficas
1. Skoog-west, Fundamentos de qumica analtica; octava edicin, editorial CENGAGE LAEARNING. 2. R.A. DAY, A.L. Underwood, Qumica Analtica Cuantitativa, Editorial Prentice-Hall Hispanoamericana, Quinta Edicion, Mexico, 1989, 834 pp. 3. Daniel C. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo, Editorial Reverte S.A, Segunda Edicin, Barcelona Espaa, 2001, 959pp