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LECCIONES APRENDIDAS: Casos históricos de la industria del ácido sulfúrico

Comprender y responder a los problemas de las

Característica

torres de absorción de ácido sulfúrico a través de

los parámetros del proceso
Por: Walter Weiss, consultor de ingeniería de procesos, Elessent Clean Technologies

Una torre de absorción deficiente puede manifestarse en El recorrido óptico contendrá más gotitas. Por lo tanto, los
una apariencia deficiente de la chimenea, malos resultados en gases de escape de una chimenea de mayor diámetro serán
las pruebas de adherencia y de emisión de ácido, así como en más visibles que los de una chimenea más pequeña con el
manchas de sulfato ácido en los elementos estructurales de mismo contenido de...

acero y la pendiente cercanos. Las torres de absorción están Gotas de ácido. A medida que se han vuelto más comunes las
equipadas con elementos eliminadores de niebla diseñados plantas con chimeneas de mayor diámetro, ha aumentado el
para eliminar las gotas de ácido de la corriente de gas saliente número de quejas por opacidad.
y retenerlo dentro de la torre. Como se mencionó anteriormente, pueden formarse
Es fácil suponer que un rendimiento deficiente del desempañador Fig. 1A: Opacidad de Fig. 1B: Resultados de la prueba del gotitas submicrónicas de ácido durante el proceso (dentro de la
se debe a un diseño o estado deficiente del eliminador de niebla. la pila. palo moteado. torre de absorción o aguas abajo de la torre debido al escape de
Sin embargo, esto puede o no ser cierto. vapor de SO ) cuando se forma niebla al entrar en contacto
Se dice que el 99 % de los problemas con los eliminadores de Muy rápidamente. Los resultados descoloridos de la prueba de con la humedad atmosférica. Desde una perspectiva práctica y
niebla no se deben a problemas del propio eliminador. Aunque la varilla son más bien un asunto interno, pero aun así son de cumplimiento normativo, esto puede no ser relevante. Sin
este porcentaje puede no ser exacto, la experiencia sugiere que motivo de investigación. embargo, desde la perspectiva de la resolución de problemas,
su magnitud es correcta. El bajo rendimiento de la torre de absorción se puede la distinción es importante para identificar la causa raíz de la
atribuir a dos causas: neblina ácida y escape de vapor de SO . opacidad.
Las condiciones mecánicas deterioradas dentro de la El proceso puede provocar escape de SO . La correcta lectura de la opacidad de la chimenea
torre suelen ser la causa del problema. Estas incluyen juntas y El gas llega a la chimenea, pero este gas se hidrata rápidamente requiere certificación según la metodología de la EPA, descrita
bridas dañadas, copas de sellado y drenajes con fugas o y forma gotas de niebla ácida al exponerse a la humedad en el Método 9 de la EPA. Esta metodología requiere: (1) que el
taponados, grietas y agujeros en la placa tubular, e incluso la atmosférica. Desde una perspectiva ambiental, no existe mucha sol esté ubicado a espaldas del observador, (2) que el observador
entrada de aire húmedo en la chimenea aguas abajo. Todas diferencia entre las emisiones de vapor y niebla. Estas dos esté alejado de la base de la chimenea al menos dos alturas de
estas condiciones pueden producir una pérdida general del fuentes pueden ocurrir simultánea o independientemente. Una la misma, y (3) que el observador esté certificado como lector de
rendimiento del sistema, que a menudo se atribuye a los chimenea visible puede presentarse a pesar de que los opacidad dentro de un plazo razonable. Para obtener la
elementos del eliminador de neblina. La mala distribución del
resultados de la prueba de varilla de la torre absorbente sean certificación como lector de opacidad, no importa si la causa de
ácido o del gas debido a la suciedad en las empaquetaduras o limpios. Y una prueba de varilla con muchas manchas puede la opacidad es la niebla generada por el proceso o el vapor ácido
a problemas en el distribuidor de ácido también puede tener un obtenerse con una chimenea visiblemente limpia. condensado. Sin embargo, los lectores de chimeneas de plantas
efecto negativo. Dado que ya se ha escrito mucho sobre estas
de ácido sulfúrico cualificados pueden aportar valor además de
condiciones, el objetivo de este artículo es abordar las
determinar el cumplimiento normativo; también pueden ayudar
condiciones del proceso, ya sea por un ácido fuera de control.
Opacidad
a determinar la causa raíz.
La opacidad de la pila resulta de la refracción de la luz

sistema o de datos de proceso defectuosos, que resultan en visible. El mismo principio de refracción se observa en un haz
Algunos afirman que la tonalidad de la columna puede
condiciones de gas que abruman los elementos con cargas de de luz que atraviesa un prisma o en la luz solar, que forma un
indicar el origen de la niebla. El vapor ácido condensado es más
niebla que van más allá del diseño del sistema, así como arcoíris en un día brumoso. La longitud de onda de la luz visible
blanco, mientras que la niebla generada por el proceso tiene
deslizamiento de vapor. es de aproximadamente 0,4 a 0,7 micras (o de 400 a 700
un tono más grisáceo. Algunos consideran que la intensidad de
nanómetros, como se muestra en la Fig. 2).
la luz solar tiene un impacto más significativo en el color de la
Indicadores de desempeño deficientes columna que la diferencia entre el vapor y la niebla. Algunos
Las gotas de ácido que se encuentran dentro de este
Muchos de nosotros hemos visto una chimenea de planta afirman que si la columna comienza con un espacio por encima
rango de luz visible tienen el mayor impacto en la refracción y
ácida humeante (Fig. 1A), así como pruebas de varillas con de la salida de la chimenea, se trata principalmente de vapor de
la opacidad. Las gotas de ácido más grandes no producen el
manchas o carbonización intensa (Fig. 1B). SO que reacciona y se condensa en el aire. La velocidad de
mismo efecto visible; incluso podrían no producirlo.
Una chimenea de gas húmedo, descargada desde un salida del gas de la chimenea es normalmente de 0,9 m/s (30

depurador de gases de cola, puede presentar una columna de pies/s). Pueden necesitarse varias centésimas de segundo para
Se requiere un recuento mínimo de gotas en el escape
vapor de agua o vapor, según el contenido de agua en el gas de mezclar los gases de escape con suficiente humedad ambiental
de la chimenea para que sean visibles. Cuanto mayor sea el
la chimenea y las condiciones ambientales. Cuanto más frío para hidratarlos y formar las gotas de ácido necesarias para
diámetro de la chimenea, mayor será el recorrido óptico.
hace, más densa es la columna de vapor. Sin embargo, el generar una columna visible. Este tiempo de recorrido deja un

vapor se disipa rápidamente. Una columna persistente y espacio libre debajo del inicio de la columna y la parte superior

remanente tras la disipación de la columna de vapor indica de la chimenea. Esto se puede observar en la chimenea.

opacidad causada por gotas de ácido. Sin un depurador de

gases de cola, una columna a la salida de la chimenea indica El escape se muestra en la Fig. 1A. Si la niebla se genera
la presencia de neblina ácida y un rendimiento del sistema antes de la chimenea o incluso dentro de ella, no hay espacio y
comprometido. En muchos lugares, la opacidad de la chimenea, la columna es visible al instante. Desafortunadamente, en
por sí sola, es motivo de infracción del permiso de aire. Esto muchos casos, la columna puede deberse tanto a la niebla
suele generar mucha preocupación, tanto dentro como fuera de como al vapor, lo que puede dificultar el análisis.
la planta. Fig. 2: Espectros de luz visible.

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Característica
La visualización de la chimenea es un control de calidad. Manchas o bronceado intenso. Se recomienda repetir la prueba del Minimizar el vapor de ácido sulfúrico presente en la corriente de gas

Para un análisis más preciso, se requeriría cuantificar la neblina palillo con una duración más corta para... de entrada y en el fondo de la torre. Esto requiere: (1) minimizar el

ácida mediante el método 8 de la EPA, complementado con equipo baja diferenciación de las manchas y obtención de un resultado de contenido de vapor de agua en la corriente de gas entrante y (2)

especializado para separar la carga de neblina de la concentración prueba de palo “legible”. reducir la temperatura de la corriente de gas entrante por debajo de

de vapor y clasificar el tamaño de las gotas. 232 °C (450 °F); es preferible que sea inferior a 204 °C (400 °F). En

Causas de la formación de niebla plantas modernas enfocadas en una mayor recuperación de energía,

la alta temperatura del gas no suele ser un problema.

Gas de la sección del convertidor después de dos o
Pruebas de varilla
Después de tres pasadas del catalizador, la mayor parte del SO2 se

La prueba de varilla consiste en insertar una varilla de madera ha oxidado a SO3 . Este gas se enfría antes de la etapa de

blanda, como la de pino, en una abertura del conducto de gas de absorción. El vapor de agua, si está presente, reacciona en fase

gaseosa para generar ácido sulfúrico de la siguiente manera: Causas del deslizamiento de vapor
proceso que sale de la torre de ácido fuerte durante un tiempo
predeterminado; de uno a tres minutos es común, dependiendo del La torre de absorción elimina el SO3 de la corriente de gas de

servicio de la torre. La varilla suele ser un corte rectangular de 2,5 x Reacción 1: SO3 (v) + H2 O(v) => H2 SO4 (v) proceso absorbiéndolo en ácido fuerte.

5 cm, pero se han utilizado otras formas y tamaños. Se evalúan dos Cuanto mayor sea el grado de enfriamiento del gas, más

tipos de resultados de la prueba de varilla: vapor ácido se produce. Existe una relación de equilibrio vapor­líquido entre la
La temperatura del gas de entrada a la torre de absorción se concentración de ácido sulfúrico y el contenido de SO3 de la fase
mantiene por encima del punto de condensación de este vapor de gaseosa.

1) El contacto con gotas de ácido fuerte dejará una mancha ácido sulfúrico (la temperatura del punto de rocío). Esto implica La absorción de SO3 nunca se completa, sino que está limitada por:
en la varilla. El ácido sulfúrico es un potente agente deshidratante y mantener las superficies metálicas del intercambiador de calor más (1) el equilibrio vapor­líquido y (2) la efectividad de la sección de

eliminará el agua de la estructura hidrocarbonada de la madera, frías por encima de la temperatura del punto de rocío. A medida que transferencia de masa (empaquetamiento).

dejando manchas negras de carbón. Estas manchas solo se este gas se enfría dentro de la torre de absorción, el vapor de ácido

observarán en la superficie aguas arriba, donde se produce el impacto sulfúrico puede condensarse en pequeñas gotas o ser absorbido

de las gotas de ácido. Los lados y la punta de la varilla pueden por el fluido.

carbonizarse al introducirla y extraerla por la boquilla del conducto.

La condensación se observa de la siguiente manera:
Esta decoloración no se considera. Solo las gotas más grandes

dejarán manchas visibles a simple vista. Las gotas muy pequeñas Reacción 2: H2SO4 (v) => H2SO4 ( l )

(las que causan la opacidad mencionada anteriormente) fluirán En la medida en que se producen gotas, gran parte de la

alrededor de la varilla con el flujo de gas y no dejarán una marca niebla resultante es de tamaño submicrónico.

visible. No se absorbe fácilmente mediante transferencia de masa (el relleno

de la torre irrigada). En gran medida, la niebla alcanza la sección de

desempañado aguas abajo del relleno. El resto del gas SO se

Fig. 3: Correlaciones de presión de vapor.

Por lo tanto, puede producirse opacidad generada por niebla ácida absorbe en el ácido circulante en la reacción simplificada siguiente:
incluso aunque la prueba del palo sea clara. Las relaciones de equilibrio se comprenden bastante bien.

2) El contacto con vapor de SO provocará un ligero Mediante el balance de energía y materia del diseño del proceso, se

oscurecimiento o bronceado de la barra. Cuanto mayor sea la Reacción 3: SO3 (v) + H2 O(l) => H2 SO4 (l) determinan las composiciones y temperaturas del ácido de entrada y

presencia de SO o la duración de la prueba, mayor será el Se observó que la temperatura de entrada del gas era lo salida de la sección empacada. Las condiciones en la parte superior

bronceado. Siempre hay vapor de SO presente debido al equilibrio suficientemente alta como para evitar la condensación del vapor de del empaque de la torre a menudo limitan la eficacia de la absorción.

vapor­líquido. A 82 °C (180 °F), este puede ser de 10 a 15 ppmv. No ácido sulfúrico antes de entrar en la torre. Una temperatura del gas La presión parcial del vapor de agua y del SO con respecto a...

se prevén pruebas con barra con "cero vapor". A diferencia de las demasiado alta puede ser contraproducente, ya que sobrecalienta

manchas, el bronceado se producirá en todas las superficies el ácido a granel localmente y vaporiza el ácido y el agua del mismo.

Esto, en efecto, revierte la Reacción 2. A medida que el enfriamiento La concentración de ácido en la entrada de la torre se puede observar
expuestas de la barra.
del gas continúa ascendiendo a través del relleno de la torre, parte o servido en la Fig. 3.

Parte frontal, posterior y laterales. Las pruebas con varillas de larga gran parte de este vapor también se condensa según la Reacción 2 Los datos se representan a 80 °C (176 °F). Este es un punto

duración probablemente mostrarán signos de bronceado. Esto es y forma neblina submicrónica adicional. de ajuste normal y se analizará más adelante.

normal con una exposición prolongada al gas de proceso. La presión de vapor del agua normalmente se presenta en

concentraciones significativas dentro del rango operativo diseñado.

Al finalizar la prueba, los resultados deben registrarse Tanto la Reacción 2 como la 3 son medios para La presión de vapor de SO comienza a ascender a concentraciones
rápidamente. Se recomienda como mínimo una o varias fotos de los Generar ácido sulfúrico en forma líquida. El diseño busca generar significativas por encima del 98,5 % en peso de ácido. Un alto

detalles de la prueba con varilla, indicando la fecha y hora. Esto ácido sulfúrico en forma líquida mediante la Reacción 3. Cuanto contenido de agua en el ácido en la parte superior de la torre

permitirá acceder en el futuro a la recuperación de datos del proceso mayor sea la temperatura de entrada del gas y menor la temperatura (concentración de ácido por debajo del punto de ajuste) también

de ese período. Las variables de interés serían la tasa de plantación, del ácido dentro de la torre, mayor será el potencial de generación implica un alto contenido de agua en la parte inferior de la torre.

las condiciones de alimentación de ácido y la caída de presión del de niebla submicrónica. Esto se denomina enfriamiento de choque Cabe destacar que la presión de vapor de agua también debe

eliminador de neblina. Con el tiempo, la varilla en sí pierde valor. Las y se define por el aumento de la magnitud de la Reacción 2 en considerarse en la parte inferior de la torre.

manchas de ácido pueden filtrarse a través de las secciones relación con la Reacción 3. De esta manera, se pueden producir El alto contenido de vapor de agua en la base de la torre puede

adyacentes de madera, el agua de lluvia puede eliminarlas y los cientos de miligramos de niebla submicrónica por pie cúbico de gas. provocar la formación de niebla, como se mencionó anteriormente.

datos del proceso se olvidarán. Por lo tanto, el punto de control de la concentración normal de ácido

para la alimentación de ácido se puede observar fácilmente aquí.

Una torre con un rendimiento muy deficiente puede generar Para minimizar el grado de formación de niebla submicrónica El contacto entre el gas y las corrientes ácidas para permitir la
un palo completamente negro, ya sea por muchos dentro de la torre, el objetivo es absorción de SO3 ocurre en un lecho empacado.

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Característica

El tipo de empaque típico utilizado es un sillín cerámico Intalox de (3) Error de medición del proceso. Las condiciones particulares dos reacciones ocurren en una sucesión corta y la presencia del

tres pulgadas. Evaluación de la torre. podrían incluir elevaciones mayores en la planta o temperaturas de intermedio de óleum no dura mucho.

El rendimiento de la transferencia de masa se puede determinar operación invernales frías.

utilizando un diagrama de McCabe­Thiele considerando: (1) la línea Las desviaciones operativas de estas condiciones óptimas La difusión también depende de la temperatura y ocurre más

de equilibrio del sistema con la línea de operación (con la pendiente de diseño pueden deberse a intenciones, a pérdida de control del rápidamente a temperaturas más altas.

proceso o a lecturas deficientes de los instrumentos. Una vez en la solución a granel, la reacción se completa según la
de la línea de operación basada en la relación L/G) que proporciona

el número de etapas de absorción teóricas necesarias y (2) la altura Si estas desviaciones permiten que la línea de equilibrio se mueva Reacción 6.

de cada etapa teórica que se basa en gran medida en el coeficiente en una dirección desfavorable, más cerca de la Reacción 6: H2S2O7 ( l) + H2O (l) => 2 H2SO4 ( l )

de transferencia de masa del sistema seleccionado. Si la línea de operación tiene mayor temperatura o concentración de Como regla general, la velocidad de reacción se duplica con

entrada de ácido, se requieren más etapas teóricas para lograr la un aumento de temperatura de 10 °C. Siguiendo esta regla general,

Tamaño y estilo del embalaje. misma efectividad de absorción. Se puede obtener algún beneficio considerando una torre de ácido diseñada para operar a 82 °C (180

El diagrama de McCabe­Thiele para procesos de absorción aumentando la altura del empaque, cambiando el empaque por uno °F), se puede estimar la reducción de la velocidad de reacción con

se puede encontrar en línea y en libros de texto. El número de con un coeficiente de transferencia de masa más alto (sin generar la disminución de la temperatura. La velocidad de reacción se reduce

etapas requeridas es igual al número de pasos o fracciones de pasos problemas hidráulicos) o reduciendo la temperatura del ácido para aproximadamente a la mitad a 70 °C (158 °F) y a aproximadamente

que conectan los extremos de la línea de operación con la línea de intentar recuperar la línea de equilibrio esperada dados los cambios un cuarto de la velocidad de diseño a 60 °C (140 °F). Este es un

de concentración. Con una torre existente y dimensiones fijas, la problema común durante el arranque, cuando la temperatura del
equilibrio. Este diagrama representa un entorno ideal con una
capacidad para adaptarse a estos cambios es limitada. Además, ácido no alcanza su punto de diseño. Los gases de escape pueden
distribución uniforme de gases y ácidos. La figura 4 muestra un
permanecer opacos durante dos o tres horas hasta que el sistema
diagrama de ejemplo. temperaturas más frías del ácido pueden generar más niebla
de ácido alcance la temperatura deseada mediante la derivación del
submicrónica, como se mencionó anteriormente.
calor de reacción por absorción y el enfriador de ácido. Se ha

recomendado la derivación del ácido alrededor de los enfriadores

de ácido en la mayor medida posible durante las paradas breves

de la planta. Los complejos operativos más grandes con varias

Las temperaturas ácidas más frías también pueden afectar
plantas pueden transferir ácido caliente desde una instalación
negativamente la cinética. La química de la torre de absorción, como
operativa para cargar el sistema de ácido con ácido tibio a caliente
todas o casi todas las reacciones, depende de la temperatura. La
para el reinicio. Esto reduce o puede eliminar la chimenea visible
velocidad de reacción se expresa mediante la ecuación de Arrhenius
inmediatamente después del reinicio.
en la Fig. 5.

Fig. 4: Diagrama de ejemplo de McCabe­Thiele.

No es habitual elaborar un plano de este tipo para cada

diseño de torre de ácido fuerte. Más bien, las normas y prácticas de

Conclusión
diseño desarrolladas durante décadas nos han permitido alcanzar
Los problemas de rendimiento en las torres de absorción de
la situación actual en cuanto a parámetros de diseño de procesos, Figura 5: Ecuación de velocidad de Arrhenius
ácido sulfúrico son comunes. Una evaluación inicial de los problemas
eficiencia de distribución y altura de empaque requerida.
podría indicar que los eliminadores de niebla son los responsables.
T es la temperatura. k es la velocidad de reacción.
Como parte de la resolución de problemas del eliminador de neblina,
Sin embargo, es posible volver a estos primeros principios para A es el factor de Arrhenius que tiene cierta tempe­
se puede prever una revisión de los parámetros del proceso. Esta
condiciones operativas fuera de diseño. Dependencia de la temperatura. Ea es la energía de activación de
revisión puede incluir la verificación de los datos mediante métodos
Una temperatura ácida de 82 °C (180 °F) y una concentración la reacción. Y R es la constante universal de los gases. Esto refleja independientes, así como un protocolo de pruebas sistemático para
de ácido del 98,5 % en peso son comunes. la dependencia de la temperatura y demuestra que las temperaturas variar estos parámetros a lo largo del tiempo con el fin de encontrar
puntos de ajuste de control para operar la parte superior de la torre más altas generalmente conducen a velocidades de reacción más el punto óptimo para el funcionamiento de la torre. Los parámetros
para maximizar la efectividad de la transferencia de masa, como se rápidas.
de interés pueden incluir el flujo de ácido, la temperatura, la
ve en la Fig. 3. Con una relación L/G típica basada en el control de La reacción de absorción de ácido sulfúrico simplificada es concentración y la temperatura de entrada del gas. Se puede
la temperatura del ácido del fondo y la concentración de ácido, por una reacción química cuya velocidad de reacción depende de la
determinar la causa más probable a partir de los datos de caída de
ejemplo 113 °C (235 °F) y una concentración de ácido sulfúrico del temperatura. Mientras que el equilibrio se favorece a temperaturas presión de la torre, así como de la prueba de adherencia y el aspecto
99,5 %, se establece la línea de operación de un diagrama de más bajas, la velocidad de reacción se favorece a temperaturas más de la chimenea.
McCabe­Thiele. altas.

Para estas condiciones, dos etapas de transferencia de masa son Reacción 4: SO3 (v) + H2 O (l) => H2 SO4 (l) Si no se identifica la causa raíz con este esfuerzo, podría
adecuadas para la absorción. La altura de una etapa de transferencia Esta reacción se simplifica y, en realidad, ocurre en dos requerirse una investigación más exhaustiva de la torre, que incluya
de masa (HTU) depende del tipo y tamaño del empaque seleccionado, pasos químicos. El primero ocurre en la superficie de la película para la parada y el acceso a la misma para realizar las inspecciones
así como de las condiciones del proceso. La HTU normal para una producir óleum. Esto se debe a la relativa escasez de agua en el habituales de diagnóstico de problemas del eliminador de neblina:
torre de ácido fuerte diseñada para velocidades de gas y tasas de ácido al 98,5 % presente en la superficie de la película. juntas y bridas, copas de sellado y drenajes, soldaduras de placas
irrigación de ácido modernas, y que utiliza empaque de silla Intalox tubulares, etc., así como la distribución y el empaquetado de ácido.
de 3 pulgadas, es de 60 a 90 cm. Una altura de empaque de 1,80 m La reacción 4 puede continuar simultáneamente hasta que se Sin embargo, esta investigación podría posponerse hasta que se
es posible para el diseño de una torre y se ha utilizado. Sin embargo, consuma el agua. El resto de la reacción... haya completado la optimización de los parámetros del proceso.

los márgenes de diseño de ingeniería pueden añadir una altura de La reacción sigue a la reacción 5.

empaque adicional debido a: (1) condiciones de diseño únicas, (2) Reacción 5: SO3 (v) + H2 SO4 (l) => H2 S2 O7 (l) Para obtener más información, comuníquese con Walter

ineficiencias reales por mala distribución de ácido o gas, o El óleum en la superficie luego se difunde desde Weiss ([Link]@[Link]) de Elessent Clean

la película en la solución a granel donde se encuentra suficiente Technologies o visite el sitio web de la empresa en [Link] .

agua para completar la reacción. Estos

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