PARES GALVANICOS

Los pares galvánicos son una situación electroquímica que ocurre cuando dos metales diferentes
están en contacto en presencia de un electrolito (como agua), formando una celda galvánica. El
metal con el potencial más negativo se corroe (actúa como ánodo), mientras que el metal con el
potencial menos negativo no se corroe (actúa como cátodo). Esto puede ser un problema grave,
como la corrosión de estructuras metálicas y un mal funcionamiento de componentes.
Funcionamiento
 Electrolito:
Se necesita un medio conductor con iones, como agua, humedad ambiental o agua salada.
 Ánodo:
El metal menos noble o menos noble tiene un potencial más negativo y libera electrones. Este
metal se oxida y se corroe.
 Cátodo:
El metal más noble tiene un potencial menos negativo y acepta los electrones del ánodo. Este
metal sufre una reacción de reducción y no se corroe.
 Flujo de corriente:
La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo a través del electrolito, y los electrones fluyen del
ánodo al cátodo a través del contacto metálico.
 Diferencia de potencial:
La diferencia de potencial entre los dos metales determina la velocidad de la corrosión. Cuanto
mayor sea la diferencia, más rápido se corroe el ánodo.
Ejemplos en la vida cotidiana
 Una farola con dos componentes de metales diferentes corroída en poco tiempo.
 Un balcón de hierro con ornamentos de otro metal que se corroen rápidamente.
 Tornillos de acero inoxidable en contacto con tuberías de cobre en un ambiente húmedo.
Cómo evitarlo
 Utilizar aislantes eléctricos entre metales diferentes, como juntas de neopreno.
 Aplicar recubrimientos protectores a los metales.
 Seleccionar metales con potenciales electroquímicos similares.
 Usar tornillería de materiales compatibles (por ejemplo, tornillos de acero inoxidable para
estructuras de acero inoxidable).
Reacciones catodicas
En una reacción de par galvánico, el cátodo es el metal menos susceptible a la corrosión, ya que
recibe electrones del otro metal (el ánodo) en una celda electroquímica formada por el contacto de
dos metales diferentes en un electrolito. La reacción en el cátodo es una reducción, lo que significa
que su metal permanece intacto o sufre una corrosión mucho menor, mientras que el metal más
electronegativo (el ánodo) se corroe rápidamente.
Papel en la reacción catódica
 El cátodo es el metal más noble:
Es el que tiene un potencial electroquímico más alto (menos negativo).
 Recibe electrones:
Los electrones fluyen desde el ánodo (metal menos noble) hacia el cátodo a través de la conexión
eléctrica.
 Realiza la reducción:
En el cátodo, el metal no se oxida; más bien, los electrones que llegan pueden usarse para reducir
otras especies presentes en el electrolito.
 Protección contra la corrosión:
El metal que actúa como cátodo está protegido de la corrosión y no sufre degradación.

Ejemplos de reacciones catódicas

 Cuando se conecta un tornillo de acero (ánodo) a una lámina de zinc (cátodo) en presencia
de agua (electrolito), el acero se corroe y el zinc (protector catódico) actúa como el cátodo,
protegiendo al acero.

Figura 1: Celdas Galvanicas

  Reducción del oxígeno en ambientes acuosos (muy común en corrosión)
En muchas situaciones de corrosión de metales sumergidos o en contacto con agua/aire, los
electrones liberados en el ánodo (por oxidación del metal) se usan para reducir oxígeno en
el cátodo.
Una versión típica es:
−¿¿
−¿→4 O H ¿
\ceO 2+2 H 2 O+4 e
En ambiente neutro o ligeramente alcalino, el oxígeno disuelto + agua + electrones dan iones
hidróxido.
 Evolución de hidrógeno (reducción de iones hidrógeno)
En ambientes ácidos, otra reacción catódica frecuente es:
−¿→H 2 (g) ¿

\ce2 H +¿+2 e ¿

Aquí, los iones de hidrógeno (protones) captan electrones y forman gas hidrógeno.
 Reducción de iones metálicos — electrodeposición
En procesos de galvanoplastia o recubrimientos metálicos, una reacción catódica típica es que
iones metálicos acepten electrones para quedar como metal sólido depositado en el cátodo.
Por ejemplo:
−¿→Cu(s )¿
¿
\ceC u2+¿+2 e
En una pila de cobre-zinc, por ejemplo, el cátodo puede ser cobre donde los iones \ceC u2+¿ ¿se
reducen a cobre metálico.
En un proceso de electrodeposición típico (por ejemplo depósito de cobre desde una solución de
nitrato de cobre), pueden ocurrir múltiples reacciones catódicas competidoras (reducción de cobre,
reducción de iones de hidrógeno, etc.).
 En una pila galvánica simple Zn / Cu
Tomemos como ejemplo la pila formada por zinc y cobre:
 La semirreacción catódica en el cobre es:
−¿→Cu(s )¿
¿
\ceC u2+¿+2 e
Aquí los iones \ceC u2+¿ ¿aceptan electrones y se depositan como cobre metálico.

 En ese mismo sistema, la semirreacción anódica es:

−¿¿
2+ ¿+2 e ¿
\ce Zn( s)→Z n

(pero esa parte no es catódica, es oxidación).

Proteccion catodica
Los pares galvánicos son la base de la protección catódica galvánica, un método de prevención de la
corrosión que se aplica conectando un metal más noble (que se protege) a otro metal más
fácilmente corroíble (el ánodo de sacrificio). Este ánodo de sacrificio se corroe en lugar de la
estructura, actuando para protegerla. Es un sistema sencillo para estructuras de tamaño pequeño y
mediano.

Cómo funciona
 Creación de una celda electroquímica:
Al conectar dos metales diferentes (por ejemplo, una tubería de acero y un bloque de magnesio) en
un electrolito (como agua salada o tierra húmeda), se crea una pila galvánica.
 Ánodo de sacrificio:
El metal menos noble (el de potencial negativo, como el magnesio, zinc o aluminio) se corroe
preferentemente. Este metal actúa como ánodo y se "sacrifica" para proteger el metal más noble.
 Protección del cátodo:
El metal a proteger (el de mayor potencial, como el acero) se convierte en el cátodo de la celda y,
por lo tanto, queda protegido de la corrosión.

Aplicaciones comunes
 Estructuras enterradas: Tuberías de acero para agua, petróleo o gas.
 Estructuras marítimas: Cascos de barcos, pilotes de muelles y plataformas petrolíferas.
 Tanques de almacenamiento: Tanto para agua como para combustibles.
 Acero galvanizado: El propio recubrimiento de zinc en el acero galvanizado es un ejemplo
de un sistema de par galvánico en el que el zinc actúa como ánodo de sacrificio.

Ventajas y desventajas
 Ventajas:
Es un método relativamente simple, de bajo costo y no requiere una fuente de energía externa (es
un sistema pasivo).
 Desventajas:
Los ánodos de sacrificio se agotan y deben ser reemplazados periódicamente. Además, su
protección es más adecuada para sistemas pequeños y con bajos requisitos de corriente; para
estructuras grandes y con largas distancias, se prefiere la protección por corriente impresa.
 Figura 2: Proteccion catodica
La protección catódica es una técnica electroquímica utilizada para prevenir o reducir la corrosión
de un metal al convertirlo en el cátodo de una celda electroquímica.
El principio básico consiste en forzar al metal protegido a recibir electrones (reducción), evitando
que se oxide. De esta manera, se controla la reacción anódica de disolución metálica que produce
la corrosión.
En términos sencillos, se hace que el metal a proteger “gane” electrones provenientes de una
fuente externa (ánodo de sacrificio o corriente eléctrica continua), impidiendo su oxidación.
a) Por ánodos de sacrificio
En este sistema, se conectan al metal que se desea proteger otros metales más “activos” (de menor
potencial de reducción), como el zinc (Zn), aluminio (Al) o magnesio (Mg).
Estos metales se corroen intencionalmente (se oxidan) y suministran electrones al metal protegido.
Ejemplo:
−¿ ¿
2 +¿+ 2e ¿
\ce Zn→Z n
Los electrones liberados fluyen hacia el acero (estructura protegida), manteniéndolo en estado
reducido.
Este método se usa en cascos de barcos, tanques subterráneos y estructuras marinas.
b) Por corriente impresa (ICCP — Impressed Current Cathodic Protection)
Aquí se usa una fuente externa de corriente continua (DC) para forzar el flujo de electrones hacia
la estructura metálica.
Los ánodos inertes (de titanio, grafito o silicio hierro) se colocan en el medio corrosivo y están
conectados a la fuente eléctrica.
La corriente eléctrica impide que el metal protegido se oxide.
Este método se aplica en oleoductos, tuberías enterradas, plataformas marinas, y estructuras de
gran extensión.

Ejemplos concretos de protección catódica

Aplicación Tipo de sistema Cómo funciona y datos específicos

Se instalan ánodos de corriente impresa a lo largo del

oleoducto, alimentados por rectificadores. Se considera la
resistividad del suelo, recubrimientos del ducto, distancia
Oleoductos Corriente impresa entre ánodos, etc., para asegurar que toda la superficie
enterrados (ICCP) tenga potencial protector. Por ejemplo, un diseño donde un
oleoducto largo (≈ 47.3 km) se divide en segmentos; uso de
ánodos tipo Ti/MMO para ICCP y/o ánodos de sacrificio para
diferentes tramos.

Se unen electrolíticamente al casco de acero del barco

Estructuras cantidades de metal más activo (por ejemplo zinc,
Ánodos de
marinas / cascos aluminio). Estos ánodos se corroen en lugar del casco. Es
sacrificio
de barcos muy utilizado para cascos, tanques de lastre, estructuras
submarinas, muelles, plataformas, etc.

Se aplica corriente continua entre una malla o ánodo

distribuido (puede ser recubrimiento conductor, malla,
Corriente cinta, ánodos en taladros) y los varillas (armadura)
Refuerzo de
impresa / ánodo embebidas en concreto. Esto polariza la armadura hacia
concreto
distribuido sobre catódica, ralentizando o deteniendo su corrosión. Hay
(armadura en
la superficie del estudios que usan polímeros reforzados con fibras de
concreto armado)
concreto carbono (CFRP) como ánodos externos, pegados al concreto,
con diferentes densidades de corriente (50-1000 mA/m²
durante 200 días).

Investigación que compara mezclas de concreto con

cemento Portland puro vs cemento + 15 % fly ash, en
Concreto con solución de cloruro (NaCl), bajo protección catódica
ceniza volante (fly impresa. Se definen umbrales de protección (por ejemplo
Corriente impresa
ash) en ambientes potencial entre -1000 y -850 mV frente a Ag/AgCl, para
agresivos protección, y por debajo de -1000 mV para
sobreprotección). Se monitorea mediante ruido
electroquímico.

Para estructuras marítimas que están parcialmente

sumergidas, tanto los pilotes metálicos como las estructuras
Estructuras de concreto armado en contacto con ambiente marino, se
Ánodos de
costeras / muelles aplican sistemas de protección catódica. Por ejemplo,
sacrificio o ICCP
/ pilotes muelles, paredes de malecón, plataformas offshore, etc.
Ánodos sacrificiados de zinc / aluminio, o ánodos inertes
con corriente impresa.
BIBLIOGRAFIA
FUENTES
1. Lee-Orantes, F.; Torres-Acosta, A. A.; Martínez-Madrid, M.; López-Cajún, C. Refuerzo y
protección catódica en elementos de concreto dañados por corrosión usando compuestos
basados en fibras de carbono. Revista Ingeniería de Construcción.
2. Effect of Cathodic Protection on Reinforced Concrete with Fly Ash Using Electrochemical
Noise, Universidad Veracruzana y colaboradores. Materials, 2021.

SITIOS
[Link]
[Link]
[Link]
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Definición: Es una representación gráfica que muestra las regiones de estabilidad termodinámica
de las especies en los sistemas metal-electrolito acuoso [ASTM G 15-93].
Características: Es una representación gráfica del potencial (ordenada) en función del pH (abcisa)
(diagramas E – pH) para un metal bajo condiciones termodinámicas estándar (1atm y [10-6 ]). Tiene
en cuenta los equilibrios químicos y electroquímicos y permite determinar zonas de estabilidad
para el electrolito (usualmente agua), el metal en estudio, iones y compuestos relacionados en el
sistema tales como óxidos, hidróxidos e hidruros.
Tienen tres tipos de línea:
Horizontal: reacciones que involucran electrones
(ej. Fe3+ + e  Fe2+ )
Vertical: reacciones que involucran H+ u OH-
(Ej. Fe2+ + 2 OH- → Fe(OH)2 )
Oblicua: reacciones que involucran ambos
(Ej. Fe0 + 3H2O → Fe2O3 + 6H+ + 6e)
Generalmente presentan trazos continuos y trazos discontinuos En donde los trazos discontinuos
presentan las ecuaciones de equilibrio del agua.
Intervalo de valores del potencial de reducción y del pH en el cual el agua es termodinámicamente
estable a la oxidación y reducción

El agua pura se ioniza:

H2O(l) + H2O(l)  H3O+ + OH- (ac)
Cuya constante de equilibrio se conoce como producto ionico del agua:
Kw = [H3O+ ] [OH- ] y [H3O+ ] = [OH- ] = 1 x 10-7 moles/L a 25 C
Además [H3O+] se puede representar como [H+] Y p es el logaritmo negativo.
Por lo que:
pH = -log [H+] ó [H+] = 10-pH
pOH = -log [OH-] ó [OH-] = 10-pOH y pH + pOH = 14
pH = pondus Hydrogenii, literalmente: hidrógeno exponente
Interpretaciones más comunes: El pH se usa para especificar el grado de acidez o de basicidad
(también llamada causticidad) de una solución acuosa.
Definición Histórica: El pH se define como el logaritmo negativo de la concentración de iones
hidrógeno presentes en una solución.
Definiciones posteriores: El pH se define como el logartimo negativo dela actividad iónica del
hidrógeno en solución.
Ecuación de Nernst

0 RT aox
Ee =E + ln
zF ared

Ee = potencial de equilibrio, V
E0 = potencial estandar de equilibrio, V
aox = actividad de la especie oxidada
ared = actividad de la especie reducida