Universidad Nacional de Colombia sede Bogotá
Laboratorio de propiedades termodinámicas y de transporte
Docente Laura Rosa Conde Rivera
Preinforme práctica especial
Juliana Aranguren Guzmána, Juliana Barrionuevo Bautistab y Nicolás Rodríguez Vargasc
jaranguren@[Link] , jbarrionuevob@[Link] y nirodriguezv@[Link]
a
Laboratorio de termodinámica 412, Departamento de Ingeniería Química, Universidad Nacional de Colombia, Ciudad Universitaria, Carrera 30 No. 45-03,
Bogotá D.C., Colombia.
surfactante, relacionando las observaciones con su estructura
1. Introducción molecular y su posible aplicación tecnológica.
La tensión superficial es una propiedad termodinámica 2. Objetivos
fundamental que describe la energía requerida para incrementar
el área de una interfase entre dos fases, generalmente líquido– 2.1. Objetivo General
vapor o líquido–líquido. Esta magnitud refleja las fuerzas
Determinar y comparar las propiedades de tensión superficial e
cohesivas entre moléculas en el seno del líquido y las fuerzas
interfacial de dos surfactantes en soluciones acuosas,
adhesivas que actúan en la superficie, y tiene un papel
relacionándolas con la concentración, la cinética de adsorción y la
determinante en fenómenos de transporte, formación de gotas,
formación de micelas, empleando el tensiómetro Biolin/Attension
emulsificación, espumación y procesos de adsorción
Sigma para caracterizar diferencias termodinámicas y de
superficial.
transporte entre ambos.
Los surfactantes, o agentes tensioactivos, son compuestos 2.2. Objetivos Específicos
anfifílicos que poseen una parte hidrofílica y una parte
hidrofóbica. Gracias a esta estructura dual, los surfactantes • Medir la tensión superficial estática (γ) de soluciones
tienden a adsorberse en las interfases reduciendo de ambos surfactantes en un rango de concentraciones
significativamente la tensión superficial o interfacial del representativo y construir las curvas γ vs log[C] para
sistema. A bajas concentraciones, las moléculas se orientan en cada surfactante
la superficie, disminuyendo la energía libre del sistema; al
alcanzar una concentración crítica —denominada • Determinar y comparar el punto de micelización
concentración micelar crítica (CMC)— las moléculas (CMC) de cada surfactante a partir de las curvas
adicionales comienzan a asociarse formando micelas en el tensión superficial–concentración (detección
volumen de la solución, lo cual marca el equilibrio entre automática y verificación manual).
adsorción superficial y agregación micelar. • Medir la tensión interfacial agua/aceite para varias
concentraciones de cada surfactante y comparar la
El estudio de la variación de la tensión superficial con la eficacia interfacial (mN·m⁻¹) y la concentración
concentración (curva γ vs log[C]) permite determinar el CMC, necesaria para alcanzar una reducción determinada.
evaluar la eficacia tensioactiva, la eficiencia de adsorción • Calcular y comparar propiedades termodinámicas
superficial y cuantificar propiedades termodinámicas como el dependientes de concentración para ambos
exceso superficial (Γ) y la presión superficial (π) mediante la surfactantes: presión superficial π(C) = γ₀ − γ(C) y
ecuación de Gibbs. Estas propiedades son esenciales para exceso superficial Γ(C) usando la ecuación de Gibbs
comprender los mecanismos de estabilización de emulsiones y (indicar n para surfactantes iónicos), y discutir
espumas, el control de humectabilidad y la formulación de diferencias moleculares que expliquen las observadas.
productos químicos, farmacéuticos y alimentarios. • Determinar la densidad de las soluciones y (si se
dispone del accesorio) comparar ángulos de contacto
En esta práctica se utiliza el tensiómetro Biolin dinámicos/energía superficial
Scientific/Attension Sigma, equipo de alta precisión que
emplea los métodos de placa de Wilhelmy o anillo de Du Noüy 3. Fundamento Teórico
para determinar la tensión superficial e interfacial de líquidos
puros y soluciones de surfactantes empleados para detergentes 2.1 Tensión superficial
(aniónicos). Además, permite realizar mediciones dinámicas
para analizar la cinética de adsorción y la evolución temporal La tensión superficial (𝛾 ) es una propiedad fisicoquímica
de la tensión superficial hasta el equilibrio, proporcionando propia de los líquidos. Consiste en la capacidad de soportar una
información relevante sobre los procesos de transporte fuerza externa en la superficie, es la energía necesaria (E) para
aumentar su superficie por unidad de área (A); debido a la
molecular hacia la superficie.
atracción de las moléculas, esta se comporta como si fuese una
membrana elástica [1,2]
El objetivo de esta práctica es comparar el comportamiento
Δ𝐸
tensioactivo de dos surfactantes en solución acuosa, 𝛾 = Δ𝐴 Ec. (1)
identificando las diferencias en su capacidad para reducir la
tensión superficial e interfacial, su valor de CMC y sus
parámetros termodinámicos asociados. A partir de las curvas 2.2 Fuerzas Intermoleculares
experimentales y los cálculos derivados, se analizarán los
mecanismos de adsorción y la eficiencia interfacial de cada
1
Las moléculas del líquido se ven afectadas por fuerzas El factor f depende de la relación entre el radio del anillo y el
cohesivas que se proyectan a todas las direcciones, sin radio del alambre, así como del cociente entre la densidad y la
embargo, las que se encuentran en la superficie tienden a tensión superficial del líquido. Los valores de f se obtienen a
dirigirse hacia el seno del líquido, lo cual da lugar a fenómenos partir de tablas o mediante el software del tensiómetro Sigma
como la formación de esferas, la inmiscibilidad entre líquidos 703D, que aplica automáticamente las correcciones necesarias
de distinta naturaleza (agua y aceite), la disminución del área para obtener valores precisos.
superficial, la suspensión de algunos cuerpos en la superficie,
entre otros [3].
2.4.2 Método de la placa de Wilhelmy
En el método de Wilhelmy, una placa delgada de platino se
2.3 Factores que afectan la tensión superficial
sumerge verticalmente en el líquido. La fuerza de mojado (F)
La tensión superficial de un líquido está influenciada por ejercida por el menisco se mide cuando la placa está en
diversos factores fisicoquímicos que modifican las fuerzas de equilibrio estático. La tensión superficial se obtiene mediante:
cohesión entre sus moléculas. Uno de los factores más 𝐹
𝛾 = 𝐿𝑐𝑜𝑠𝜃 Ec. (3)
importantes es la temperatura, ya que al incrementarse provoca
un aumento de la energía cinética molecular, debilitando las donde:
interacciones intermoleculares y reduciendo la tensión
superficial. De hecho, en la mayoría de los líquidos esta - L es el perímetro de la placa en contacto con el
disminución es aproximadamente lineal hasta alcanzar el punto líquido,
crítico, donde la tensión superficial tiende a desaparecer. La - θ es el ángulo de contacto entre el líquido y la placa
naturaleza química del líquido también es determinante, pues (para líquidos completamente mojantes, cos θ =1)
aquellos con enlaces intermoleculares fuertes —como el agua, [6].
que presenta puentes de hidrógeno— exhiben valores de
tensión superficial elevados, mientras que los líquidos
orgánicos con fuerzas de dispersión más débiles presentan El método de Wilhelmy presenta la ventaja de no requerir
valores menores. Asimismo, la presencia de impurezas o corrección empírica y permite realizar mediciones dinámicas y
agentes tensoactivos modifica significativamente la energía continuas.
libre superficial, ya que estas sustancias se adsorben en la
interfaz líquido-aire o líquido-líquido, reduciendo las fuerzas
cohesivas internas y, en consecuencia, la tensión superficial. 2.4.3. Corrección de Harkins–Jordan
Por otra parte, variables como la presión y la diferencia de El método del anillo de Du Noüy tiende a sobreestimar la
densidad entre fases adquieren relevancia en sistemas tensión superficial si se calcula directamente como γ=F/(2πR),
interfaciales, donde influyen en la curvatura del menisco y en por lo que Harkins y Jordan propusieron una corrección
la estabilidad de la interfaz. En conjunto, estos factores empírica basada en la geometría y propiedades del líquido [7].
determinan el comportamiento interfacial del líquido y su El factor de corrección f se obtiene de tablas experimentales y
respuesta frente a condiciones ambientales o composicionales puede expresarse como función de parámetros adimensionales
cambiantes [4,8]. del sistema:
𝑅 𝑅 2 (𝜌1 −𝜌2 )𝑔
𝑓 = 𝐹 (𝑟 , )
𝛾
2.4 Métodos de medición de la tensión superficial donde:
El tensiómetro Sigma 703D (KSV Instruments/Biolin - r es el radio del alambre del anillo,
Scientific) permite determinar la tensión superficial o
interfacial mediante métodos de anillo de Du Noüy y placa de - 𝜌1 𝑦 𝜌2 son las densidades de las fases,
Wilhelmy, ambos basados en el principio de equilibrio de - g es la aceleración gravitacional.
fuerzas verticales.
El Sigma 703D implementa automáticamente esta corrección
2.4.1 Método del anillo de Du Noüy mediante su software interno, garantizando alta precisión y
reproducibilidad.
El método desarrollado por Pierre Lecomte du Noüy utiliza un
anillo de platino–iridio suspendido de una balanza electrónica.
El anillo se introduce en la superficie del líquido y se mide la 2.3 Teoría de surfactantes y ecuación de Gibbs
fuerza máxima (Fmax) necesaria para romper la película
líquida. La tensión superficial se calcula a partir de: Los tensoactivos o surfactantes son compuestos que, al
𝐹𝑚𝑎𝑥 disolverse en un líquido, se adsorben en la interfaz reduciendo
𝛾 = 2𝜋𝑅𝑓 Ec. (2)
la tensión superficial. Esto ocurre porque las moléculas de
donde: surfactante poseen una cabeza polar hidrofílica y una cola
apolar hidrofóbica, orientándose de manera que disminuyen la
- R es el radio medio del anillo, energía libre superficial [8].
- f es un factor de corrección empírico, conocido como La relación entre la tensión superficial y la concentración del
corrección de Harkins y Jordan, que compensa los surfactante en la superficie se describe mediante la ecuación de
efectos de curvatura y adherencia del líquido [5]. Gibbs:
1 𝑑𝛾
Γ = − 𝑅𝑇 (𝑑 ln ) Ec. (4)
𝑐
2
donde:
- Γ es la adsorción superficial (mol·m⁻²),
- R es la constante de los gases,
- T es la temperatura absoluta,
- C es la concentración del surfactante en la fase líquida.
Esta ecuación permite determinar la cantidad de moléculas
adsorbidas en la superficie y analizar la actividad superficial de
diferentes compuestos. A bajas concentraciones, la tensión
superficial disminuye rápidamente con la concentración; una
vez alcanzada la concentración micelar crítica (CMC), la
tensión superficial se estabiliza.
Fig. 2. Calibración del equipo.
2.4 Concentración Micelar Crítica (CMC)
A medida que aumenta la concentración de un surfactante en
una disolución, las moléculas continúan adsorbiéndose en la
superficie hasta que ésta se satura. A partir de ese punto, las
moléculas adicionales se autoensamblan en estructuras
denominadas micelas dentro de la fase líquida.
La concentración a la cual se inicia la formación de micelas se
denomina concentración micelar crítica (CMC) [8].
Por debajo de la CMC, la tensión superficial disminuye de
forma notable con el incremento de la concentración; sin
embargo, una vez alcanzada la CMC, el valor de γ se mantiene
prácticamente constante.
La CMC es un parámetro fundamental en el diseño de
detergentes, emulsificantes y agentes humectantes, ya que
define la concentración mínima necesaria para obtener un
efecto superficial máximo. Fig. 3. Medición de Tensión Superficial.
4. Metodología
La práctica se realizará en tres sesiones durante las cuales se
espera medir la tensión superficial, densidad y volumen molar
parcial de un ejemplar de cada tipo de surfactante (aniónico,
catiónico, no iónico y anfótero).
Los tensioactivos a utilizar son: Lauril Sulfato de Sodio
(aniónico), Cloruro de Cetrimonio (catiónico), Decil Glucósido
(no iónico) y Cocamidopropil Betaína (anfótero).
Para cada tensioactivo se prepararán cuatro soluciones, cada
una a diferente concentración, usando como solvente 100 ml de
agua destilada. Estas soluciones deberán estar a temperatura
ambiente. Para realizar las mediciones en el equipo, a cada
solución se le realizarán tres réplicas, de esta manera se espera Fig. 4. Medición de densidad.
obtener resultados precisos.
4.2 Equipos y Materiales.
4.1 Diagramas de Flujo
• Tensiómetro Attension Sigma 703D con
anillo Du Noüy y sonda de densidad.
• Termómetro digital.
• Balanza analítica.
• Vasos de precipitado (100 mL).
• Agua destilada.
• Alcohol isopropílico.
• Guantes, gafas y bata de laboratorio.
4.3 Cronograma:
Fig.1. Preparación de soluciones. • Noviembre 19: Lauril Sulfato de Sodio (aniónico).
3
• Noviembre 26: Cloruro de Cetrimonio (catiónico).
• Diciembre 3: Decil Glucósido (no iónico) y
Cocamidopropil Betaína (anfótero)
4.4 Métodos de Tratamiento de Datos
Luego de obtener los datos de tensión superficial y densidad
para cada solución, se calcula el promedio y la desviación
estándar de las mediciones.
Se procede a graficar tensión superficial vs. Log C para obtener el
valor de CMC de cada solución, y densidad vs. C para identificar
tendencias de solvatación.
Finalmente se realiza el cálculo de volumen molar parcial para
discutir el efecto de micelización en la estructura del líquido.
5. Referencias
[1] Zschimmer & Schwarz España. (s. f.). ¿Qué es la tensión
superficial y por qué debes tenerla en cuenta en la industria?
[Artículo]. Recuperado de [Link]
[Link]/noticias/que-es-tension-superficial/
[2] Domínguez, O. J., Toro, M. A., & Serrano, E. M. (2014).
Enseñanza del concepto de fuerzas intermoleculares en ingeniería
química: Su relación con propiedades medibles. Formación
Universitaria, 7(5), 15-22. [Link]
50062014000500003
[3] Benemérita Universidad Autónoma de Puebla. Recuperado
de
[Link]
s/d9dab7ee-ce2c-4b48-8001-5e55fd6a2c94/content
[4] A. W. Adamson and A. P. Gast, Physical Chemistry of
Surfaces, 6th ed. New York: Wiley-Interscience, 1997.
[5] P. L. du Noüy, “An interfacial tensiometer for universal use,”
J. Gen. Physiol., vol. 7, no. 5, pp. 625–631, 1925.
[6] L. Wilhelmy, “Über die Abhängigkeit der Capillaritäts-
Constanten der Flüssigkeiten von der chemischen Natur
derselben,” Ann. Phys. Chem., vol. 195, no. 6, pp. 177–217, 1863.
[7] W. D. Harkins and H. F. Jordan, “A method for the
determination of surface and interfacial tension from the
maximum pull on a ring,” J. Am. Chem. Soc., vol. 52, no. 5, pp.
1751–1772, 1930.
[8] D. Myers, Surfaces, Interfaces, and Colloids: Principles and
Applications, 3rd ed. Hoboken, NJ: Wiley-VCH, 2005.
[9] Biolin Scientific, Sigma 703D Tensiometer: User Manual,
Espoo, Finland: Biolin Scientific, 2020.
