UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y
METALURGICA
FISICO QUIMICA METALURGICA
INTERFASE SLIDO - GAS
FISICO QUMICA DE SUPERFICIES
INTERFASE SLIDO - GAS
ADSORCION
Proceso por el cual en la superficie o interfase se produce la
deposicin de una determinada sustancia.
Adsorbente.- Es la especie que produce la adsorcin de otra
sustancia en la interfase o superfcie.
Adsorbato.- Es la especie adsorbida en la superficie o interfase.
Existen dos tipos de adsorcin:
Se produce cuando cuando el adsorbato y la superficie del
adsorbente interactuan solo por medio de fuerzas de Van der
Waals.
Adsorcin Fsica (fisisorcin)
No se produce adsorcin a temperaturas superiores a la
temperatura crtica del adsorbato gaseoso.
El aumento de la temperatura disminuye considerablemente la
adsorcin.
La adsorcin se produce en capas mltiples.
El calor de adsorcin < 10kcal/mol.
No se aparece la Energa de activacion (Ea) durante el proceso
de adsorcin.
Adsorcin Qumica (quimisorcin)
Se produce cuando las moleculas adsorbidas reaccionan
qumicamente con la superficie.
En este caso se rompen y se forman enlaces, el calor de
adsorcin tiene valores semejantes a los de una reaccin
qumica.
La adsorcin da lugar a la formacin de una monocapa en la
superficie.
El calor de adsorcin es > 20 kcal/mol, en el sitema slido-gas.
La adsorcin es incrementada con el incremento de la
Temperatura.
La energa de activacin (Ea), se manifiesta en la adsorcin.
ISOTERMA DE ADSORCION
La adsorcin se realiza a temperatura constante, variando la
presin y la cantidad adsorbida, como se muestra en el siguiente
grfico.
ISOTERMA DE ADSORCION
V
m
1
2
3
V
(
c
m
3
N
T
P
/
g
r
)
P (torr)
V= centimetros cbicos NTP de gas adsorbido
por gramo de de adsorbente
P= Presin (torr)
ISOTERMAS DE ADSORCION
V
m
1
2
3
V
(
c
m
3
N
T
P
/
g
r
)
P (torr)
-23.5 C
0 C
30C
80C
151.5C
CLASIFICACION BRUNAUER DE LAS ISOTERMAS DE
ADSORCION
Hemos visto que la adsorcin fsica puede darse formando
capas mltiples. Si el slido es poroso, ocurrir un fenmeno de
condensacin capilar.
Muchas veces la insoterma obtenida experimentalmente es el
resultado de la sobreposicin de varios fenmenos y su forma e
interpretacin pueden resultar algo complicada.
BRUNAUER, clasific a las isotermas de adsorcin en 5 tipos
[Link] visto que la adsorcin fsica puede darse
formando capas mltiples. Si el slido es poroso, ocurrir un
fenmeno de condensacin capilar.
TIPO I
V
P
Se admite que el valor lmite de adsorcin corresponde a una
monocapa completa.
Isotermas de este tipo se observan tanto en fenmenos de
adsorcin qumica como en algunos casos de adsorcin fsica.
Las isotermas de este tipo son las de LANGMUIR.
TIPO II
V
P
I
x
Son muy frecuentes. La parte inicial hasta I de la curva
corresponde a la formacin de la monocapa, cuando el slido es
no poroso, incluye incluye la formacin de monocapa y la
condensacin capilar en el caso de slido poroso.
A partir de I ocurre la adsorcin en multicapas. Ejemplo: la
adsorcin de N
2
sobre el sistema slice-gel a bajas temperaturas.
TIPO III
V
P
Son raras. La adsorcin inicial es lenta en virtud de fuerzas de
adsorcin poco intensas.
A medida que aumenta el area ocupada, aumenta la adsorcin
con formacin de multicapas.
TIPO IV
V
P
Ocurre en caso de condensacin capilar. La formacin de
multicapas no es limitada hasta que se presenta saturacin.
Ejemplo: Adsorcin de benceno sobre gel de xido frrico a
temperatura ambiente.
TIPO V
V
P
Inicio lento de adsorcin. Ocurre condensacin capilar, como el
caso anterior.
ISOTERMA DE LAGMUIR
Isoterma que pertenece al tipo I, presentando adsorcin
qumica.
Langmuir postul que al ser adsorbidos gases por una
superficie slida no pueden formar una capa que tenga ms de
una molcula de espesor.
Visualizo la adsorcin como dos acciones opuestas, una
condensacin de molculas a partir de la fase gaseosa sobre la
superficie y una evaporacin de molculas desde la superficie de
nuevo hacia el seno del gas.
A medida que se produce la adsorcin solo se puede esperar
que sean adsorbidas las molculas que inciden sobre la
superficie no cubierta todava por molculas adsorbidas.
La intensidad inicial de condensacin de las molculas sobre
una superficie es mxima y decrece a medida que disminuye el
area de la superficie disponible para la adsorcin.
Por otra parte, una molcula adsorbida sobre una superficie
puede por agitacin trmica, separarse de la superficie y
escapar hacia el gas (desorcin).
La rapidez en que ocurre la desorcin dependera a su vez, de
la cantidad de superficie cubierta por molculas, y aumentara a
medida que la superfcie quede completamente saturado.
Estas dos intensidades, de condensacin y desorcin,
finalmente sern iguales y cuando esto suceda se establecer
un equilibrio de adsorcin.
Estos creterios se puede desmostrar matemticamente.
Si:
u = fraccin de la superficie cubierta por molculas adsorbidas
en un instante dado.
1-u = fraccin de la superficie descubierta y disponible para la
adsorcin por molculas adsorbidas en un instante dado.
Por la teora cintica de los gases, la intensidad con que las
molculas chocan contra un area unitaria de una superficie es
proporcional a la presin del gas.
La intensidad de condensacin de las molculas se debe
determinar por la presin y por la fraccin de la superficie
descubierta:
Intensidad de condensacin = k
1
(1-u) P.....(1)
K
1
= constante de proporcionalidad.
Intensidad de evaporacin = k
2
u.....(2)
k
1
(1-u) P = k
2
u
k
2
= Intensidad con que las molculas se evaporan desde la
superficie unitaria cuando la superficie esta cubierta totalmente.
Para el equilibrio de adsorcin estas intensidades deben ser
iguales: (1) = (2)
(1) ..........
P k k
P k
1 2
1
+
= u
) 2 ......(
2
1
k
k
b
: Si
=
(3) ..........
P b 1
P b
Tenemos
+
= u
:
La cantidad de gas adsorbido por unidad de area o de masa
adsorbente (y) debe ser proporcional a la fraccin de superficie
cubierta.
P b 1
P kb
k y
+
= u =
..(4) ..........
P b 1
P a
y
+
=
(4) es la isoterma de adsorcin de Langmuir. Las constantes a
y b son caractersticas del sistema considerado y se estiman
en base a datos experimentales.
La forma lineal de la isoterma de Langmuir nos permite realizar
las correlaciones adecuadas para este modelo.
.......(5) P
a
b
a y
P
|
.
|
\
|
+ =
1
y
P
P
P
a
b
a y
P
|
.
|
\
|
+ =
1
Tambien se puede estimar:
(6)
S
S
m
1
.....
u
u
= = u
S1 = Nmero de sitios ocupados.
S = Nmero de sitios de adsorcin
= cantidad adsorbida.
= Cantidad lmite mxima adsorbida.(u=1)
u
m
u
(3) en (6):
) 7 .........(
1 bP
bP
m
+
u
= u
La forma lineal:
.......(8)
P
b
P
m m
u
+
u
=
u
1
P
u
P
Cuando la presin es muy baja : P 0, en (8):
A bajas presiones la cantidad adsorbida es directamente
proporcional a la presin.
.......(9) P b
m
u = u
A altas presiones : bP>>1, en (8):
......(10)
m
u = u
A altas presiones las cantidades adsorbidas tienden a ser los
valores maximos.
Si una fase gaseosa esta compuesta por varios gases, estos
podra competir entre s por los sitios de adsorcin de una
superficie slida. Para un gas en la mezcla se tendra:
j". " componente de parcial presin P
, adsorverse de posible i" " componente cualquier a refiere se i" " indice el : Donde
......(11)
P b 1
P b
j
j
j j
i i m
i
i
+
u
= u
Boer planteo para el clculo de las constantes k
1
y k
2
.
) 13 ....( ..........
Q/RT -
o
2
1/2
A
1
e
t
1
t
1
k
.(12) ..........
MRT) (2
N
k
= =
t
=
N
A
= Nmero de avogadro.
M= masa molecular del adsorbato.
Q = Calor de adsorcin.
t = Tiempo en que una molcula permanece en la superficie de
un slido.
t
o
= Tiempo de oscilacin de una molcula en estado no
absorbido.
