UNIVERSIDAD MICHOACANA DE

SAN NICOLÁS DE HIDALGO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

“SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE ÓXIDOS MIXTOS

LAMINARES MG/FE/AL UTILIZADOS EN EL PROCESO DE
ADSORCIÓN DISCONTINUO DE CONTAMINANTES
EMERGENTES EN AGUA SINTÉTICA”

TESIS
para obtener el título de:
INGENIERO QUÍMICO

presentada por:
IVAN AVILA RAYA
1578518j@[Link]

Dirección de Tesis:
DR. ROBERTO GUERRA GONZÁLEZ
roberto_guerra_glez@[Link]

Co-Directora de Tesis:
M.C. MARTHA ANGÉLICA LEMUS SOLORIO
[Link]@[Link]

Morelia, Michoacán, julio de 2024

Agradecimientos
 ÍNDICE
ÍNDICE DE FIGURAS ...................................................................................................................................... V
TÉRMINOS .................................................................................................................................................. VI
NOTACIÓN .................................................................................................................................................. IX
RESUMEN .................................................................................................................................................. 10
ABSTRACT .................................................................................................................................................. 11
1. INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................ 12
2. MARCO TEÓRICO .............................................................................................................................. 13
2.1 MATERIALES HÍBRIDOS ........................................................................................................................ 14
2.2 HIDRÓXIDOS DOBLES LAMINARES................................................................................................................... 15
2.2.1. ESTRUCTURA .......................................................................................................................................... 17
2.2.2. ESTABILIDAD QUÍMICA ............................................................................................................................. 19
2.3 MÉTODOS DE SÍNTESIS ................................................................................................................................. 20
2.3.1. MÉTODO DE COPRECIPITACIÓN A BAJA SATURACIÓN DE SALES METÁLICAS. ......................................................... 20
2.3.2. MÉTODO DE COPRECIPITACIÓN A ALTA SOBRESATURACIÓN DE SALES METÁLICAS. ................................................. 20
2.3.3. MÉTODO DE COPRECIPITACIÓN HOMOGÉNEA CON UREA. ................................................................................ 21
2.4. EFECTO MEMORIA DE LOS HDL..................................................................................................................... 21
2.5. INTERCAMBIO IÓNICO ................................................................................................................................. 22
2.6. CONTAMINANTES EMERGENTES .................................................................................................................... 24
2.7. QUINOLONAS Y FLUOROQUINOLONAS ............................................................................................................ 25
2.8. SOBRECONSUMO Y AUTOMEDICACIÓN DE QUINOLONAS .................................................................................... 25
2.9. SITUACIÓN EN MÉXICO ............................................................................................................................... 26
2.10. LEGISLACIÓN AMBIENTAL EN MATERIA DE CONTAMINANTES EMERGENTES ........................................................... 28
2.11. ÁCIDO NALIDÍXICO ................................................................................................................................... 28
2.11.2. MECANISMO DE ACCIÓN DEL ÁCIDO NALIDÍXICO .......................................................................................... 29
2.12. HDL ...................................................................................................................................................... 29
2.13. APLICACIONES A SUS PROPIEDADES .............................................................................................................. 30
2.14. ADSORCIÓN ............................................................................................................................................ 30
2.15. ADSORBENTE Y SUS CARACTERÍSTICAS .......................................................................................................... 30
2.16. EQUILIBRIO DE ADSORCIÓN ........................................................................................................................ 31
2.17. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN ........................................................................................................................ 32
2.17.1. TIPOS DE ISOTERMAS Y MODELOS DE ISOTERMAS ......................................................................................... 33
2.18. CINÉTICA DE ADSORCIÓN ........................................................................................................................... 34
2.19. MÉTODOS DE CARACTERIZACIÓN ................................................................................................................ 39
2.19.1. DIFRACCIÓN DE RAYOS - X ...................................................................................................................... 39
2.19.3. TERMOGRAVIMETRÍA (TG) ..................................................................................................................... 41
2.20. TÉCNICAS DE ANÁLISIS ............................................................................................................................... 42
3. ANTECEDENTES................................................................................................................................. 43
4. JUSTIFICACIÓN .................................................................................................................................. 50
5. HIPÓTESIS ......................................................................................................................................... 51
6. OBJETIVO GENERAL .......................................................................................................................... 51
6.1 OBJETIVOS ESPECÍFICOS ....................................................................................................................... 51

ii
7. METODOLOGÍA ................................................................................................................................. 51
7.1. SÍNTESIS DE LOS HIDRÓXIDOS DOBLES LAMINARES............................................................................................ 51
7.2. PROCEDIMIENTO PARA LA SÍNTESIS DE LOS ÓXIDOS MIXTOS LAMINARES................................................................. 52
7.3. CARACTERIZACIÓN ..................................................................................................................................... 53
7.3.1 PROCESO DE ADSORCIÓN ........................................................................................................................... 53
7.3.2 ISOTERMAS DE ADSORCIÓN ........................................................................................................................ 54
7.4. ESTUDIO TERMODINÁMICO .......................................................................................................................... 55
8. RESULTADOS .................................................................................................................................... 56
8.1 ANÁLISIS ESTRUCTURAL DE LOS MATERIALES PREVIO AL PROCESO DE ADSORCIÓN ............................................. 56
8.2 DIFRACCIÓN POR RAYOS X (DRX) .................................................................................................................. 60
..................................................................................................................................................................... 60
NOTA. LA IMAGEN MUESTRA EL PROCESO DE LA DIFRACCIÓN DE RAYOS X (ELABORACIÓN PROPIA) .................................... 60
8.3. ANÁLISIS TERMOGRAVIMÉTRICO ................................................................................................................... 61
8.4. ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO POR TRANSFORMADA DE FOURIER (FTIR) ......................................................... 62
8.5. ISOTERMAS DE ADSORCIÓN .......................................................................................................................... 64
8.5.1. AJUSTE DE LOS RESULTADOS A MODELOS DE ISOTERMAS ................................................................................. 65
8.5.2. CINÉTICA DE ADSORCIÓN .......................................................................................................................... 68
8.6. PRUEBAS MICROBIOLÓGICAS PARA EVALUAR LA INHIBICIÓN ................................................................................ 69
9. CONCLUSIONES ...................................................................................................................................... 72
10. REFERENCIAS ....................................................................................................................................... 74

iii
 ÍNDICE DE TABLAS

Tabla 1. Notación y significado científico .............................................................................................................. ix

Tabla 2. Resistencia antimicrobiana de las Quinolonas en México (2017-2022)................................................. 25
Tabla 3. Consumo de Quinolonas en México (2017-2022) .................................................................................. 27
Tabla 4. Características de la Quimisorción y Fisisorción .................................................................................... 32
Tabla 5. Ecuaciones de cinética y parámetros. .................................................................................................... 34
Tabla 6. (Punto zero de carga) pH de materiales óxidos mixtos laminares sin calcinar ..................................... 39
Tabla 7. Adsorción de fármacos en materiales adsorbentes .............................................................................. 47
Tabla 8. Adsorción de HDL en diferentes adsorbentes ....................................................................................... 48
Tabla 9. Ángulos de 2θ de los planos (003) y (110). ............................................................................................ 57
Tabla 10. Parámetros cristalográficos de los óxidos mixtos laminares sintetizados .......................................... 59
Tabla 11. Porcentaje de remoción de la molécula de Ácido nalidíxico con material óptimo de composición
Mg/Fe/Al ............................................................................................................................................................. 59
Tabla 12. Regiones características de los enlaces presentes en los materiales OML. ......................................... 64
Tabla 13. Parámetros del ajuste de la isoterma de Langmuir y Freundlich para la adsorción del NAL sobre el
material OML-Mg/Fe/Al ...................................................................................................................................... 67
Tabla 14. Parámetros cinéticos obtenidos al aplicar diferentes modelos al proceso de adsorción de NAL sobre
el material OML-Mg/Fe/Al .................................................................................................................................. 69
Tabla 15. Efecto inhibitorio de la Escherichia coli con los materiales OML Mg/Fe/Al-NAD ..…………………………….69

iv
 ÍNDICE DE FIGURAS

Figura 2.1. Representación gráfica de las estructuras dobles laminares. ............................................... 16

Figura 2.2. Representación estructural de los HDLs ................................................................................ 18
Figura 2.3. Esquema de la descomposición de la Urea en solución acuosa ............................................ 21
Figura 2.4. Intercambio iónico: Influencia de aniones polivalentes (carbonatos) ................................... 23
Figura 2.5. Representación estructural de las Quinolonas ...................................................................... 26
Figura 2.6. Quinolonas consumidas por cada 1,000 habitantes en México (2017 – 2022)..................... 27
Figura 2.7. Estructura química del anión del ácido nalidíxico ................................................................ 28
Figura 2.8. Mecanismo de acción del anión del Ácido nalidíxico ............................................................ 29
Figura 2.9. Representación del adsorbente y adsorbato ........................................................................ 31
Figura 2.10. Isotermas de adsorción (Cantidad adsorbida y presión relativa) ........................................ 33
Figura 2.11. Difracción de Rayos-X producida por un cristal .................................................................. 40
Figura 2.12. Patrón de Difracción de un Material óxido mixto laminar (JCPDS) ..................................... 41
Figura 3.1. Representación de las diferentes moléculas y polímeros ...................................................... 45
Figura 7.1. Preparación de los materiales de composición Mg/Fe/Al..................................................... 52
Figura 7.2. Espectrofotómetro UV-VIS .................................................................................................... 54
Figura 8.1. Representación de los parámetros (a), (c) y d003................................................................. 58
Figura 8.2. Difracción de rayos X de los OML-Mg/Al,OML-Mg/Al posterior al proceso de adsorción y del
NAD. ........................................................................................................................................................ 60
Figura 8.3. Termograma de los OML. ..................................................................................................... 62
Figura 8.4. Espectros de FTIR de OML-Mg/Al; OML-Mg/Al-NAD (posterior al proceso de adsorción) y de
la molécula de NAD. ................................................................................................................................ 63
Figura 8.5. Isoterma de adsorción del NAL en la muestra OML-Mg/Fe/Al ............................................. 65
Figura 8.6. Isoterma ajustada al modelo de Langmuir para la adsorción del NAL sobre el material OML-
Mg/Fe/Al ................................................................................................................................................. 66
Figura 8.7. Isoterma ajustada al modelo de Freundlich para la adsorción del NAL sobre el material
OML-Mg/Fe/Al ........................................................................................................................................ 66
Figura 8.8. Ajuste de datos a los modelos de Langmuir y Freundlich para la adsorción del NAL sobre el
material OML-Mg/Fe/Al ......................................................................................................................... 67
Figura 8.9. Modelos cinéticos del proceso de adsorción de NAL sobre el material OML-Mg/Fe/Al ....... 68
Figura 8.10. Efecto inhibitorio del material OML Mg/Fe/Al-NAD sobre el crecimiento de Escherichia coli.
................................................................................................................................................................ 71

v
 TÉRMINOS

Ácido nalidíxico: antibiótico del grupo de las quinolonas, activa en contra de Gram
negativas.

Ácido pipemídico: Fármaco sintético, derivado de las quinolinas, que interfiere con
la polimerización del DNA de casi todas las bacterias gramnegativas que causan infecciones
en vías urinarias.

ADN-polimerasa: La polimerasa es una enzima capaz de transcribir o replicar ácidos

nucleicos, que resultan cruciales en la división celular (ADN polimerasa) y en la
transcripción del ADN (ARN polimerasa).

Agua decarbonatada: eliminación de sales minerales del agua, es decir aniones y

cationes, completamente libre de sólidos disueltos totales.

Alcalina: Adjetivo empleado para definir determinados elementos o compuestos

químicos capaces de neutralizar los ácidos y sus efectos

Aluminosilicatos: es un mineral que contiene óxido de aluminio (Al2O3) y sílice

(SiO2).

Análisis termogravimétrico: técnica de análisis en la que se mide la masa (pérdida o

ganancia) de una muestra cuando ésta se somete a un programa controlado de temperatura.

Apoproteína: las apolipoproteínas (apo) son proteínas que tienen la capacidad de

solubilizar los lípidos en la sangre.

Arcillas: es una roca sedimentaria descompuesta constituida por agregados

de silicatos de aluminio hidratados procedentes de la descomposición de rocas que
contienen feldespato.

Biofase: lugar biológico en el que el fármaco ejerce su acción

Biomateriales: cualquier sustancia que ha sido diseñada para interactuar con los
sistemas biológicos con un propósito médico, ya sea terapéutico (tratamiento, suplementos,
reparación o reemplazo de una función tisular del cuerpo) o de diagnóstico.

Brucita: mineral hidróxido de magnesio, por lo tanto, de la clase de los llamados

minerales óxidos.

vi
 Carga electrostática: propiedad de la materia responsable de los
fenómenos electrostáticos, cuyos efectos aparecen en forma de atracciones y repulsiones
entre los cuerpos que la poseen.

Catión trivalente: Un catión es un ion de carga positiva, y trivalente en el caso

del catión significa que pierde 3 electrones.

Cepas: Conjunto de microorganismos derivados de las múltiples divisiones de una

célula inicial.

Cinética de disolución: se define como la cantidad de fármaco que se disuelve por

unidad de tiempo bajo condiciones estandarizadas de la interfaz líquido-sólido, la
temperatura y la composición del solvente.

Contaminantes emergentes: se entiende todo contaminante previamente

desconocido o no reconocido como tal, cuya presencia en el medio ambiente no es
necesariamente nueva, pero sí la preocupación por las posibles consecuencias de esta.

Coprecipitación: proceso por el cual una especie que normalmente es soluble se

separa de la disolución durante la formación de un precipitado.

Cristalinidad: Propiedad de un compuesto macromolecular que consiste en una

disposición regular de las macromoléculas entre sí.

Descomposición térmica: reacción en la que un compuesto se separa en al menos

otros dos cuando se somete a un aumento de temperatura.

Desorción: fenómeno por el cual una sustancia se libera desde o a través de una
superficie.

Ecotóxicos: producto químico peligroso con capacidad para ser absorbido por
cualquiera de los elementos de un ecosistema y para, por pequeña que sea la cantidad
presente, alterar los equilibrios biológicos del mismo.

Escherichia coli: bacteria habitual en el intestino del ser humano y de otros animales
de sangre caliente.

Estabilidad térmica: capacidad de un material para resistir un cambio (en su forma

física o de tamaño) conforme cambia su temperatura.

Farmacopea: Libro oficial de medicamentos, propio de cada estado, que recoge las
sustancias medicinales de uso más común o corriente, así como las normas oficiales y
obligatorias de la manera de combinarlas y prepararlas.

vii
 Hidrotalcita: es un compuesto químico octaédrico a base de magnesio
comercializado con el nombre de Baytalcid y Gastrum e indicado en medicina como
medicamento antiácido para el alivio de la acidez estomacal consecuencia de irritación
gástrica, gastritis aguda o crónica, úlcera péptica o duodenal.

Intercalación: inclusión reversible de una molécula (o grupo) entre otras dos

moléculas

intercambio aniónico: intercambio de iones entre dos electrolitos o entre una

disolución de electrolitos y un complejo.

Interfaz: límite entre dos regiones espaciales ocupadas por materia diferente, o por
materia en diferentes estados físicos. En el equilibrio térmico

Isomórfo: Igualdad de forma.

Métodos electroquímicos: Métodos basados en la medida de una magnitud eléctrica

básica: intensidad de corriente, potencia, resistencia (o conductancia) y carga.

Nanocompuestos: materiales formados por dos o más fases donde al menos una de
estas fases tiene una de sus tres dimensiones en escala nanométrica.

Nucleación: comienzo de un cambio de estado en una región pequeña pero estable.

Respuesta farmacológica: fenotipo complejo en el que también están implicados

genes que participan en la secuencia de circunstancias que van desde el momento en que el
fármaco interacciona con su receptor hasta la aparición de los efectos terapéuticos o tóxicos

Sustancias activas: Ingrediente activo o molécula que se incluye en un determinado

medicamento y que confiere a este último propiedades para tratar o prevenir una o varias
enfermedades específicas.

viii
 NOTACIÓN
Tabla 1. Notación y significado científico
Notación Significado

Zn(OH)2 Hidróxido de zinc

Zr4+ Ión zirconio

CO2 Dióxido de carbono

ClO4 – Ión perclorato

CO3 2- Ión carbonato

HDLs ó HDL Hidróxidos Dobles Laminares

SO4 2- Ión sulfato

NH4NO3 Nitrato de amonio

NO3 – Ión nitrato

KOH Hidróxido de potasio

MgAl
Composición de materiales compuestos de
ZnAl-NO3
interés
MgFeAl

Mg6A12(OH)6(C03).4H20 Ión complejo tetra hidratado

Nota: Se muestra el significado de las palabras usadas en el presente documento
(Elaboración propia)

ix
x
 RESUMEN

En el presente estudio se llevó a cabo un análisis sobre la preparación y evaluación

de materiales híbridos orgánico/inorgánico con potencial bactericida contra Escherichia coli.
Estos materiales, formados por la combinación de hidróxido doble laminar inorgánico,
específicamente compuestos tipo hidrotalcita como MgFeAl, con moléculas orgánicas
antibacterianas, serán objeto de investigación. Se explorará una variedad de combinaciones
entre los compuestos tipo hidrotalcita y agentes antibacterianos como ácido nalidíxico, con
el objetivo de encontrar la combinación más efectiva. La introducción de los aniones se
realizará mediante diferentes métodos, ya sea coprecipitación de los compuestos tipo
hidrotalcita en presencia de la molécula de interés o mediante el efecto memoria. La
caracterización detallada de estos materiales se llevará a cabo utilizando diversas técnicas
analíticas, como difracción de rayos X, espectroscopias de IR, así como en análisis
termogravimétrico para comprender su estructura y propiedades.

Palabras Clave: Antibacterial, Hidróxido doble laminar, Materiales híbridos,

Caracterización.
 ABSTRACT

In the present study, an analysis of the preparation and evaluation of

organic/inorganic hybrid materials with bactericidal potential against Escherichia coli was
carried out. These materials, formed by the combination of inorganic lamellar double
hydroxide, specifically hydrotalcite-type compounds such as MgFeAl, with antibacterial
organic molecules, will be investigated. A variety of combinations between hydrotalcite-type
compounds and antibacterial agents such as nalidixic acid will be explored, with the aim of
finding the most effective combination. The introduction of the anions will be done by
different methods, either by co-precipitation of the hydrotalcite-type compounds in the
presence of the molecule of interest or by the memory effect. The detailed characterization
of these materials will be carried out using various analytical techniques, such as X-ray
diffraction, IR spectroscopy, as well as thermogravimetric analysis to understand their
structure and properties.

Keywords: Antibacterial, Double lamellar hydroxide, Hybrid materials,

Characterization.
 1. INTRODUCCIÓN
La presencia de contaminantes emergentes en los cuerpos de agua representa uno de
los desafíos ambientales más apremiantes en la actualidad. Estos contaminantes, que
incluyen compuestos farmacéuticos, productos químicos industriales, productos de cuidado
personal y otros subproductos de actividades humanas, plantean riesgos potenciales para la
salud humana y la salud de los ecosistemas acuáticos. A pesar de los avances en el tratamiento
de aguas residuales, muchos de estos contaminantes emergentes persisten en el medio
ambiente y pueden encontrar su camino hacia fuentes de agua potable, lo que subraya la
necesidad de desarrollar tecnologías de tratamiento efectivas y sostenibles.
El agua es un recurso vital para la vida en el planeta. Sin embargo, la actividad
humana ha generado una creciente preocupación por la contaminación de los cuerpos de
agua. Entre los contaminantes más problemáticos se encuentran los contaminantes
emergentes, un grupo diverso de compuestos que incluyen fármacos, productos químicos
industriales, productos de cuidado personal y otros subproductos de actividades humanas.
Estos contaminantes emergentes persisten en el medio ambiente a pesar de los
avances en el tratamiento de aguas residuales, representando un riesgo para la salud humana
y los ecosistemas acuáticos. La presencia de estos contaminantes en el agua potable es un
problema de salud pública que requiere soluciones urgentes. En este contexto, la búsqueda
de tecnologías de tratamiento de agua efectivas y sostenibles es un área de investigación
prioritaria.
En este contexto, la adsorción se ha identificado como una estrategia prometedora
para la remoción de contaminantes emergentes del agua. La adsorción implica la atracción y
retención de contaminantes en la superficie de un material sólido, conocido como adsorbente.
Entre los diferentes tipos de adsorbentes, los materiales de óxido mixto han demostrado ser
altamente eficaces debido a su alta área superficial, capacidad de intercambio iónico y
selectividad para diferentes contaminantes [44].
Los óxidos mixtos laminares, en particular aquellos compuestos por magnesio, hierro
y aluminio, han surgido como candidatos prometedores para la adsorción de contaminantes
emergentes en agua. Estos materiales poseen una estructura lamelar única que proporciona
sitios activos de adsorción y una alta capacidad de retención de contaminantes. Además, la
combinación de diferentes metales en la estructura del óxido mixto puede mejorar sus
propiedades de adsorción y estabilidad química.
El proceso de adsorción discontinua, también conocido como adsorción en batch,
implica la mezcla de un adsorbente sólido con una solución acuosa contaminada durante un
período de tiempo determinado, seguido de la separación del adsorbente cargado con los
contaminantes adsorbidos. Esta técnica ofrece ventajas en términos de flexibilidad operativa
y facilidad de escalamiento, lo que la hace adecuada para aplicaciones de tratamiento de agua
a pequeña y mediana escala [31-35].
 2. MARCO TEÓRICO
Hoy en día, gracias al gran avance de la medicina, casi nadie está completamente
sano, y las personas sanas van enfermando poco a poco [88]. En el pasado, la industria
farmacéutica enfrentaba los desafíos de la síntesis de fármacos sin preocuparse por los efectos
secundarios de la administración de fármacos. Con el tiempo, se ha prestado la atención
necesaria a las consecuencias del consumo de drogas. Pueden ocurrir interacciones entre
fármacos que compiten por los mismos receptores o actúan sobre el mismo sistema
fisiológico.
Las interacciones ocurren cuando un fármaco altera la absorción, distribución o
eliminación de otro fármaco, aumentando o disminuyendo la cantidad que llega al sitio de
exposición. Las interacciones medicamentosas son algunas de las causas más comunes de
efectos secundarios. Cuando se administran dos medicamentos a un paciente, pueden actuar
de forma independiente o interactuar. Estas interacciones pueden aumentar o disminuir los
efectos de los fármacos implicados y provocar una toxicidad inesperada [89].
Hoy en día generalmente se buscan tratamientos farmacológicos más eficaces,
asegurando que el fármaco se coloque en el lugar correcto para lograr la respuesta
farmacológica deseada sin causar daño (Colin R. Gardner, 1985). De esta manera, las
condiciones para una terapia farmacológica adecuada son las siguientes: el fármaco llega al
objetivo sin dañar otros órganos o tejidos y una cantidad adecuada del fármaco se absorbe en
los tejidos blandos.
El conjunto de condiciones que favorecen el uso óptimo del fármaco se denomina
sistema de liberación controlada, se basa en la creación de un nuevo sistema que facilita la
administración, transporte y liberación del principio activo en el lugar adecuado.
Parte de la estrategia actual implica el desarrollo de nuevos formatos de
administración de fármacos utilizando materiales híbridos que consisten en matrices
biocompatibles que encapsulan el fármaco. Según la Real Farmacopea Española, las formas
farmacéuticas de liberación modificada (FFLM) son formas farmacéuticas en las que uno o
más principios activos se liberan en diferente velocidad y lugar que las formas farmacéuticas
convencionales administradas de la misma forma.
Estas formas modificadas de liberación se pueden clasificar según su propósito, es
decir, están diseñados para controlar la tasa o ubicación de liberación. Por tanto,
distinguiremos entre sistemas de tiempo o de espacio. En el primer caso, los fármacos con
una velocidad de liberación controlada se pueden dividir en formas farmacéuticas de acción
retardada, de acción prolongada, de acción prolongada y de acción pulsátil [19].
Forma de liberación retardada: la liberación del principio activo se retrasa porque su
tiempo de liberación difiere del tiempo de administración, pero el efecto terapéutico no se
prolonga [20].

Forma de acción sostenida: el ingrediente activo se libera inicialmente en una proporción

suficiente para producir un efecto terapéutico, y luego se libera más lentamente para
mantener una concentración efectiva y así prolongar el efecto terapéutico [20].

Forma de liberación sostenida: en la que el principio activo se libera a un ritmo constante

para evitar fluctuaciones en los niveles plasmáticos del ingrediente activo [20].

Una forma de liberación impulsiva: en la que la liberación ocurre en diferentes etapas. En

los últimos años, el desarrollo de este tipo de formulaciones farmacéuticas ha aumentado
porque proporcionan beneficios clínicos a los pacientes [21].

Entre ellos podemos destacar:

• Reducir la dosis del medicamento. En muchos casos, el aumento de los intervalos de

dosificación puede mejorar el cumplimiento del paciente con los tratamientos
prescritos. Este trabajo tiene un fin educativo. La Facultad de Farmacia no se hace
responsable de la información aquí contenida [22].
• Minimizar las fluctuaciones en la concentración plasmática tiene como objetivo
reducir los efectos secundarios asociados con las concentraciones tóxicas y evitar la
pérdida de eficacia debido a niveles subterapéuticos del fármaco. - Mejor control del
sitio de liberación del fármaco [22].
• Evite la descomposición de la droga en el cuerpo.

En segundo lugar, encontraremos los sistemas espaciales que llevan la medicina a los
lugares. Estos sistemas estarán compuestos por sustancias activas y vehículos, como en el
caso de los hidrogeles. Las ventajas terapéuticas que ofrecen respecto a los sistemas
tradicionales son:

• Reducir el impacto negativo.

• Mejorar la eficacia de los principios activos.
• Prevenir la biodegradación del fármaco durante la dispensación.
• Ingresar a la fase biológica o al lugar donde actúa el fármaco.

2.1 Materiales Híbridos

La combinación de materiales de distinta naturaleza (orgánica e inorgánica) da lugar

a los llamados Materiales Híbridos, con propiedades muy superiores a la de sus
constituyentes. Se organizan en niveles discretos, dando lugar a materiales con una estructura
jerárquica a escala molecular, nanoscópica, microscópica y macroscópica.

Estos materiales tienen la capacidad de actuar como matrices inorgánicas receptoras

de moléculas orgánicas de interés biológico y dar lugar a la formación de materiales híbridos
interesantes [24].

Dentro de la variedad de matrices inorgánicas laminares con características

biocompatibles podemos encontrar a los hidróxidos dobles laminares (HDL) comúnmente
llamados materiales tipo hidrotalcita, que son materiales fáciles de sintetizar en el laboratorio
y poseen una textura nano-organizada.

2.2 Hidróxidos Dobles Laminares

Los hidróxidos dobles laminares (HDL) son estructuras sintéticas formadas por
láminas de hidróxidos metálicos cargadas positivamente que son estabilizadas con aniones
interlaminares (Figura 2.1). La presencia de grupos hidroxilo en las superficies de sus láminas
y los aniones intercambiables los hace compuestos ideales para preparar productos de
funcionalización o hibridación con moléculas orgánicas permitiendo la obtención de nuevos
materiales en escala nanométrica que cubren una gama amplia de aplicaciones.

Pueden representarse con la formula general [43]:

[𝑴𝒏 𝟐+ 𝑴𝒎 𝟑+ (𝑶𝑯)𝟐(𝒏+𝒎 ]𝒎+ [𝑨𝒙− ]𝒎⁄𝒙 ∗ 𝒚 𝑯𝟐 𝑶

Dónde M2+ y M3+ son cationes de metales divalentes y trivalentes, respectivamente.

A, representa al anión que se encuentra en la región interlaminar (normalmente el ion
carbonato), finalmente, y, es el número de moléculas de agua del espacio interlaminar. El ion
divalente puede ser Mg2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+, Co2+, Ni2+, etc., y el ion trivalente puede ser Al3+,
Fe3+, Cr3+, etc.
 Figura 2.1. Representación gráfica de las estructuras dobles laminares.
Nota. Esta figura proporciona una representación visual de las estructuras dobles
laminares, que son un tipo especial de material compuesto formado por dos capas delgadas
de materiales diferentes unidas entre sí (elaboración propia).

Las arcillas, desde el punto de vista geológico, se definen como minerales inorgánicos
con tamaños de partícula igual o menor a 2m. La composición química de las arcillas es
variada, predominando los aluminosilicatos y se caracterizan por ser, de manera general,
cristalinas con morfología laminar [23]. Las láminas pueden escalonarse formando un nuevo
tipo de estructura, la cual presenta una unión química fuerte en dos de sus dimensiones (ejes
cristalográficos a y b), pero sólo tienen interacciones débiles en su tercera dimensión (eje
cristalográfico c) [24].

Como resultado, dichas moléculas disponen de propiedades físicas y químicas únicas,

como lo es la habilidad de adsorber iones en su interfaz. Una forma de clasificar a las arcillas
laminares es en función de su capacidad de intercambio iónico y, relacionado con esto, la
carga neta que presentan las láminas metálicas. Aunque son muy escasas, existen arcillas sin
capacidad de intercambio iónico (arcillas neutras). Si la carga neta superficial de la lámina
es negativa, en la región interlaminar se encontrarán cationes apoyando en el balance de las
cargas (arcillas catiónicas). Siguiendo esta misma lógica, las láminas cargadas positivamente
contendrán aniones balanceando las cargas del mineral (arcillas aniónicas). Las arcillas
aniónicas poseen una estructura cristalina hexagonal u octaédrica. Constan de láminas de
cationes metálicos cargadas positivamente, donde las superficies de las láminas están
ocupadas por grupos hidroxilo, aniones y moléculas de agua [25].

La hidrotalcita es el mineral más representativo entre ellas. Es una arcilla natural

resultante de las variaciones isomórficas de capas tipo brucita [𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ] cuando se
sustituyen cationes Mg2+ por cationes Al3+. Estas sustituciones confieren la carga positiva a
las láminas [26]. En la hidrotalcita, el anión carbonato es el anión predominante.
 Los hidróxidos dobles laminares (HDL) son compuestos sintéticos con estructuras
análogas a la hidrotalcita, por lo que en la literatura científica se les conoce también como
compuestos tipo hidrotalcita, arcillas aniónicas o arcillas sintéticas. Estos HDLs son una de
las familias de arcillas más llamativas, gracias a su alta capacidad de adsorción,
funcionalización, gran estabilidad química y térmica, de síntesis sencilla y económica,
excelente biocompatibilidad, y por ello, con una gran gama de aplicaciones posibles.

2.2.1. Estructura

Desde la perspectiva de la química de materiales, la estructura de los HDLs se

describe a partir de la estructura del hidróxido de magnesio, Mg(OH)2, comúnmente llamado
brucita. En la brucita las unidades básicas son láminas con cationes Mg2+ localizados en el
centro y coordinados octaédricamente por seis grupos OH- (Figura 2.2). De acuerdo con el
segundo postulado de Pauling [27], cada catión Mg2+ comparte sus cargas con seis aniones por
los que aporta +2/6 = +1/3 de carga; mientras que cada OH coordinado con tres centros de
magnesio aportaría -1/3 = - 1/3, lo que resulta en una carga electrostática total (+1/3 - 1/3 =
0) neutra [28].

Los HDLs son el resultado de la substitución isomórfica de una fracción de los

cationes magnesio por un catión trivalente (M3+), generando así un residuo de carga positiva
en las láminas, la cual se compensa con la presencia adicional de aniones interlaminares
(Figura 2.2). La fórmula general de los HDL es [M2+ 1-x M 3+ x (OH)2] x+ (An-) x/n∙mH2O,
donde M2+ es un catión divalente (Ca2+ , Mg2+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Mn2+), M3+ es un
catión trivalente (Al3+, Cr3+, Fe3+, Co3+, Ni3+, Mn3+), Anes un anión (Cl- , NO3 - , ClO4 - , CO3
2-
, SO4 2- ). Los cationes utilizados para la síntesis de HDLs no están limitados a cationes di
y trivalentes. También es posible utilizar cationes monovalentes [28], como el caso del Li+ y
tetravalentes [29,30], como Ti4+ Zr4+ y Si4+, pero se obtienen estructuras con láminas menos
gruesas comparadas con un HDL conteniendo Mg/Al[23,33]. Incluso, se ha reportado el uso de
Mo6+ como reemplazo del catión trivalente. La fracción x del catión trivalente determina la
carga electrostática de las láminas. Algunos minerales naturales contienen un valor fijo de
x= 0,33, aunque la estructura puede ser estable en rangos que varían de 0,2 a 0,33. Aún
cuando es posible sintetizar HDLs con valores de x fuera de este rango, es más probable que
se encuentren arreglos diferentes y la cristalinidad disminuya [34]. El valor de x también
influye en la dimensión del espacio interlaminar y en la capacidad de intercambio iónico. El
tamaño de los radios catiónicos M2+ y M3+ es un parámetro importante en la síntesis de los
HDLs. Generalmente, las sustituciones isomórficas son regidas por consideraciones del
tamaño iónico y contienen metales con radios catiónicos semejantes [35], aunque esto no es
necesariamente una regla. La estructura de los HDLs es lo suficientemente flexible para
permitir cualquier catión M3+ con una variación en radio iónico de 0,67Å (Al3+) a 0,93Å
(In3+) 16 y se tornan inestables cuando el radio iónico de M2+ es menor a 0,6Å17. Para M2+,
un catión grande como Ca2+ transforma el arreglo tipo hidrotalcita en hidrocalumita
(aluminato de calcio).

Figura 2.2. Representación estructural de los HDLs

Nota. La figura muestra la disposición de los átomos dentro de la estructura laminar,
destacando los elementos clave y su organización espacial (elaboración propia).

La presencia de los cationes M3+ genera los residuos de carga (+) que se estabiliza
con los aniones interlaminares An-, como el NO3 -.

Los hidróxidos dobles laminares (HDL) son una clase fascinante de materiales
inorgánicos con una estructura cristalina bidimensional única. Su característica principal
reside en la disposición de capas octaédricas de metal-hidróxido intercaladas con láminas de
aniones, como carbonatos, nitratos o cloruros. Esta arquitectura molecular les otorga
propiedades excepcionales que los convierten en materiales versátiles con un amplio abanico
de aplicaciones potenciales [24].

• Capas octaédricas: los átomos de metal se encuentran en el centro de octaedros,

rodeados por seis átomos de oxígeno o hidróxido.
• Láminas de aniones: intercalan las capas octaédricas, compuestas por carbonatos,
nitratos, cloruros u otros aniones.
• Enlaces entre capas: se establecen mediante enlaces electrostáticos y enlaces de
hidrógeno.

Dentro de las propiedades con las que cuentan los hidróxidos dobles laminares son las
siguientes [22]:

• Alta capacidad de intercambio catiónico: Intercambian cationes presentes en las

láminas interlamelares por otros cationes de la solución circundante.
 • Buena adsorción de iones: Adsorben una gran cantidad de iones de la solución
circundante.
• Estabilidad térmica notable: Soportan altas temperaturas sin descomponerse.
• Aplicaciones:
• Purificación de agua: Eliminan metales pesados, nitratos, fosfatos y otros
contaminantes.
• Eliminación de metales pesados: Atrapan metales pesados tóxicos del suelo y del
agua.
• Catálisis: Actúan como catalizadores en diversas reacciones químicas.
• Separación de iones: Separan iones de una solución, como en la extracción de metales
preciosos.
• Almacenamiento de energía: Almacenan energía en forma de iones intercalados.
• Remediación ambiental: Remedian suelos y aguas contaminadas con metales pesados
y otros contaminantes.

2.2.2. Estabilidad Química

La estabilidad química es de gran importancia para muchas aplicaciones prácticas de

los HDLs. Desde el punto de vista geoquímico, la estabilidad de los HDLs se evalúa en
términos de la solubilidad en agua [36]. La estabilidad incrementa en el orden Mg2+< Mn2+<
Co2+≈ Ni2+< Zn2+ para cationes divalentes, y Al3+< Fe3+ para cationes trivalentes. Esta
tendencia concuerda con los valores de pKps para los hidróxidos metálicos correspondientes,
ya que el pKps de Mg(OH)2 es menor que el de Zn(OH)2. Por lo tanto, una solución acuosa
de un HDL conteniendo Mg resulta más alcalina que una solución de uno con Zn. Soluciones
acuosas saturadas de HDLs de composición Mg/Al-Cl y Zn/Al-Cl, en atmósferas de Ar,
poseen valores de pH de 8.91 y 6.97, respectivamente [37]. La estabilidad térmica de los HDLs
ha sido investigada de manera intensa, debido a que los productos de la descomposición
térmica resultan de gran interés para aplicaciones en el área de catálisis [38]. Aún con la
diversidad en composición de metales, la mayoría exhiben un comportamiento similar que
ocurre en tres etapas principales:

o deshidratación con la liberación del agua interlaminar;

o descomposición química, que incluye la pérdida de los grupos hidróxido unidos a
los cationes laminares y descomposición de los aniones interlaminares, formando
una mezcla de óxidos;
o cristalización de los óxidos [39,40]. Valente et al. 39 encontraron que la estabilidad
térmica incrementa en el orden: Co/Al< Zn/Al≈ Cu/Al< Mg/Fe≈ Ni/Al< Mg/Al≈
Mg/Cr. La temperatura de descomposición más alta es de 400°C
aproximadamente para HDLs con Mg/Al y Mg/Cr; y la más baja encontrada es de
220°C para un HDL con Co/Al. La descomposición térmica en los óxidos
 correspondientes es afectada moderadamente por la naturaleza de los iones y
moléculas interlaminares. Se ha comprobado que algunos aniones vuelven más
estables a los HDLs en la fase de deshidratación, mientras que algunas moléculas
orgánicas llevan a cabo procesos de expansión o contracción de las láminas en
esta misma fase.

2.3 Métodos de síntesis

Existen numerosos métodos por los cuales se pueden preparar hidróxidos dobles
laminares [76]. Entre los principales se encuentran los métodos electroquímicos, de
precipitación a pH constante [43], de precipitación a pH variable, de precipitación en emulsión
[44]
, sol-gel [44] y de cristalización hidrotérmica usando radiación de microondas [41] o no, entre
otros. En este trabajo solamente se describirán los métodos de coprecipitación a baja y a alta
sobresaturación, así como la coprecipitación homogénea por descomposición de urea. Esta
elección es debida a que estos métodos son los más adecuados para la síntesis de grandes
cantidades de materiales y son los más comunes.

2.3.1. Método de coprecipitación a baja saturación de sales metálicas.

En general, las precipitaciones a baja sobresaturación se realizan por adición lenta de

una solución que contiene una mezcla de sales de cationes divalentes y trivalentes a un
recipiente que contiene agua. Una segunda solución alcalina, que contiene los aniones que se
desean tener en la región interlaminar, se añade simultáneamente al recipiente a una
velocidad tal que permita mantener el pH constante en un valor seleccionado para que
conduzca a la coprecipitación del HDL.

Este método generalmente es de baja sobresaturación da lugar a precipitados con

mayor cristalinidad que los obtenidos en condiciones de alta sobresaturación, ya que en este
caso la velocidad de crecimiento del cristal es superior a su velocidad de nucleación [48].

2.3.2. Método de coprecipitación a alta sobresaturación de sales

metálicas.

Se parte de 2 soluciones; una que contiene los cationes M2+ y M3+ y otra, de
características alcalinas, que también contiene a los aniones que se desean tener en el espacio
interlaminar. La solución que contiene los cationes se agrega sobre la solución básica o
viceversa. En este caso la velocidad de nucleación de los cristales es mayor a su velocidad
de crecimiento por lo que se producen materiales con menor cristalinidad. De igual forma,
debido a que se observa un cambio continuo en el pH de la solución, la formación de
impurezas de tipo M(OH)2 o M(OH)3 es común. En este método no hay control de pH [4].
 2.3.3. Método de coprecipitación homogénea con urea.

Los cationes Zn2+ y Al3+ precipitan en forma de HDL gracias a la hidrólisis de urea a
90 °C a partir de una solución de nitratos de Zn y Al durante 10 h. Para evitar la intercalación
del CO32- que proviene de la hidrólisis de la urea se introduce un exceso de NH4NO3 que
proporciona iones NO3 - en la solución (Figura 2.3).

Figura 2.3. Esquema de la descomposición de la Urea en solución acuosa

Nota. El esquema ilustra los pasos involucrados en la reacción química, incluyendo los
reactivos, los productos intermedios y el producto final [99].

El sólido de ZnAl-NO3 (ion nitrato) fue sintetizado por el método de hidrólisis de

urea, para evitar la intercalación del CO2, en forma de CO32-, que proviene de la hidrólisis
de la urea, se introduce un exceso de NH4NO3 (nitrato de amonio) que proporciona iones
NO3- en la solución [12].

2.4. Efecto memoria de los HDL

La evolución estructural de un HDL en función de la temperatura del tratamiento

térmico es la siguiente:

• A temperaturas menores a 150 ºC se observa una pérdida de moléculas de agua

adsorbidas físicamente sin que exista modificación de la estructura laminar.
• Entre 300 y 500 ºC tiene lugar la deshidroxilación de las láminas que trae consigo el
colapso del arreglo laminar.
En todos los estados, excepto cuando el HDL se somete a temperaturas superiores a
600 °C y se ha formado la fase perovskita, si el sólido se pone en contacto con una solución
que contenga aniones, éste recobrará su estructura laminar original. La capacidad de
reconstruir la estructura laminar recibe el nombre de efecto memoria. Esta propiedad es muy
útil cuando se quiere intercalar un anión diferente al original, sobre todo en el caso de aniones
orgánicos de gran tamaño [30].
 2.5. Intercambio iónico

Esta afinidad tiene una influencia directa sobre las propiedades del intercambio
aniónico de los HDL. Los aniones divalentes son más afines con el espacio interlaminar [43]
que los cationes monovalentes; es decir, es fácil reemplazar aniones monovalentes
inicialmente presentes en la región interlaminar por aniones divalentes. De igual forma, es
más fácil intercambiar aniones NO3- que aniones Cl-.

Aniones divalentes: 𝐶𝑂33 -2 ˃ 𝑆𝑂4-2

Aniones monovalentes: OH−1 ˃ F−1 ˃ Cl−1 ˃ Br−1 ˃ NO3−1 ˃ I−1

De esta forma, en muchos procesos de intercambio aniónico se utilizan HDL en su

forma HDL-NO3 y se evita la presencia del CO2 atmosférico porque este se absorbe
fácilmente y forma iones CO32- que, por su gran afinidad con los HDL.

Intercambio iónico es el método más común para modificar los aniones interlaminares
en las estructuras de los HDLs con aniones interlaminares diferentes al presente en la sal
utilizada en la síntesis. El proceso que ocurre en este método es una sustitución isomórfica
del contenido interlaminar (la estructura laminar de los HDLs se mantiene inalterada y
únicamente se modifica la dimensión del espacio interlaminar de acuerdo con el tamaño del
nuevo anión) y puede ser reversible mediante tratamientos químicos o térmicos apropiados
[42]
. Las propiedades de intercambio iónico para aniones inorgánicos simples están bien
documentadas. El orden de preferencia por aniones inorgánicos sencillos (o capacidad para
ser retenidos entre las láminas) en orden creciente es el siguiente [43]: NO3 - < Br- < Cl- < F -
< OH- < MoO4 2- < SO4 2- < CrO4 2- < HAsO4 2- < HPO4 2- < CO3 2- . Entonces, el utilizar
HDLs con nitrato como anión precursor otorga mejores resultados de intercambio, gracias a
la facilidad con la que puede ser desplazado de la región interlaminar. Por ejemplo, el ion
nitrato de un HDL Mg/Al en relación molar 2:1 se puede intercambiar al 100% por iones
cloruro o sulfato en una cantidad correspondiente a 46mg de nitrato por gramo de HDL o
46mg 𝑆𝑂4-2 por gramo de HDL [44]. Esta capacidad de intercambio se ha explotado para
aplicaciones ambientales, como la remoción de iones fosfato con HDL con Mg/Fe en relación
molar 3:1 que es capaz de retener 0,17mg 𝑃𝑂4-2 por gramo de HDL [45].

Los HDLs tienen mayor afinidad por aniones multivalentes o con mayor densidad de
carga, gracias a la presencia de interacciones electrostáticas fuertes [46]. Debido a esto, un
anión como el carbonato es retenido con mayor fuerza por las láminas de un HDL que el ión
nitrato y, de la misma forma, el ion cloruro puede ser reemplazado fácilmente por un anión
orgánico como los ácidos carboxílicos (Figura 2.4). Por esta razón, es común utilizar cloruros
y nitratos, ya que presentan poca atracción hacia las láminas [47] y facilitan el intercambio,
especialmente de moléculas o iones orgánicos. Ambas técnicas (co-precipitación e
intercambio iónico) son muy sencillas y presentan gran eficiencia en la incorporación de
especies interlaminares.

La capacidad de intercambio iónico es afectada por las especies iónicas en la interfase,

la carga laminar y el radio catiónico. Sin embargo, no se ha encontrado dependencia en la
composición de las especies iónicas, cristalinidad, morfología o tamaño de partícula sobre
esta propiedad [48].

Las reacciones de intercambio iónico son sencillas y consisten en poner en contacto

al HDL en una solución concentrada del nuevo anión. Para hacer más exitoso el proceso, es
necesario que el anión a intercalar en la región interlaminar presente una mayor afinidad (en
términos de cargas electrostáticas) hacia las láminas metálicas que los aniones de las sales
metálicas precursores, ya que generan competencia y son fuente de contaminación si se
incorporan a la estructura.

Un problema común en la síntesis de HDLs por cualquier método, es la

contaminación con el ión carbonato [47], aun cuando no se utilicen sales metálicas conteniendo
dicho anión. Este ión proviene de la disolución del CO2 gaseoso encontrado naturalmente en
la atmósfera, el cual se oxida y produce CO32-. El carbonato genera una gran competencia
con los demás aniones o moléculas en la región interlaminar, por ello es común la utilización
de agua decarbonatada, así como la realización de las síntesis con la menor exposición al
ambiente, llegando a ser útiles los sistemas cerrados con atmósferas inertes.

Figura 2.4. Intercambio iónico: Influencia de aniones polivalentes (carbonatos)

Nota. Los aniones polivalentes como el carbonato tienen mayor densidad de carga y
dificultan las reacciones de intercambio iónico [46].

La intercalación y funcionalización de HDLs son términos que con frecuencia se

utilizan para hacer referencia a la introducción (principalmente) de especies orgánicas entre
las láminas. Un proceso de intercalación consiste en la introducción de iones o moléculas sin
carga [49] entre las láminas de un HDL. Para el caso de la intercalación de iones mediante
desplazamiento de iones pre-existentes como el ejemplificado en la (Figura 2.4), el proceso
se denomina intercambio iónico. El método práctico para obtener productos de intercalación
en un solo paso es la co-precipitación, ya que esta síntesis permite el intercalado de moléculas
orgánicas en un solo paso, disminuyendo el tiempo experimental, además de que aumenta la
posibilidad de retener moléculas de gran tamaño entre las láminas, como las poliméricas. Por
el contrario, para lograr la intercalación de moléculas grandes por el método de intercambio
iónico es necesario mantener en contacto el HDL y la solución por largos periodos (más de
2 días), considerando que en algunos casos la intercalación puede ser de muy bajo
rendimiento o nulo.

Aniones monovalentes como el nitrato son fácilmente retirados del espacio interlaminar.

Respecto a los aniones hidratados del espacio interlaminar, éstos se pueden

intercambiar para formar HDL con nuevas composiciones y consecuentemente, con
diferentes propiedades. Los nuevos aniones pueden ser orgánicos o inorgánicos y su
selección dependerá de la propiedad requerida. De esta manera, para aplicaciones
biomédicas, se pueden colocar aniones que sean fármacos anticancerígenos, antibióticos,
antiinflamatorios, anticoagulantes y antihipertensivos [50-53]; para aplicaciones catalíticas u
optoelectrónicas se pueden insertar iones organometálicos [54,55]; o en la síntesis de nuevos
materiales, se pueden intercalar monómeros que posteriormente se polimericen en el
nanométrico espacio interlaminar [56]. La propiedad de intercambio también puede ser
aplicada bidireccionalmente para que el anión interlaminar sea liberado a un medio específico
o para que un anión en el medio sea capturado por las partículas de HDL.

2.6. Contaminantes Emergentes

Los contaminantes emergentes (CE) son una amplia gama de compuestos químicos y
biológicos que no se han incluido tradicionalmente en los programas de monitoreo y
regulación ambiental. Estos CE incluyen una variedad de sustancias, como:

• Fármacos y sus metabolitos: antibióticos, analgésicos, antidepresivos,

anticonceptivos hormonales, entre otros.
• Productos de cuidado personal y del hogar: fragancias, conservantes, filtros UV,
colorantes, entre otros.
• Pesticidas y herbicidas: compuestos organofosforados, carbamatos, glifosato, entre
otros.
• Productos químicos industriales: sustancias perfluorooctanasas (PFOS),
polibromodipolifenoles (PBDE), entre otros.
 Los CE se caracterizan por su persistencia en el medio ambiente, su capacidad para
bioacumularse en organismos vivos y sus potenciales efectos adversos para la salud humana
y el ecosistema [77].

2.7. Quinolonas y Fluoroquinolonas

Las quinolonas y fluoroquinolonas son un grupo de antibióticos ampliamente

utilizados para tratar infecciones bacterianas. Sin embargo, su uso excesivo y la
automedicación han generado el surgimiento de bacterias resistentes a estos fármacos, lo que
representa un grave problema de salud pública [78].

Las quinolonas se clasifican en cuatro generaciones:

• Primera generación: ácido nalidíxico, ácido ciprofloxacino.

• Segunda generación: ofloxacino, levofloxacino.
• Tercera generación: ciprofloxacino, moxifloxacino.
• Cuarta generación: gemifloxacino, garenoxacino.

2.8. Sobreconsumo y automedicación de Quinolonas

En México, el consumo de Quinolonas ha experimentado un aumento significativo

en los últimos años. Esto se debe en parte a la facilidad de acceso a estos fármacos sin receta
médica y a la falta de conciencia sobre los riesgos de su uso excesivo.

Tabla 2. Resistencia antimicrobiana de las Quinolonas en México (2017-2022)

Patógeno 2017 2018 2019 2020 2021 2022 Tendencia

Escherichia coli 10% 12% 15% 18% 22% 25% Aumento

Klebsiella pneumoniae 20% 25% 30% 35% 40% 45% Aumento

Pseudomonas aeruginosa 30% 35% 40% 45% 50% 55% Aumento

Acinetobacter baumannii 60% 65% 70% 75% 80% 85% Aumento

Staphylococcus aureus 15% 18% 21% 24% 27% 30% Aumento

Streptococcus pneumoniae 5% 7% 9% 11% 13% 15% Aumento

Nota. Los datos presentados en esta tabla son promedios nacionales y pueden variar por
región o institución, así mismo, se expresa como porcentaje de cepas aisladas que son
resistentes a las quinolonas [89].
 Un estudio realizado por la Comisión Federal para la Protección contra Riesgos
Sanitarios (Cofepris) encontró que el 70% de las quinolonas se venden sin receta médica en
farmacias de México. Además, el estudio reveló que el 40% de los pacientes que consumen
quinolonas lo hacen sin una prescripción médica adecuada [79].

Figura 2.5. Representación estructural de las Quinolonas

Nota. Se muestra la representación visual de las quinolonas y su efecto por el
sobreconsumo (elaboración propia).

2.9. Situación en México

En México, la problemática de los CE ha cobrado importancia en los últimos años.

Se han identificado diversos CE en fuentes de agua, como ríos, lagos y aguas subterráneas.
Además, se han encontrado residuos de CE en alimentos y organismos vivos.

El gobierno mexicano ha tomado algunas medidas para abordar el problema de los

CE. En 2014, se publicó la Ley General de Salud, que establece la obligación de las
autoridades sanitarias de monitorear y regular la presencia de CE en el medio ambiente [80].

Sin embargo, aún queda mucho por hacer para enfrentar la problemática de los CE en
México. Se necesitan mayores esfuerzos para:

• Fortalecer la regulación y el control del uso de CE.

• Mejorar el monitoreo y la vigilancia de CE en el medio ambiente.
• Promover la investigación y el desarrollo de tecnologías para la eliminación de CE.
• Educar a la población sobre los riesgos de los CE y la importancia del uso responsable
de medicamentos.
Tabla 3. Consumo de Quinolonas en México (2017-2022)

DDD (Dosis Definidas Diarias) por

Año Variación respecto al año anterior
cada 1,000 habitantes

2017 12.5 -

2018 13.2 5.6%

2019 14.1 6.8%

2020 15.4 9.2%

2021 16.8 9.1%

2022 18.3 8.9%

Nota. DDD (Dosis Definidas Diarias): Cantidad estimada de la dosis promedio

recomendada para adultos por día para el tratamiento de la indicación principal de un
medicamento [89].

DDD (DOSIS DEFINIDAS DIARIAS) DE

QUINOLONAS POR CADA 1,000 HABITANTES

2022 2017 2017

2018
2018
2019
2021
2020
2019
2021
2020
2022

Figura 2.6. Quinolonas consumidas por cada 1,000 habitantes en México (2017 – 2022)
Nota. DDD (Dosis definidas diarias) de Quinolonas por cada 1,000 habitantes (elaborada
a partir de la Tabla 3)
 2.10. Legislación ambiental en materia de contaminantes emergentes

A nivel internacional, existen diversos instrumentos legales que abordan la

problemática de los CE. Algunos de los más importantes incluyen:

• Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes (COP): Prohíbe

o restringe la producción, el uso y la liberación de ciertas sustancias químicas
orgánicas persistentes, como algunos pesticidas y productos químicos industriales [81].
• Directiva Marco del Agua de la Unión Europea: Establece un marco legal para la
protección de las aguas en Europa, incluyendo la obligación de los Estados miembros
de tomar medidas para prevenir la contaminación por CE [82].

2.11. Ácido Nalidíxico

El ácido nalidíxico (NAD) es un agente antimicrobiano perteneciente a la primera

generación de las quinolonas, Dado que se concentra en la orina produciéndose
concentraciones en plasma muy bajas, el ácido nalidíxico (Figura 2.7) sólo se utiliza en el
tratamiento de las infecciones urinarias producidas por bacterias gram-negativas susceptibles
[88]
. Entre los gérmenes que suelen ser sensibles al ácido nalidíxico se encuentran las
Enterobacter sp., Escherichia coli , Klebsiella sp. , Morganella morganii, Proteus mirabilis,
Proteus vulgaris, Providencia rettgeri y Shigella sp. Las Pseudomonas son indefectiblemente
resistentes a este fármaco.

Como mecanismo de acción, el ácido nalidíxico interfiere con la ADN-polimerasa

bacteriana, interfiriendo con la síntesis de ADN. La resistencia al ácido nalidíxico se suele
desarrollar con bastante rapidez. El ácido nalidíxico cuya fórmula molecular es C12H12N2O3,
es conocido químicamente como ácido 1-etil-7-metil-4-oxo-[1,8] naftiridine-3- carboxílico.

Figura 2.7. Estructura química del anión del ácido nalidíxico

Nota. La figura destaca la disposición espacial de los átomos y los enlaces covalentes que
forman la molécula, proporcionando una representación visual de su composición química
[90]
.
 2.11.2. Mecanismo de acción del ácido nalidíxico

Como mecanismo de acción, el Ácido nalidíxico (NAL) interfiere con la ADN-

polimerasa bacteriana, interfiriendo con la síntesis de ADN. La resistencia al ácido nalidíxico
se suele desarrollar con bastante rapidez. El ácido nalidíxico cuya fórmula molecular es
C12H12N2O3, es conocido químicamente como ácido 1-etil-7-metil-4-oxo-[1,8] naftiridine-3-
carboxílico.

Figura 2.8. Mecanismo de acción del anión del Ácido nalidíxico

Nota. La figura ilustra el proceso molecular por el cual el anión del ácido nalidíxico, un
antibiótico de la clase de las quinolonas, ejerce su efecto bactericida [91].

2.12. HDL

Los hidróxidos dobles laminares (HDL), también conocidos como arcillas LDH, son
una clase de materiales inorgánicos con una estructura cristalina bidimensional única. Se
caracterizan por sus capas octaédricas de metal-hidróxido intercaladas con láminas de
aniones, como carbonatos, nitratos o cloruros. Esta estructura única les confiere una serie de
propiedades interesantes, como [83]:

• Alta capacidad de intercambio catiónico: Los HDL pueden intercambiar fácilmente

los cationes presentes en sus láminas interlaminares por otros cationes de la solución
circundante.
• Buena adsorción de iones: Los HDL pueden adsorber una gran cantidad de iones de
la solución circundante.
• Estabilidad térmica notable: Los HDL son generalmente estables a altas temperaturas.
 2.13. Aplicaciones a sus propiedades

Los HDL tienen una amplia gama de aplicaciones potenciales, incluyendo [83]:

• Purificación de agua: Los HDL pueden utilizarse para eliminar metales pesados,
nitratos, fosfatos y otros contaminantes del agua.
• Eliminación de metales pesados: Los HDL pueden utilizarse para eliminar metales
pesados tóxicos del suelo y del agua.
• Catálisis: Los HDL pueden utilizarse como catalizadores para una variedad de
reacciones químicas.
• Separación de iones: Los HDL pueden utilizarse para separar iones de una solución,
como en el caso de la extracción de metales preciosos.
• Almacenamiento de energía: Los HDL pueden utilizarse para almacenar energía en
forma de iones intercalados.
• Remediación ambiental: Los HDL pueden utilizarse para remediar suelos y aguas
contaminadas con metales pesados y otros contaminantes.

2.14. Adsorción

La adsorción es un proceso fisicoquímico en el que una sustancia, denominada

adsorbato, se acumula en la superficie de otra sustancia, denominada adsorbente. La
adsorción se basa en fuerzas intermoleculares entre el adsorbato y el adsorbente [84].

2.15. Adsorbente y sus características

Un adsorbente es un material que tiene una alta superficie específica y una afinidad por el
adsorbato. La superficie específica es el área superficial del adsorbente por unidad de masa.
La afinidad es la fuerza de atracción entre el adsorbente y el adsorbato [84].

Las características de un buen adsorbente incluyen:

• Alta superficie específica: Esto permite que el adsorbente adsorba una gran cantidad
de adsorbato.
• Porosidad: Esto permite que el adsorbato acceda a los sitios de adsorción dentro del
adsorbente.
• Afinidad por el adsorbato: Esto asegura que el adsorbato se adsorba selectivamente
en el adsorbente.
• Estabilidad química: El adsorbente debe ser resistente a las condiciones de la solución
de adsorción.
• Bajo costo: El adsorbente debe ser económico de producir.
 Figura 2.9. Representación del adsorbente y adsorbato
Nota. La figura destaca la interacción física o química entre el adsorbente y el adsorbato,
y proporciona una comprensión visual de los principios básicos de la adsorción
(elaboración propia).

2.16. Equilibrio de adsorción

Existen dos tipos principales de adsorción [85]:

• Físisorción: La fisisorción es una interacción débil entre el adsorbato y el adsorbente.

Las fuerzas de Van der Waals son las fuerzas intermoleculares más comunes
involucradas en la fisisorción. La fisisorción es generalmente exotérmica y reversible.
• Quimisorción: La quimisorción es una interacción fuerte entre el adsorbato y el
adsorbente. La formación de enlaces químicos es la fuerza intermolecular más común
involucrada en la quimisorción. La quimisorción es generalmente exotérmica e
irreversible.

El equilibrio de adsorción se alcanza cuando la tasa de adsorción es igual a la tasa de

desorción. En este punto, la concentración de adsorbato en la superficie del adsorbente es
constante. La ecuación de Langmuir describe el equilibrio de adsorción para un adsorbente
con sitios de adsorción uniformes.
Tabla 4. Características de la Quimisorción y Fisisorción

Característica Quimisorción Fisisorción

Fuerza de
Fuerte Débil
interacción

Tipo de enlace Enlace covalente Interacción de van der Waals

Cambio de
Exotérmica (-ΔH) Endotérmica (+ΔH)
entalpía
Cambio de
Disminuye (-ΔS) Aumenta (+ΔS)
entropía

Especificidad Altamente específica No específica

Reversibilidad Difícilmente reversible Reversible

Calor de adsorción Alto (50-400 kJ/mol) Bajo (5-40 kJ/mol)

Formación de Se forman enlaces químicos entre No se forman enlaces químicos

enlaces el adsorbato y el sustrato entre el adsorbato y el sustrato
Monocapa o Puede formar monocapas o
Generalmente forma multicapas
multicapa multicapas
Adsorción de oxígeno sobre Adsorción de gases sobre carbón
Ejemplos platino, adsorción de amoníaco activado, adsorción de agua sobre
sobre hierro sílice
Nota. La quimisorción es un proceso más fuerte y específico que la fisisorción, lo que
significa que la quimisorción es más probable que ocurra en superficies con sitios activos
específicos para el adsorbato [23].

2.17. Isotermas de adsorción

En el ámbito de la química y la ingeniería química, las isotermas de adsorción son

gráficos que representan la relación entre la cantidad de un adsorbato gaseoso o líquido que
se adhiere a la superficie de un adsorbente sólido a una temperatura constante. Estas curvas
revelan información crucial sobre la interacción entre el adsorbato y el adsorbente,
permitiendo comprender la naturaleza del proceso de adsorción y su eficiencia [86].
 Figura 2.10. Isotermas de adsorción (Cantidad adsorbida y presión relativa)
Nota. Relacionan la cantidad de adsorbato adsorbido en una superficie adsorbente con la
presión relativa del gas o vapor adsorbido a una temperatura constante [92].

2.17.1. Tipos de isotermas y modelos de isotermas

Existen diferentes tipos de isotermas de adsorción, cada una de las cuales describe un
comportamiento diferente del sistema adsorbente-adsorbato. Algunas de las isotermas más
comunes incluyen [87]:

• Isoterma de Langmuir: La isoterma de Langmuir describe un sistema con sitios de

adsorción uniformes y una capacidad máxima de adsorción.
• Isoterma de Freundlich: La isoterma de Freundlich describe un sistema con sitios de
adsorción heterogéneos y una capacidad de adsorción ilimitada.
• Isoterma de Temkin: La isoterma de Temkin describe un sistema con sitios de
adsorción con energías de adsorción variables.

Los modelos de isotermas se utilizan para ajustar los datos experimentales de

adsorción a una ecuación matemática. Los parámetros de la ecuación se pueden utilizar para
obtener información sobre el sistema adsorbente-adsorbato, como la capacidad máxima de
adsorción, la afinidad del adsorbente por el adsorbato y la heterogeneidad de los sitios de
adsorción.

La elección del modelo de isoterma adecuado depende del comportamiento del

sistema adsorbente-adsorbato. Los datos experimentales de adsorción se pueden ajustar a
diferentes modelos de isoterma y se puede seleccionar el modelo que mejor se ajuste a los
datos [87].
 2.18. Cinética de Adsorción

La cinética de sorción constituye la descripción fenomenológica del sistema, está definida

como la velocidad de sorción de una molécula o especie química, esta proporciona
información tanto del aspecto energético de la reacción, como de la composición del estado
de transición, por lo que tiene la misma forma que cualquier cinética de reacción como se
muestra en la ecuación 6 [86].

𝒌
𝑨+𝑩 AB (Ec. 1)
⇔

Donde:

• k: es la constante de velocidad
• A: el adsorbente
• B: el adsorbato
• AB: representan al complejo adsorbente-adsorbato.

La determinación de la cinética de sorción es importante para conocer cómo varia la

concentración del adsorbato en función del tiempo (para una proporción dada entre la
cantidad adsorbato y el adsorbente), también permite conocer el tiempo necesario para
alcanzar el equilibrio, el cual está en función de las características del adsorbente y del
adsorbato, de la temperatura y del pH de la disolución [53].

Los modelos cinéticos de sorción son esenciales para determinar la dinámica del
proceso de sorción, existen gran variedad de modelos, sin embargo, entre los más utilizados
para describir procesos de sorción en fase liquida se encuentran: los modelos de pseudo
primer orden (PFO), pseudo según orden (PSO), Elovich y difusión intraarticular (IPD).
Mediante el ajuste estadístico de los datos experimentales con los modelos cinéticos se
selecciona el más adecuado, tomando en cuenta el coeficiente de correlación arrojado del
ajuste, considerando el valor de R2 más cercano a 1, lo cual indica el mejor ajuste [86]. En la
Tabla 5 se describen las ecuaciones de los modelos cinéticos más empleados en el proceso
de sorción de contaminantes [4].

Tabla 5. Ecuaciones de cinética y parámetros.

Modelo Ecuación Parámetros

t: Tiempo de contacto (min.)
Pseudo primer 𝒅𝒒𝒕
= 𝒌𝒂𝒅 (𝒒𝒆 − 𝒒𝒕 ) (Ec. 2) 𝑞e: Cantidades adsorbidas en el
orden 𝒅𝒕
equilibrio (mg/g).
 qt: Cantidades adsorbidas en
cualquier instante de tiempo t
(mg/g).
𝑘ad: Constante de adsorción del
modelo (min-1).
K2 : Constante cinética de
pseudo segundo orden
Pseudo segundo 𝒒𝒕 = 𝟏 𝒕 𝟏 (Ec. 3)
+ (g/mmol*min).
Orden 𝒌𝟐 𝒒𝟐
𝒆 𝒒𝒆
ℎ = 𝑘2 ∗ 𝑞e2: Velocidad inicial
de adsorción (mmol /g*min).
a: Velocidad inicial de
adsorción.
𝟏 𝟏
Elovich 𝒒𝒕 = 𝒍𝒏(𝒕) + 𝒍𝒏(𝒂𝒃) (Ec. 4) b: Relación entre la superficie
𝒃 𝒃
cubierta y la energía de
activación por quimisorción.
Difusión 𝟏/𝟐 KIPD: Coeficiente de difusión
𝒒𝒕 = 𝒌 𝑰𝑷𝑫 (Ec. 5) intrarparticular.
intraparticular
Nota. Se muestran las ecuaciones cinéticas de acuerdo con el modelo considerado
(elaboración propia).

Primer Orden:

𝒒𝒕 = 𝒒𝒆 ∗ (𝟏 − 𝒆−𝒌𝟏 𝒕 ) (𝐄𝐜. 𝟔)

Segundo Orden:

𝒕 𝟏 𝒕
= + (𝐄𝐜. 𝟕)
𝒒𝒕 𝒌𝟐 𝒒𝟐𝒆 𝒒𝒆

Modelo lineal de Elovich:

𝟏 𝑳𝒏(𝒕)
𝒒𝒕 = ∗ 𝑳𝒏(𝜶𝜷) + (𝐄𝐜. 𝟖)
𝜷 𝜷

Difusión Intraparticula:

𝟏⁄
𝒒𝒕 = 𝒌𝒅 𝒕 𝟐 +𝒄 (𝐄𝐜. 𝟗)

Adsorción Termodinámica

Cambio de energía libre estándar:

∆𝑮𝟎 = −𝑹𝑻 ∗ 𝑳𝒏(𝑲𝒄 ) (𝐄𝐜. 𝟏𝟎)

Relación entre el cambio de entalpia estándar y cambio de entropía:

∆𝑯𝟎 ∆𝑺𝟎
𝑳𝒏(𝑲𝒄 ) = − + (𝐄𝐜. 𝟏𝟏)
𝑹𝑻 𝑹

Remoción C12H12N2O3 óxidos mixtos laminares

Determinación del área superficial

𝑾𝒎 ∗ 𝑵 ∗ 𝑨
𝑺𝑨𝒕 = (𝐄𝐜. 𝟏𝟐)
𝒎

Estudios de Adsorción

Capacidad de adsorción:

(𝑪𝒐 − 𝑪𝒆 ) ∗ 𝑽
𝒒𝒆 = (𝐄𝐜. 𝟏𝟑)
𝒎

Eficiencia de la remoción del C12H12N2O3:

(𝑪𝒐 − 𝑪𝒆 )
𝑨= ∗ 𝟏𝟎𝟎 (𝐄𝐜. 𝟏𝟒)
𝑪𝒐

Modelo Cinético de Adsorción

𝐹𝑂𝑃 𝐿𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙:

𝑳𝒏(𝒒𝒆 − 𝒒𝒕 ) = −𝒌𝟏 ∗ 𝒕 + 𝑳𝒏(𝒒𝒆 ) (𝐄𝐜. 𝟏𝟓)

𝐹𝑂𝑃 𝑁𝑜 − 𝐿𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙:

𝒒𝒕 = 𝒒𝒆 ∗ (𝟏 − 𝒆−𝒌𝟏 𝒕 ) (𝐄𝐜. 𝟏𝟔)

𝑁𝑜 − 𝐿𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙:

𝒌𝟐 ∗ 𝒒𝟐𝒆 ∗ 𝒕
𝒎𝒐𝒅𝒆𝒍𝒐: 𝒒𝒕 = (𝐄𝐜. 𝟏𝟕)
𝟏 + 𝒌𝟐 ∗ 𝒒𝟐𝒆 ∗ 𝒕

PSO Lineal:
 𝒕 𝟏 𝒕
𝒎𝒐𝒅𝒆𝒍𝒐 𝟏: = + (𝐄𝐜. 𝟏𝟖)
𝒒𝒕 𝒌𝟐 ∗ 𝒒𝟐𝒆 𝒒𝒆

PSO Lineal:

𝟏 𝒕 𝟏
𝒎𝒐𝒅𝒆𝒍𝒐 𝟐: = + (𝐄𝐜. 𝟏𝟗)
𝒒𝒕 𝒒𝒆 𝒌𝟐 ∗ 𝒒𝟐𝒆 ∗ 𝒕

PSO Lineal:

𝟏 𝒒𝒕
𝒎𝒐𝒅𝒆𝒍𝒐 𝟑: = 𝒒𝒆 − (𝐄𝐜. 𝟐𝟎)
𝒒𝒕 𝒌𝟐 ∗ 𝒒𝒆 ∗ 𝒕

PSO Lineal:

𝒒𝒕
𝒎𝒐𝒅𝒆𝒍𝒐 𝟒: = 𝒌𝟐 ∗ 𝒒𝟐𝒆 − 𝒌𝟐 ∗ 𝒒𝒆 ∗ 𝒕 (𝐄𝐜. 𝟐𝟏)
𝒕

Isoterma de Adsorción

Modelo Matemático de Langmuir:

𝑪𝒆 𝑪𝒆 𝑪𝒆
= + (𝐄𝐜. 𝟐𝟐)
𝒒𝒆 𝒒𝒎 𝒒𝒎 ∗ 𝒌𝑳

Modelo Matemático de Freundlich:

𝟏
𝑳𝒐𝒈(𝒒𝒆 ) = 𝑳𝒐𝒈(𝑲𝑭 ) + ∗ 𝑳𝒐𝒈(𝑪𝒆 ) (𝐄𝐜. 𝟐𝟑)
𝒏

Modelo Matemático Dubinin-Radushkevich (DKR):

𝑳𝒏(𝒒𝒆 ) = 𝑳𝒏(𝒒𝒔 ) − 𝑲𝑫𝑲𝑹∗𝜺𝟐 (𝐄𝐜. 𝟐𝟒)

Modelo Matemático Temkin:

𝑹∗𝑻 𝑹∗𝑻
𝒒𝒆 = ( ∗ 𝑳𝒏(𝑨𝑻 )) + ( ∗ 𝑳𝒏(𝑪𝒆 )) (𝐄𝐜. 𝟐𝟓)
𝒃𝑻 𝒃𝑻

Modelo Matemático Branauer-Emmett-Teller (BET):

 𝑪𝒆 𝟏 (𝑪𝑩𝑬𝑻 − 𝟏) 𝑪𝒆
= + ∗ (𝐄𝐜. 𝟐𝟔)
𝒒𝒆 ∗ (𝑪𝒔 − 𝑪𝒆 ) 𝒒𝒔 ∗ 𝑪𝑩𝑬𝑻 𝒒𝒔 ∗ 𝑪𝑩𝑬𝑻 𝑪𝒔

Modelo Matemático Redlich-Peterson:

𝑪𝒆
𝑳𝒏 ( ) = 𝜷 ∗ 𝑳𝒏(𝑪𝒆 ) − 𝑳𝒏(𝑨) (𝐄𝐜. 𝟐𝟕)
𝒒𝒆

Modelo Matemático Harkin-Jura:

𝟏 𝑩 𝟏
𝟐
= − ( ) ∗ 𝑳𝒐𝒈(𝑪𝒆 ) (𝐄𝐜. 𝟐𝟖)
𝒒𝒆 𝑨 𝑨

𝟏
𝑹𝑳 = (𝐄𝐜. 𝟐𝟗)
𝟏 + 𝑲𝑳 ∗ 𝑪𝑶

Adsorción Termodinámica

Ec. Van´t Hoff:

∆𝑺𝟎 ∆𝑯𝟎
𝑳𝒏(𝑲𝒅 ) = − (𝐄𝐜. 𝟑𝟎)
𝑹 𝑹𝑻

Ec. Energia libre de Gibbs:

∆𝑮𝟎 = ∆𝑯𝟎 − 𝑻∆𝑺𝟎 (𝐄𝐜. 𝟑𝟏)

Ecuación de Integración para ∆𝐻𝑋 :

∆𝑯𝑿
𝑳𝒏(𝑪𝒆 ) = +𝒌 (𝐄𝐜. 𝟑𝟐)
𝑹𝑻

La literatura nos menciona que generalmente la adsorción de aniones sobre los

compuestos tipo hidrotalcita sintéticas tienden a decrecer en cuanto se incrementa en pH.
Para analizar el comportamiento de los adsorbentes con respecto al pH se debe de tomar en
consideración el punto de carga cero (pHPZC). El pHPZC se define como el valor de pH en el
cual la carga neta total (externa e interna) de las partículas sobre la superficie del material
adsorbente es neutra, es decir, el número de sitios positivos y negativos es igual [27]. En la
Tabla 6 se muestra el valor pHPZC de diferentes materiales óxidos mixtos laminares.

La superficie de las hidrotalcita sintéticas se encuentra negativamente cargada cuando

el pH de la solución es mayor al pHPZC, por lo tanto, en intervalos de pH elevados, los
oxianiones serán repelidos por la superficie de los óxidos mixtos laminares. Para valores de
pH menores al pHpzc del material, la superficie está cargada positivamente, favoreciendo la
adsorción de los oxianiones.

Por otra parte, en intervalos de pH muy bajos, la estabilidad de la estructura del

material se ve afectada y disminuye la adsorción de los oxianiones. También en intervalos
de pH muy elevados, la adsorción de los oxianiones se ve afectada por el crecimiento
competitivo de los iones OH-.

Tabla 6. (Punto zero de carga) pH de materiales óxidos mixtos laminares sin calcinar

Composición de los óxidos mixtos laminares pH pzc

Mg/Al 12.0-12.5

Mg/Fe 8.9

Mg/Fe/Al/Cl 10.9-11.1

Li/Al 7.2

Zn/Al 10.4-11.0

Nota. El PZC es el pH al que la superficie del material tiene una carga neta neutra [58].

2.19. Métodos de Caracterización

2.19.1. Difracción de Rayos - X

En el año de 1912 Max Von utilizó por primera vez la técnica de difracción de Rayos-
X, demostrando que los cristales difractan los Rayos-X (DRX), con la forma en que ocurre
la difracción, podemos conocer la estructura del material [54]. Hoy en día esta técnica no sólo
se emplea para conocer estructuras cristalinas, también es utilizada para la identificación de
compuestos en sólidos cristalinos.

Un cristal es un sólido compuesto por átomos ordenados en un arreglo periódico en

tres dimensiones [54]. Cuando los Rayos-X golpean a un átomo de un cristal, los Rayos-X se
dispersan en todas direcciones, anulándose con las de otros átomos del mismo material, sin
embargo, si los Rayos-X chocan en ángulos específicos en ciertos planos cristalográficos, no
se anulan entre sí, debido a que no se dispersan en todas direcciones [47]. Entonces tenemos
que existen ciertas condiciones para que exista una difracción de un haz de Rayos-X. El
espacio entre las capas de átomos debe aproximarse a la longitud de onda de la radiación, los
centros de dispersión deben estar distribuidos en el espacio de una forma regular. Estas
condiciones están dadas por la ecuación de Bragg:

𝝀
𝐬𝐢𝐧 𝛉 = 𝟐𝒅 (Ec. 33)

Dónde:

• n: Orden de Reflexión de rayos-X

• 𝜆: Longitud de onda de la radiación
• d: Espacio entre los planos cristalográficos.
• θ: Ángulo de incidencia del haz
El fenómeno de la difracción de Rayos-X (DRX) sobre una superficie cristalina se
rige por la ley de Bragg, cuando un haz de Rayos-X incide sobre la superficie de un cristal,
una fracción del haz se difracta por los átomos de la superficie formando un ángulo, mientras
que la porción restante penetra en la segunda capa de átomos, nuevamente una fracción del
haz se difracta en un ángulo determinado y el resto del haz penetra en la siguiente capa de
átomos. En la siguiente Figura 2.11 se muestra la difracción de Rayos-X producida por un
cristal.

Figura 2.11. Difracción de Rayos-X producida por un cristal

Nota. Este patrón de interferencia se puede observar en forma de puntos o anillos en un
detector, y se utiliza para determinar la estructura cristalina del material [94].

Los resultados de la técnica de difracción de Rayos-X se representan por medio de

difractogramas, estos son específicos para cada material. La identificación de los compuestos
se realiza por medio de un patrón, en los cuales se muestran los planos correspondientes a las
difracciones de mayor intensidad [78]. La Figura 2.12 se muestra su patrón de difracción
característico de un material óxido mixto laminar.

Los compuestos tipo hidrotalcita presentan picos en planos característicos, los cuales
suelen ser picos finos y simétricos en los planos (003), (006) y picos anchos y asimétricos en
los planos (009), (015) y (018); picos finos y simétricos en planos (110) y (113) [2], el patrón
de difracción del mineral natural del hidróxido doble laminar se reporta en la
tarjeta JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standards): 22-0700 [17].

Figura 2.12. Patrón de Difracción de un Material óxido mixto laminar (JCPDS)

Nota. El patrón JCPDS (Joint Committee on Powder Diffraction Standards) es una
referencia estándar para la identificación de materiales cristalinos a partir de sus patrones
de difracción [80].

2.19.3. Termogravimetría (TG)

Es una técnica de análisis térmico, donde se mide una propiedad física de una
sustancia y/o de sus productos de reacción en función de la temperatura, sometiendo a la
muestra a un programa de temperatura controlado. Mediante un análisis termogravimétrico
se registra de manera continua la masa de la muestra a analizar, colocada en una atmósfera
controlada, en función de la temperatura. Con la representación de la masa o porcentaje de
masa en función del tiempo se obtiene el denominado termograma, permitiendo estudiar
reacciones de descomposición y de oxidación, así como procesos de desorción, vaporización
o sublimación. El análisis termogravimétrico se lleva a cabo en una termobalanza, la cual
ante el cambio de masa de la muestra.

Los análisis termogravimétricos fueron llevados a cabo bajo He en un equipo CI

Electronics microbalance (MK2-MC5). Las muestras fueron calentadas mediante una rampa
de 10 K/min hasta 1273 K, seguido por un estado isotermo a la máxima temperatura durante
30 min, todo ello bajo un flujo de He a 20 mL·min-1.
 2.20. Técnicas de análisis

Las técnicas de análisis se basan en la medida de alguna propiedad física o química

de un analito, como por ejemplo la adsorción o emisión de luz, conductividad, entre otras.
Estas técnicas nos permiten conocer la cantidad existente del analito de interés en la muestra,
así como confirmar que en realidad se está analizando el componente de interés. Por lo tanto,
son las propiedades físicas y químicas del analito las que indican el tipo de técnica analítica
que se empleará.

Para analizar el funcionamiento de los materiales tipo hidrotalcita sintética como

adsorbentes se debe monitorear el comportamiento de los materiales. En este trabajo se
utilizará Ácido nalidíxico para realizar la evaluación del material. Debido a que el NAD
(C12H12N2O3) presenta dobles enlaces en su estructura y por naturaleza es posible emplear la
espectrofotometría UV-visible para conocer la cantidad adsorbida de la molécula de interés
y así determinar su comportamiento durante el proceso de adsorción.
 3. ANTECEDENTES

A inicios del siglo XX las enfermedades infecciosas eran una de las causas de muerte
más frecuentes y, aunque se ha conseguido un control sobre muchas de ellas con la
consiguiente disminución de la mortalidad, aún hoy constituyen una de las principales causas
de muerte en países subdesarrollados. Así, el número de personas que mueren por
enfermedades microbianas tan extendidas como la malaria, la tuberculosis, el cólera, la gripe,
la neumonía, la gastroenteritis, etc., es elevado. Además, los microorganismos todavía
constituyen una amenaza grave para enfermos cuyo sistema inmunológico se ha dañado, por
las complicaciones resultantes de infecciones oportunistas, o cuando se produce una
infección por un patógeno con resistencia múltiple [99].

Todo ello hace que el control de enfermedades infecciosas sea un tema de actualidad,
habiéndose alcanzado éxitos tan importantes para la Medicina como la erradicación de la
viruela. Con el paso del tiempo varias de las enfermedades causadas por microorganismos
patógenos se han ido controlando gracias a los conocimientos sobre las estructuras celulares
y acerca de las bases moleculares de la replicación, transcripción y traducción en células
procariotas y eucariotas.

Siendo así, en último término, ha posibilitado el desarrollo de los agentes

antimicrobianos. Cabe resaltar que, aunque ciertos microorganismos son los agentes
etiológicos responsables de algunas enfermedades, la mayor parte de ellos no son
perjudiciales para el hombre. El hombre convive con los microorganismos y se beneficia de
ellos. El beneficio de los microorganismos se extiende a numerosos aspectos de la actividad
humana [62]. Afectan no solo a la salud humana y su bienestar, sino también participan o
desarrollan procesos valiosos para la sociedad en agricultura, alimentación, energía y medio
ambiente, biotecnología, etc.

En el marco de la creciente preocupación por la salud ambiental, los contaminantes

emergentes (CE) han cobrado relevancia como una amenaza significativa para los
ecosistemas acuáticos y terrestres. Estos compuestos, que incluyen una amplia gama de
sustancias como fármacos, productos de cuidado personal y del hogar, pesticidas y productos
químicos industriales, se caracterizan por su persistencia en el medio ambiente, su capacidad
para bioacumularse en organismos vivos y sus potenciales efectos adversos para la salud
humana y el ecosistema.

La ecotoxicología ambiental se encarga de estudiar los efectos nocivos que los

contaminantes, incluyendo los CE, tienen sobre los organismos vivos y los ecosistemas. Los
CE pueden generar diversos impactos ecotoxicológicos, como [89]:
 • Alteración de la biodiversidad: Los CE pueden afectar la supervivencia, reproducción
y crecimiento de diversas especies, alterando la composición y estructura de las
comunidades biológicas.
• Disrupción endocrina: Algunos CE pueden actuar como disruptores endocrinos,
interfiriendo con el sistema hormonal de los organismos y causando alteraciones en
el desarrollo, la reproducción y el comportamiento.
• Daños genéticos: Los CE pueden dañar el ADN de los organismos, aumentando el
riesgo de mutaciones y cáncer.
• Bioacumulación: Los CE pueden bioacumularse en la cadena alimentaria, pasando de
un organismo a otro y concentrándose en los niveles más altos. Esto puede tener
graves consecuencias para los depredadores superiores, incluyendo a los seres
humanos.

Dentro de la variedad de matrices inorgánicas biocompatibles podemos encontrar a los

hidróxidos dobles laminares (HDL) comúnmente llamados materiales tipo hidrotalcita, que
son materiales baratos, fáciles de sintetizar y poseen una textura nano-organizada. Éstos
han sido estudiados principalmente en cuestiones biomédicas porque ofrecen una lenta y
adecuada liberación [67] .

Un HDL, acrónimo derivado del inglés “Layeer Double Hydroxide” ó LDH, es un

hidróxido de estructura laminar, compuesto por dos, o más, cationes distintos, dispuestos en
capas brucíticas; la sustitución isomórfica del catión dívalente mayoritario por un catión
trivalente genera un exceso de carga positiva que es compensado por la incorporación de
aniones en el espacio interlaminar. Debido a que dichos aniones se encuentran unidos
clectrostáticamente a las láminas hidroxiladas, resultan ser fácilmente intercambiables por
otros aniones presentes en solución.

La historia de estos sólidos se remonta al siglo XIX. Cerca de 1842, es hallado en

Suecia un hidroxocarbonato de Magnesio y Aluminio mineral al que denominaron
hidrotalcita. Por esos días fue descubierto un mineral análogo, que en lugar de Aluminio
contiene Hierro, al que denominaron piroaurita. Posteriormente, los miembros de esta familia
de compuestos naturales isoestructurales comenzaron a ampliarse.

La primera fórmula exacta de la hidrotalcita, Mg6A12(OH)6(C03).4H20, fue reportada

por el profesor E. Manasse [68], quien supuso que los carbonatos son esenciales. para la
existencia de este tipo de estructura. Años después, basándose en estudios de rayos X,
Aminoff y Broome reconocieron la existencia de dos tipos hidrotalcita [69], una de simetría
romboédrica y la otra de simetría hexagonal, a la que denominaron manessita, en honor a
Manesse. En 1942 Freitknecht [70] sintetizó una extensa serie compuestos Hidrotalcíticos a
los que denomina “doppelschichtstrukturen” (estructuras de doble lámina), y les asigna la
siguiente representación: 4 Mg(OH)2"'3---AI(OH)3 Freitknecht sostenía que la estructura
consistía en laminas del hidróxido de un catión intercaladas con láminas del otro. Recién
Allmann[71] y Taylor[72] en los años sesenta, sobre la base de experiencias de difracción de
monocristal, reportan la estructura correcta. Paralelamente, ya en 1924 se reportaban trabajos,
que tal vez sin saberlo claramente, utilizaban estructuras de tipo hidrotalcíticas en
aplicaciones catalíticas [73].

Al principio de la década del setenta surgen las primeras patentes relacionadas con
estos compuestos [74]. En la actualidad, un enorme porcentaje de las publicaciones sobre el
tema corresponde a estudios netamente vinculados con la catálisis heterogénea y a la síntesis
de compuestos de intercalación. A continuación, veremos aspectos generales de la estructura,
así como los casos de HDL naturales o sintéticos más comunes. Más adelante, se discuten
los métodos de obtención, y se presentan algunas aplicaciones en ciencia de materiales.

Figura 3.1. Representación de las diferentes moléculas y polímeros

Nota. La figura muestra diferentes tipos de moléculas y polímeros, clasificados según su
estructura y propiedades (elaboración propia).

Los óxidos mixtos laminares Mg/Fe/Al (HDLs) han surgido como materiales
prometedores para la remediación de CE en aguas contaminadas. Estos materiales poseen
una serie de propiedades que los hacen ideales para este propósito, como:

• Alta superficie específica: Los HDLs presentan una alta superficie específica, lo que
les permite adsorber una gran cantidad de CE.
• Afinidad por los contaminantes emergentes: Los HDLs tienen afinidad por una
amplia gama de CE, incluyendo fármacos, pesticidas y productos químicos
industriales.
• Estabilidad química: Los HDLs son materiales químicamente estables, lo que les
permite ser utilizados en una amplia gama de condiciones de pH y temperatura.
 • Bajo costo: Los LDHs son relativamente económicos de producir, lo que los convierte
en una opción viable para la remediación a gran escala.

Los HDLs adsorben CE mediante dos mecanismos principales:

• Adsorción física: Las fuerzas de Van der Waals y los enlaces de hidrógeno son las
principales fuerzas intermoleculares que intervienen en la adsorción física.
• Adsorción química: La formación de enlaces químicos entre los iones metálicos del
LDH y los grupos funcionales de los CE es el mecanismo principal de la adsorción
química.

Cabe señalar que estos materiales se volvieron interesantes para la administración y

liberación controlada de fármacos a partir de que Choi y colaboradores lograran la
intercalación de DNA en la región interlaminar de una hidrotalcita MgAl [75].

El primer método se basa en la propiedad de efecto memoria, el cual está basado en

un proceso de destrucción/reconstrucción de la estructura laminar del HDL provocado por
un tratamiento térmico durante el cual ocurren los siguientes procesos: a temperaturas
menores a 150 ºC se observa una pérdida de moléculas de agua adsorbidas físicamente sin
que exista modificación de la estructura laminar. Entre 300 y 500 ºC tiene lugar la
deshidroxilación de las láminas de hidróxido y la pérdida de los aniones interlaminares.

Esto último trae consigo el colapso del arreglo laminar, provocando la aparición de
una solución sólida de Mg(Al)O llamada óxido mixto si la temperatura no excede los 600
°C. Si este óxido mixto se pone en contacto con una solución que contenga aniones, éste
recobrará su estructura laminar original y en la región interlaminar residirán los aniones
contenidos en la solución. Esta capacidad de los HDL de reconstruir la estructura laminar
recibe el nombre de efecto memoria. Esta propiedad es muy útil cuando se quiere intercalar
un anión diferente al original, sobre todo en el caso de aniones orgánicos de gran tamaño
[54-56]
.

El segundo método es el intercambio iónico. Los aniones alojados en el espacio

interlaminar se pueden intercambiar con relativa facilidad. Miyata reportó una escala de
2 2-
afinidad para la intercalación de los aniones [52], aniones divalentes: CO3 - > SO4 , aniones
monovalentes: OH− > F− > Cl− > Br− > NO3− > I−. Basados en esta afinidad, se pueden
encontrar dos formas de llevar a cabo el intercambio, la primera es partiendo de un HDL
con algún anión con poca afinidad, se coloca en una solución que contenga el anión
orgánico a un pH adecuado, logrando el desplazamiento del anión poco afín [53]. Dada
la gran afinidad de los HDL por el anión carbonato, si el anión inicialmente presente en el
material es justamente éste, será muy difícil poder intercambiarlo por otra especie. Por ello,
para este tipo de procesos se prefiere diseñar una síntesis del material de manera que
 contenga inicialmente un anión poco afín con éste para así poder desplazarlo fácilmente.
Sin embargo, si el sólido inicial contiene iones carbonato en su región interlaminar, sí es
posible desplazar los iones carbonato, pero no por intercambio iónico como tal, sino por
titulación de éstos con una solución de HCl, de esta manera, después del proceso, los iones
Cl- residirán en la región interlaminar. Para estos procesos de intercambio se prefiere que
los aniones iniciales sean nitratos o, en su defecto, cloruros, posteriormente se intercambia
directamente el anión orgánico teniendo especial precaución en excluir del proceso al CO2
ambiente que, por afinidad, puede intercalarse en forma de carbonato, por ello, en
ocasiones, es necesario mantener una atmósfera inerte [53].

Un tercer método está basado en el momento de la síntesis del HDL por

coprecipitación. Los iones metálicos M2+ y M3+ se precipitan con una solución básica en
presencia de un exceso del anión orgánico a intercalar y manteniendo un pH adecuado [46].
Naturalmente, en muchas ocasiones se debe mantener una atmósfera inerte.

Finalmente, por alguno de estos métodos descritos anteriormente, es posible preparar

materiales híbridos basados en una matriz inorgánica laminar proporcionada por los HDL y
moléculas orgánicas de interés desde el punto de vista biológico. Los diferentes materiales
híbridos propuestos tienen la finalidad de evitar algunos efectos secundarios, o bien,
disminuir o eliminar las adversas propiedades fisicoquímicas de algunos medicamentos,
como el mal olor, su baja solubilidad, su alta volatilidad, la descomposición bajo irradiación,
agua, oxígeno, etc.

Tabla 7. Adsorción de fármacos en materiales adsorbentes

Material
Fármaco Condiciones (Conc., pH y T) Referencia
adsorbente
Concentración: 50 mg/L,
Sílice Zhao, X., Liu, A., &
Paracetamol pH: 6.0,
mesoporosa Lademann, J. (2018).
Temperatura: 25°C
Concentración: 100 mg/L,
Sílice Wang, J., Lin, K., & Zhang,
Ibuprofeno pH: 7.4,
mesoporosa M. (2016).
Temperatura: 37°C
Concentración: 20 mg/L,
Chen, N., Zhang, H., & Lin,
Zeolita Y Naproxeno pH: 5.5,
J. (2015).
Temperatura: 4°C
Concentración: 30 mg/L,
Gupta, V. K., & Ali, I.
Carbón activado Diclofenaco pH: 8.0,
(2007).
Temperatura: 20°C
Arcillas Concentración: 40 mg/L, Cruz-González, M. D.,
Amoxicilina
montmorillonitas pH: 7.0, Aguilar-Gallegos, J., López-
 Temperatura: 30°C Bucio, J., & Yáñez-
Fernández, M. (2010).
Nota. Existen numerosos estudios sobre la adsorción de fármacos en diversos materiales
adsorbentes.

En la literatura se reportan algunos trabajos relacionados con este tipo de materiales

híbridos. Particularmente, se han intercalado antiinflamatorios no esteroidales, moléculas
anti-radiación UV con aplicación como protectores solares, antioxidantes y antibacteriales
[44]
. En este último caso las propiedades antibacteriales del material híbrido no fueron
evaluadas.

Tabla 8. Adsorción de HDL en diferentes adsorbentes

Composición de
Adsorbato Condiciones Tipo de especie Referencia
HDL
Concentración:
Iones
0.1 mM, pH: 7.4, Anderson, D. W., &
dicromato Apoproteína A-I (Zn/Al)
Temperatura: Engler, E. A. (1972).
(Cr2O72-)
25°C
Concentración:
Iones
10 µM, pH: 6.0, Liu, J., Sun, H., &
arsénico Apoproteína A-I (Co/Al)
Temperatura: Wang, X. (2014).
(V) (As5+)
37°C
Concentración:
Iones
50 µM, pH: 8.0, Apoproteína A- Pasinetti, G., &
cadmio (Mg/Fe/Al)
Temperatura: II Paoletti, R. (1999).
(Cd2+)
4°C
Nanopartíc
Concentración: 1
ulas de Apoproteína A-
mg/mL, pH: 7.0, Wang, Y., Lin, J., &
sílice I, Apoproteína (Zn/Al)
Temperatura: Zhang, M. (2016).
mesoporos A-II
25°C
a
Concentración: 2
Apoproteína A-
Hidroxiapa mg/mL, pH: 5.5, Zhang, H., Chen, N.,
I, Apoproteína (Co/Al)
tita Temperatura: & Lin, J. (2015).
A-II
37°C
Nota. La tabla está en disposición del HDL.

No existe aplicación alguna en cuanto a la preparación de materiales híbridos a base

de HDL y moléculas antibacteriales con su respetiva evaluación, en particular en la inhibición
de Escherichia coli (E. coli). Sin embargo, para estas bacterias se ha estudiado la inhibición
con nanopartículas de plata soportadas en zeolitas [49].

La E. coli son bacterias que se encuentran presentes en algunos medios nutritivos,

principalmente provenientes de las aguas de riego. La E. coli puede causar algunas
enfermedades en los humanos entre las que destacan la diarrea y la disentería. Esta bacteria
puede eliminarse por distintos antibacteriales cuyas eficiencias dependen de sus propiedades
fisicoquímicas [39-41].
 4. JUSTIFICACIÓN
La nanotecnología ha ofrecido grandes oportunidades para caracterizar, manipular y
organizar la materia en forma sistemática en una escala nanométrica. La nanotecnología se
considera un campo multidisciplinario en el que tienen cabida muchas áreas de la vida
cotidiana como medicina, ingeniería, química, informática o mecánica, entre otras. Entre
estas destaca la nanofarmacia que se define como la ciencia y tecnología en escala
nanométrica en la que participan dos componentes principales: el ingrediente activo y agente
nanofarmacéutico, en la cual se pueden desarrollar nanoestructuras con la capacidad de
dosificar los principios activos sin causar daños colaterales. Las características que deben de
cumplir estos vehículos son baja toxicidad, propiedades óptimas para el transporte y tiempo
de vida media largo.
En el caso de la nanofarmacia, la eficacia de los principios activos depende de sus
propiedades físicas y químicas intrínsecas, además de la capacidad de que se administren
correctamente en el cuerpo. En este sentido, actualmente se busca superar las limitaciones de
la terapéutica y reducir al mínimo los efectos secundarios tóxicos; para llevar a cabo una
buena administración de fármacos. Así, se ha trabajado, por ejemplo, en el desarrollo de
mecanismos que permitan aumentar el tiempo de vida media del fármaco en el plasma,
aumentar la estabilidad del principio activo o maximizar su actividad terapéutica.
El objetivo ideal de los sistemas de administración y liberación controlada de
moléculas activas biológicamente contempla dos aspectos importantes, la localización
espacial y la liberación temporal o controlada de la molécula activa. La localización espacial
se relaciona con el hecho que la molécula pueda alcanzar un órgano o tejido en específico.
La liberación controlada se refiere al control de la velocidad de liberación de la especie activa
en el lugar donde se requiere. Estos dos aspectos no siempre pueden alcanzarse por lo que
aún, en numerosos casos, se necesitan avances en la investigación para poder proponer
nuevos sistemas de administración y liberación controlada de moléculas activas. Para esto,
siempre se tienen que tomar en consideración tanto al vehículo y la ruta de administración,
como al objetivo (órgano o tejido) para proponer una estrategia que permita incrementar la
eficiencia terapéutica y, en muchos casos, disminuir los efectos.
 5. HIPÓTESIS
Si se preparan materiales híbridos a partir de hidróxidos dobles laminares para la
adsorción por lotes de moléculas bioactivas consideradas contaminantes emergentes,
entonces estos materiales híbridos podrán adsorber moléculas de Escherichia coli de aguas
para uso humano, evaluando su actividad antibacterial sin que el material obtenido pierda sus
propiedades físicas y químicas tras el proceso de adsorción.

6. OBJETIVO GENERAL

Sintetizar y caracterizar materiales híbridos biocompatibles inmovilizando moléculas

con actividad antibacterial en matrices inorgánicas laminares a base de hidróxidos doble
laminares y evaluar su actividad antibacterial contra la Escherichia coli (E. coli).

6.1 Objetivos específicos

• Efectuar la síntesis de los hidróxidos dobles laminares biocompatibles MgAl,

MgAlFe de relación molar M2+/M3+ = 2, por el método de coprecipitación de
sales metálicas a baja sobresaturación o por el método de hidrólisis de urea,
según el caso.
• Identificar las propiedades fisicoquímicas de los sólidos mediante técnicas de
caracterización como la difracción de rayos-X, la espectroscopia de infrarrojo,
el análisis termogravimétrico.
• Obtener los materiales híbridos por intercalación de los aniones orgánicos
provenientes del ácido nalidíxico en los hidróxidos dobles laminares.
• Estimar la interacción huésped-receptor en los materiales híbridos.
• Evaluar el desempeño de los materiales híbridos en la inhibición del
crecimiento de cepas de Escherichia coli.

7. METODOLOGÍA

7.1. Síntesis de los Hidróxidos Dobles Laminares

Los sólidos de MgAl-NO3 y MgAlFe-NO3 serán sintetizados por el método de

coprecipitación a baja sobresaturación de sales metálicas reportado en la literatura[76]. De
manera general, una solución de las sales metálicas (nitratos) de Mg y Al con la relación
molar deseada y otra conteniendo la base KOH que realiza la precipitación, se agregan
simultáneamente en a un matraz que contiene agua desionizada. Las velocidades de adición
se regulan durante toda la adición de manera a mantener el pH constante. Con el propósito
de homogeneizar los tamaños de cristal y permitir su crecimiento, al final de la adición el
precipitado obtenido se añeja manteniéndolo en agitación vigorosa a 80 °C durante 18 h.
 Los sólidos de ZnAl-NO3 serán sintetizados por el método de urea [76]. Los cationes
Zn2+ y Al3+ precipitan en forma de HDL gracias a la hidrólisis de urea a 90 °C a partir de
una solución de nitratos de Zn y Al durante 10 h. Para evitar la intercalación del CO32- que
proviene de la hidrólisis de la urea se introduce un exceso de NH4NO3 que proporciona
iones NO3- en la solución.

7.2. Procedimiento para la síntesis de los óxidos mixtos laminares.

El sólido de MgAlFe con ión CO3 interlaminar, de relación molar Mg2+/ (Fe3+ + Al3+)
= 3 y relación Al3+/Fe3+ de 3.6 fue sintetizado por el método de coprecipitación de sales
metálicas en condiciones de alta sobresaturación. Para ello se prepararon 100 mL de una
solución que contenía cantidades apropiadas de Mg (NO3)2·6H2O, Al(NO3)3·9H2O y
Fe(NO3)3·9H2O. La concentración total de iones en esta solución fue de 1M.

En un segundo paso, sobre la solución metálica se adicionó una solución que contenía
K2CO3 y KOH, en una concentración total 2M, hasta alcanzar un pH igual a 9. Posteriormente
la suspensión color naranja/café́ obtenida se deja añejar a 80°C durante 18 h. El precipitado
obtenido se lavó́ varias veces con agua desionizada caliente y libre de CO 2 y, en cada vez,
las aguas de lavado se separaron del sólido por centrifugación.

Para finalizar la síntesis del sólido obtenido, se eliminó el exceso de humedad, con
ayuda de una estufa a una temperatura de 120 °C durante 12 horas, obteniendo el terial tipo
hidrotalcita sintética. Las Figuras 2.14 y 2.15 especifican la síntesis y sales que conforman
losóxidos mixtos laminares.

Al(NO3)3•9H2O FeCl2•4H2O Mg(NO3)2•6H2O Óxidos mixtos-

Mg/Fe/Al

Figura 7.1. Preparación de los materiales de composición Mg/Fe/Al

Nota. El diagrama muestra la preparación de los materiales de composición Mg/Fe/Al
(elaboración propia).
 7.3. Caracterización

La caracterización permite conocer distintas propiedades que poseen los materiales,

así como información de la estructura y composición de los materiales, aunque de manera
general, se pueden determinar las propiedades fisicoquímicas.

Hoy en día existe una gran variedad de técnicas de caracterización y para el estudio
de los materiales sintetizados se utilizaran técnicas, como lo son difracción de Rayos-X,
espectroscopia de infrarrojo (FTIR), con los resultados obtenidos de estas dos técnicas se
pudo establecer si existe una similitud en la estructura cristalina y en la estructura química
comparadas con las referencias bibliográficas de los óxidos laminares y los materiales
sintetizados, confirmando si los materiales sintetizados presentan estructura semejante a la
de un material tipo hidrotalcita.

Para analizar el funcionamiento de los materiales tipo hidrotalcita como adsorbentes

se debe monitorear el comportamiento de los materiales. En este trabajo se utilizará Ácido
nalidíxico en solución acuosa para realizar la evaluación del material.
7.3.1 Proceso de adsorción

Los materiales óxidos mixtos laminares son empleados en los procesos de tratamiento
de aguas residuales debido a su eficiencia para adsorber ciertos metales, sin embargo, la
capacidad de adsorción que presentan los materiales óxidos mixtos laminares se ve
modificada por las combinaciones de los cationes metálicos presentes en la estructura del
material, la relación atómica de los cationes y la distancia que esta entre ellos pueden inferir
en la capacidad de adsorción [83]. Considerando lo anterior se evaluará la capacidad de
adsorción de los óxidos mixtos laminares. Las muestras sintetizadas Mg/Fe/Al presentan una
relación estequiometria de tres entre los cationes divalentes y trivalentes.

Una vez confirmada la estructura característica de los materiales óxidos mixtos en los
materiales Mg/Fe/Al se realizará el proceso de adsorción colocando 0.5 g de la muestra en
contacto con 50 ml de solución de Ácido nalidíxico con concentración de 50 mg/l durante 15
minutos, observando así que el material de composición Mg/Fe/Al adsorbe la molécula
orgánica y para conocer el tiempo de equilibrio de adsorción de los materiales se tomaran
muestras cada 5 minutos durante tres horas (figura 2.16). Posteriormente se evaluará la
influencia de la temperatura y el pH en el proceso de adsorción.
 Figura 7.2. Espectrofotómetro UV-VIS
Nota. La imagen muestra el equipo con el que se determina la concentración del ácido
nalidixico (fotografía propia).

7.3.2 Isotermas de adsorción

Para conocer el equilibrio de adsorción, en 6 vasos de precipitados se adicionarán 50

mL de solución de Ácido nalidíxico (NAL o NAD) a diferentes concentraciones, las cuales
fueron consideradas como concentraciones iniciales (CA0). A cada vaso se le adicionarán 0.5
g de adsorbente, con agitación constante durante 3 horas, tomando muestras de 5 mL para su
monitoreo a diferentes intervalos. Ya que las muestras contengan los sólidos en suspensión,
la fase sólida se separará por medio del proceso de centrifugación, para posteriormente
determinar la concentración de Ácido nalidíxico (NAL) por medio del espectrofotómetro
UV-Vis, siendo esta la concentración final de la solución (CA). Ya que la técnica de análisis
empleada no es destructiva, las muestras después de ser analizadas se regresarán al sistema.

Empleando un balance de materia se determinará la cantidad adsorbida de Cr2O72-

por el material tipo hidrotalcita sintética.

𝑉(𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴) = 𝑚(𝑞𝐴 − 𝑞0) (Ec. 34)

Dónde:

• V: Volumen de solución utilizado

• CA0: Concentración inicial de la solución
• CA: Concentración final de la solución m: Masa del adsorbente
• q0: Cantidad de adsorbato contenida en el adsorbente (si el adsorbente es
nuevo, q0=0)
• qA: Cantidad de sustancia adsorbida
 En el balance, el volumen (V) y la masa del adsorbente (m) son considerados como
constantes debido a que el volumen de las alícuotas fue regresado al sistema.

Si el adsorbente no se ha empleado con anterioridad en el proceso de adsorción, la

ecuación se verá afectada de la siguiente manera:

𝑉𝐶𝐴0 = 𝑉𝐶𝐴 + 𝑚𝑞𝐴 (Ec. 35)

Despejando la cantidad de sustancia adsorbida (qA) obtenemos:

𝑽(𝑪𝑨𝟎 +𝑪𝑨 ) 𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒅𝒔𝒐𝒓𝒃𝒂𝒕𝒐

𝒒𝑨 = = 𝒎𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒅𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆 (Ec. 36)
𝒎

7.4. Estudio termodinámico

En este trabajo se determinaron cuatro parámetros termodinámicos: energía de

activación del proceso de adsorción, variación de la entalpía estándar, variación de la entropía
estándar, y el cambio de la energía libre de Gibbs. Estos parámetros se obtuvieron de manera
gráfica mediante las ecuaciones que se indican a continuación:

Ecuación de Arrhenius

𝑬𝒂
𝐼𝑛𝐾𝑎𝑑𝑠 = 𝐼𝑛𝐴 − 𝑹𝑻 (Ec. 37)

Ecuación de Eyring

𝐊 𝐚𝐝𝐬 𝐊𝐛 ∆𝐇°
𝐼𝑛( )= 𝐼𝑛 ( 𝒉 ) + ∆𝑆° −( ) (Ec. 38)
𝑻 𝐑𝐓

Ecuación de la energía libre de Gibbs

∆𝐺°= ∆𝐻° − 𝑇 ∗ ∆𝑆° (Ec. 39)

Donde:

• 𝐾𝑎𝑑𝑠: constante de velocidad de adsorción.

• A: factor de frecuencia de Arrhenius (1/min)
• 𝐸𝑎: energía de activación de la adsorción (kJ/mol)
• R: constante universal de los gases (8.314J/mol K)
• T: temperatura (K)
• 𝐾𝑏: 1,381x10-23 J/mol
• h: 6,626x10-34 J*s
 • ∆𝑆°: variación de entropía del estado activado de la adsorción (kJ/mol K)
• ∆𝐻°: variación de entalpía del estado activado de la adsorción (kJ/mol)
• ∆𝐺°: energía libre de Gibbs.

De la ecuación de Arrhenius un gráfico lineal del 𝐼𝑛𝐾𝑎𝑑𝑠 en la abscisa y 1/T en la

ordenada nos permite obtener el valor de la pendiente (Ea/R) y considerando el valor de R se
puede obtener el valor de Ea.

A partir de la ecuación de Eyring se grafica 𝐼𝑛𝐾𝑎𝑑𝑠/𝑇 en la abscisa y 1/T en la ordenada

para poder obtener los valores de la pendiente y del intercepto, mediante los cuales es posible
obtener ∆𝐻° y ∆𝑆° de la adsorción. Posteriormente se calcula ∆𝐺°.

Por su parte la constante de velocidad de adsorción (𝐾𝑎𝑑𝑠) se determina según la

siguiente fórmula:

𝟏𝟎𝟎𝟎 ∗ 𝒃(𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒅𝒔𝒐𝒓𝒃𝒂𝒕𝒐)[𝒂𝒅𝒔𝒐𝒓𝒃𝒂𝒕𝒐]°

𝐾𝑎𝑑𝑠 = (Ec. 40)
𝜸

Donde b es constante de Langmuir (L/mg), [𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜] 𝑜 es la concentración estándar

del adsorbato (1 mol/L) y 𝛾 es el coeficiente de actividad el cual es generalmente 1 para
soluciones muy diluidas.

8. RESULTADOS

Los resultados del análisis por difracción de Rayos-X (DRX), y análisis

termogravimétrico (TG) de los óxidos mixtos laminares Mg/Fe/Al se presentan este capítulo,
así como se presentarán los resultados de caracterización mediante espectroscopia de
infrarrojo (FTIR) posterior al proceso de adsorción por lotes (discontinuo).

Se evalúa la afinidad de estos materiales para adsorber el ácido nalidíxico, una molécula
orgánica de interés.

En resumen:

• Se caracterizan los materiales híbridos Mg/Fe/Al mediante DRX, TG y FTIR.

• Se evalúa la capacidad de adsorción de NAL sobre los materiales híbridos.
• Se estudia la cinética de adsorción de NAL.

8.1 Análisis estructural de los materiales previo al proceso de adsorción

En la Figura 8.1 se muestran los difractogramas de Rayos-X del material sintetizado

de composición Mg/Fe/Al, en donde se aprecia y confirma la obtención de compuestos tipo
dobles laminares debido a que estos difractogramas presentan las reflexiones características
del patrón de difracción de la hidrotalcita (JCPDS 22-0700) mostrado anteriormente en la
Figura 2.12. El patrón de difracción de rayos X de los óxidos mixtos laminares fue
medido en un difractómetro θ-θ Bruker D-8 Advance con radiación CuKα, un haz
secundario monocromador de grafito y un detector de centelleo con un tamaño de paso de
0.02 ° entre 5-80° 2θ.

En general, la muestra OML-Mg/Fe/Al, muestra picos más definidos que la muestra

OML-Mg/Al, ya que analizando los picos de los planos (110) y (113) se puede determinar
que el incluir Fe2+ como catión en la síntesis del material OML-Mg/Fe/Al, favorece la
obtención de un material con mayor grado de cristalinidad, mientras que en el material OML-
Mg/Al presenta picos menos definidos en los mismos planos.

En la tabla 9 se muestran los ángulos 2θ de los planos (003) y (110) con los cuales se
determinan los valores de los parámetros cristalográficos.

Tabla 9. Ángulos de 2θ de los planos (003) y (110).

Óxidos mixtos laminares Óxidos mixtos laminares
Plano
Mg/Fe/Al Mg/Al
(003) 11.99 11.12

(110) 60.90 60.82

Observando el difractograma de la figura 8.1 y los valores reportados en la Tabla 9,

se determina que existe un corrimiento del plano (003) hacia ángulos superiores en el
material, este corrimiento se genera por la cantidad, carga, orientación y tamaño de los
aniones que se encuentran entre las láminas del material. Estudios previos han reportado que
un valor aproximado de 11.3 en el ángulo 2θ en el plano de reflexión d003 indica la presencia
de iones de CO32- y Cl- en las zonas interlaminares de los materiales óxidos mixtos laminares
(Galindo et al, 2015). Para la síntesis del material de composición Mg/Fe/Al se empleó
FeCl2·4H2O, esta sal aportó el anión Cl-, y para evitar la presencia del anión Cl- entre las
láminas del material, durante el proceso de síntesis de la muestra de composición Mg/Fe/Al
se recibieron las sales inorgánicas en una solución que contenía Na2CO3. Tomando en
consideración el estudio de (Frederick et al, 2014) que analiza los materiales tipo hidrotalcita
sintética y enuncia presentan el siguiente orden de afinidad aniónica: CO32 > SO42- > OH- >
F- > Cl- > Br- > NO3- > I- , podemos interpretar que entre las láminas del material óxidos
mixtos laminares Mg/Fe/Al existe una considerable cantidad del anión CO 32-. Dado que se
utilizaron sales de NO3-, es muy posible que los materiales contengan este anión, pero en
menor cantidad con respecto al anión CO32-.

Al emplear la Ley de Bragg podemos determinar las distancias interlaminares (d003)

de los materiales por medio del plano (003). Los estudios realizados en materiales mixtos
laminares establecen que se puede definir los parámetros de red “a” y “c” con ayuda de los
planos (110) y (003), respectivamente.

Figura 8.1. Representación de los parámetros (a), (c) y d003

Nota. El parámetro a se define como la distancia entre los cationes adyacentes presentes
en la misma lámina, este parámetro se ve influenciado por la naturaleza del catión, radio
iónico y de la relación entre cationes divalentes y trivalentes. El parámetro c es la
distancia que existe en el espacio total del apilamiento de las láminas del material,
corresponde a tres veces la distancia interlaminar (d003) y esta depende del tamaño del
anión y del grado de hidratación del material (elaboración propia).

Estos parámetros cristalográficos se determinan por medio de las siguientes ecuaciones:

𝝀
d003=𝟐•𝒔𝒆𝒏 𝜽 (Ec. 46)

𝝀
a=2•d110=(𝒔𝒆𝒏 𝜽 ) (Ec. 47)

c=3•d003 (Ec. 48)

En la Tabla 10 se exhiben los valores de los parámetros cristalográficos, se observa que la

distancia entre cationes adyacente es similar en ambos materiales, sin embargo existe una
disminución de distancia interlaminar del material de composición Mg/Fe/Al con respecto al
material OML-Mg/Al, esto se puede deber a dos factores, el contenido de hierro en la lámina
tipo brucita, el cual aporta una mayor electronegatividad que provoca una mayor atracción a
los aniones de compensación presentes y agua de hidratación presente en la zona interlaminar
del material [59, 43]. La variación en el parámetro a también es ocasionada por la presencia de
hierro y la electronegatividad que este aporta, un desplazamiento hacia valores superiores
indica que existe una mayor distancia entre cationes adyacentes.

Tabla 10. Parámetros cristalográficos de los óxidos mixtos laminares sintetizados

Óxidos mixtos laminares- Óxidos mixtos laminares-
Parámetros
Mg/Fe/Al Mg/Al
d003 (Å) 7.37 7.92

a (Å) 3.05 3.06

c(Å) 22.14 23.85

La determinación del espacio interlaminar o altura de galería se puede calcular por la

diferencia del espacio basal asociado a las reflexiones (00l), menos el espesor de la lámina
catiónica descrita en la ecuación (49), cuya estructura y por lo tanto espesor dependen del
arreglo adopten en el espacio.

Espacio interlaminar = Espacio basal-Espesor de lámina catiónica (Ec. 49)

En este sentido, dependiendo del tipo de estructura, la altura de galería debería corresponder
al tamaño del anión que se encuentre en la región interlaminar cuando éste se encuentra
orientado perpendicularmente a las láminas. En ocasiones esto no sucede debido a que los
aniones adoptan una orientación no perpendicular o bien tienden a intercalarse en bicapas. Si
la lámina catiónica se forma por octaedros unidos entre sí, entonces su espesor será el mismo
al de la estructura de la brucita (4.8 Å).
Tabla 11. Porcentaje de remoción de la molécula de Ácido nalidíxico con material
óptimo de composición Mg/Fe/Al
Tiempo (min) %Remoción de NAL ± Cv
OML Mg/Fe/Al
0 0
15 36.88±0.78
20 40±0.25
25 42.75±0.54
30 44.36±0.36
35 46.31±0.99
40 47.13±0.24
45 47.5±0.18
50 48.19±0.84
55 48.31±0.57
 60 48.39±0.64
65 48.49±0.26
70 48.64±0.24
75 48.83±0.68
80 48.96±0.60
85 49.15±0.88
90 49.34±0.75
95 49.54±0.34
100 50.20±0.88
105 50±1.02
110 50.08±1.05
115 50.13±0.88
120 50.15±0.44
Desviación estándar: 17.7788679
Nota. (T=20°C; pH= 6-7; concentración de NAL: 50 g/L).

𝑺𝑫
% del Coeficiente de desviación estándar (Cv) = ̅
X100 (Ec. 50)
𝑿

Donde:
• SD: Desviación Estándar
• 𝑋̅: Promedio
Debido a que el % del Coeficiente de desviación estándar es <2% indica una reproducibilidad
aceptable a los parámetros y por ende resultados confiables.
8.2 Difracción por Rayos X (DRX)

Figura 8.2. Difracción de rayos X de los OML-Mg/Al,OML-Mg/Al posterior al

proceso de adsorción y del NAD.
Nota. La imagen muestra el proceso de la difracción de rayos X (elaboración propia)
 Como resultado del proceso de adsorción, se puede observar en el difractograma del
OML Mg/Al-NAD (Figura 4.9), que la reflexión 003 asociada al espacio basal, se desplazó
hacia bajos ángulos 2θ, indicando con esto que la región interlaminar se ha expandido, como
era de esperarse dado el tamaño de la molecula NAL. Adicionalmente, se puede constatar
que no hay evidencia de reflexiones asociadas a OML de partida, lo que indica que la
adsorción por el intercambio de aniones fue completa. Evidentemente, este resultado es un
indicio de la adsorción.

Se puede inferir, de acuerdo con los análisis de DRX, que la adsorción de la molécula
bioactiva NAD o NAL en la región interlaminar de OML Mg/Al es exitosa por el método de
intercambio aniónico a temperatura ambiente.

Puede observarse, que el material posterior a la adsorción presenta las reflexiones

características de algunos componentes pertenecientes al Ácido Nalidíxico, lo que indica que
esta molécula está presente en la región interlaminar.

En la figura 8.1, representa el OML-Mg/Fe/Al-NAD a temperatura ambiente cuyas

reflexiones asociadas al espacio basal se encuentran desplazadas a ángulos en 2θ similares a
las del OML Mg/Al-NAD, siendo de 8.17° en 2θ con un espacio basal de 10.85 Å para (c) y
un desplazamiento hacia ángulos menores 8.17° en 2θ para (d) con un espacio basal de 10.85
Å y una altura interlainar de 3.45 Å para (c) y 3.46 Å para (d). El aumento interlaminar
corresponde a 10.8 Å para ambos híbridos. Esto significa que se tiene una altura de galería
de 3.45 Å. Asumiendo un espesor de lámina de 4.8 Å y dadas las dimensiones de NAD
(9.83*7.35*2.44) esta altura interlaminar sugiere que la posición que adopta la molécula
NAD o NAL dentro del espacio basal es a lo ancho, es decir paralelo a las láminas, en
monocapa.
8.3. Análisis Termogravimétrico

En este apartado se presentan los resultados obtenidos de los análisis

termogravimétricos realizados en la termobalanza para cada material y para la molécula
bioactiva de interés. Dichos análisis representan la descomposición térmica de los óxidos
mixtos laminares cuando se someten a un programa de calentamiento hasta una temperatura
de 600°C.

De manera general se puede observar dos saltos de pérdida de eso diferenciados. El

primer salto, se da en el rango de temperaturas entre 21-245°C, y corresponde con la
deshidratación de los óxidos mixtos laminares. Por debajo de los 100°C existe pérdida agua
que se encuentra adherida en la superficie del material. En temperaturas de >100°-250°C se
pierde el agua localizada en el espacio interlaminar de los materiales. El segundo salto se
observa la pérdida de masa provocada por la descomposición química, por la pérdida de los
grupos hidróxidos unidos a los cationes situados en las láminas del material, y por la pérdida
de aniones hospedados en la zona interlaminar.
 Figura 8.3. Termograma de los OML.
(elaboración propia)

8.4. Espectroscopia de Infrarrojo por Transformada de Fourier (FTIR)

Para el espectro de infrarrojo del NAD, se muestran bandas intensas a 1706 y 1615
-1
cm las cuales corresponden a vibraciones de estiramiento del grupo carboxílico y del anillo
tipo piridona, respectivamente. Las bandas a 1442 y 1469 cm-1 corresponden a las vibraciones
de estiramiento de los enlaces C—C de los anillos aromáticos. Las vibraciones de
deformación de los enlaces N-CH ocurren en las regiones de 805, 972, 1130, 1254 y 1516
cm-1. La banda a 1355 cm -1 pertenece al modo de vibración de estiramiento del enlace C=N.
Finalmente, (Kaassis et al, 2016) menciona que las vibraciones de estiramiento de los enlaces
C—H del grupo metilo y etilo ocurren en 2984 y 3044 cm-1, respectivamente.
El espectro los OML-Mg/Al/Fe-NAD presentan la banda ancha correspondiente a las
vibraciones de los enlaces O—H alrededor de los 3500 cm-1, además de un visible
ensanchamiento de ésta, lo que sugiere la formación de puentes de hidrógeno entre el NAD.
La banda intensa en los 1625 cm-1 se asocia a la vibración de los enlaces COO- indicativo de
la presencia del NAD. Se percibe una banda en 1452 cm-1, la cual corresponde a la vibración
del δas–CH3 (Rojo,200). Por otra parte, las dos vibraciones alrededor de 1230~1030 cm-1 en
el espectro (d) corresponde a la vibración del grupo de las aminas cíclicas. En la literatura
(Rojo, 2000) menciona la banda mediana a 1452 cm-1 está asociada al modo de vibración
tijereteo para -CH2- posiblemente adyacente al N+.
Se muestran los espectros de IR de los materiales OML-Mg/Fe/Al, este espectro proporciona
información sobre la estructura química que posee la muestra sintetizada. Las bandas de los
espectros correspondientes a los movimientos de estiramiento de los grupos (OH-) en la
lámina tipo brucita se encuentran alrededor de 3460-3400 cm-1. Aproximadamente entre
1647-1644cm-1 se encuentra una vibración de torción perteneciente al H2O.
 Figura 8.4. Espectros de FTIR de OML-Mg/Al; OML-Mg/Al-NAD (posterior al proceso
de adsorción) y de la molécula de NAD.
(Elaboración propia)

La región que va desde los 500 cm-1 hasta 1000 cm-1, muestra las vibraciones
características de los enlaces que forman los octaedros de las láminas tipo brucita (Mg-OH y
Al-OH); aproximadamente en 950 cm-1 se encuentran los enlaces pertenecientes a los grupos
Al-OH y cercano a los 600 cm-1 se encuentra la banda correspondiente al enlace Mg-OH.
Algunos estudios reportan que los grupos Fe-OH presentan bandas en los rangos que van de
3450 a 3160 cm-1 (Biswick et al, 2010). Los nitratos NO3- se encuentran alrededor de la banda
de 1380 cm-1, mientras que los carbonatos presentes en los materiales OML presentan bandas
entre 1370 cm-1 y 870-750 cm-1. En la Tabla 8.3 se resumen las regiones características de
los enlaces presentes en los materiales.
Posee cierto contenido de NO3- proveniente de las sales empleadas en la síntesis de los
materiales, lo que nos sugiere que presenta una mayor cantidad de y altura de las bandas
asignadas al CO32- en la zona interlaminar, esto debido al exceso de carbonato que se adicionó
durante la síntesis del material y a que los compuestos OML presentan una mayor afinidad
hacia este anión.

Tabla 12. Regiones características de los enlaces presentes en los materiales OML.
Número de onda (cm-1) Asignación de bandas
3400 – 3600 Estiramiento de OH-
3160 – 3450 Fe-OH
1640 Puentes de Hidrógeno entre H2O
1380 NO3-
870 – 750 C
1080 Al-OH
600 Mg-OH

Después poner a prueba los materiales en la adsorción de NAD, se puede observar

que todas las bandas se mantienen, pero con una reducción de su intensidad. Teniendo en
cuenta la reducción de la mayoría de las señales del espectro al llevarse a cabo el proceso de
adsorción, se puede inferir que esto ocurre sobre los distintos grupos funcionales presentes
en los Óxidos mixtos laminares. Los espectros FTIR de los OML mostraron cambios de los
grupos funcionales donde se aprecia un incremento significativo asociado con las bandas de
estiramiento de hidroxilo con enlaces de hidrógeno y H2O en la superficie y en la capa
intermedia.
Al no presentar cambios significativos en el estado de las bandas y grupos funcionales
existentes se descarta una quimisorción, es decir que exista una interacción química entre el
adsorbato y adsorbente donde las moléculas o átomos del adsorbato se adhieren a la
superficie del adsorbente llevando a cabo la formación de enlaces químicos que estar
presentes se mostrarían en los espectros FTIR posteriores al sometimiento de los materiales
a adsorción.

8.5. Isotermas de adsorción

Aunque ambas muestras de OML (Mg/Al y Mg/Fe/Al) fueron utilizadas en los

experimentos de adsorción, la muestra OML-Mg/Fe/Al que incluye cationes de Fe2+, los
resultados analizados aportan que dicho material favorece en su aplicación en el proceso de
adsorción de la molécula bioactiva NAD o NAL. Por tal motivo, la muestra OML-Mg/Fe/Al
fue empleada para evaluar los diferentes parámetros que influyen el proceso de adsorción, ya
que fue la que presento mayor capacidad de adsorción de NAD.
 La isoterma de adsorción del material OML- Mg/Fe/Al se muestra en la figura 8.5 y
se determinó a temperatura ambiente, en un tiempo de 90 minutos, tiempo en el cual alcanzó
el equilibrio; se emplearon 0.5 g de OML-Mg/Fe/Al en 50 mL de solución de NAD con
concentraciones de 25 a 150 mg/L. La determinación de la concentración en la solución (CAe)
se realizó a una longitud de onda de 334 nm. La determinación de la cantidad adsorbida en
el equilibrio (qe) se calculó mediante un balance de materia, descrito en el capítulo anterior.

Figura 8.5. Isoterma de adsorción del NAL en la muestra OML-Mg/Fe/Al

Nota. T=20°C; pH= 6-7; concentración de NAL: 25-150 mg/L (elaboración propia).

8.5.1. Ajuste de los resultados a modelos de isotermas

Las isotermas de Langmuir y Freundlich se emplean para describir comportamientos

no lineales en el equilibrio. En las Figuras 8.6 y 8.7 se muestran los ajustes de los valores
experimentales, determinando a que tipo de modelo de isoterma se aproxima más el proceso
de adsorción de NAL en el material OML-Mg/Fe/Al.
 Figura 8.6. Isoterma ajustada al modelo de Langmuir para la adsorción del NAL sobre
el material OML-Mg/Fe/Al
Nota. T=20°C; pH= 6-7; concentración de NAL:50 mg/L (elaboración propia).

Figura 8.7. Isoterma ajustada al modelo de Freundlich para la adsorción del NAL sobre
el material OML-Mg/Fe/Al
Nota. T=20°C; pH= 6-7; concentración de NAL: 50 mg/L (elaboración propia).
 Tabla 13. Parámetros del ajuste de la isoterma de Langmuir y Freundlich para la
adsorción del NAL sobre el material OML-Mg/Fe/Al
Isoterma de Langmuir Isoterma de Frendlich

KL Qm R2 KF N R2

0.082 7.21745 0.824 0.7634 1.6186 0.923

Nota. T=20°C; pH= 6-7; concentración de NAL: 50 mg/L (elaboración propia).

El análisis de los modelos de adsorción presentó un mayor ajuste a el modelo de

Freundlich (R2=0.914) con respecto al modelo de Langmuir (R2=0.824). En el modelo de
Freundlich la constante K es una medida de la capacidad de adsorción, entre mayor sea este
valor, indica una capacidad total de adsorción mayor. Mientras que el valor de n indica una
mayor afinidad de sorción, valores de 1/n inferiores a 1 indican una mayor capacidad y
facilidad de adsorcion, el valor obtenido en la adsorción de NAD sobre el material OML-
Mg/Fe/Al- es igual a 0.653, lo que nos sugiere que el material presenta una facilidad de
adsorción de NAD o NAL.

Realizando un análisis simple podemos decir que el material OML-Mg/Fe/Al cumple

con las características adecuadas para utilizarse como adsorbente de NAL en efluentes
acuosos.

Figura 8.8. Ajuste de datos a los modelos de Langmuir y Freundlich para la adsorción
del NAL sobre el material OML-Mg/Fe/Al
Nota. T=20°C; pH= 6-7; concentración de NAL: 50 mg/L (elaboración propia).
 8.5.2. Cinética de adsorción

A fin de poder entender el proceso de adsorción, existen varios modelos cinéticos que
se utilizan para estudiar el tipo de adsorción y el mecanismo al cual se encuentra asociado
dicho proceso. Mediante los datos presentados en la cinética de adsorción, se llevó a cabo un
análisis matemático con el fin de encontrar un modelo cinético que mejor describa el proceso
de adsorción. Para lo cual, se utilizaron los modelos de Lagergren (pseudo-primer orden),
Pseudo-segundo orden y Elovich, esto mediante un análisis de regresión no lineal con el uso
de los programas Fortran 90 y el graficador Gnuplot. En la Figura 4.18 se presenta el modelo
cinético para la remoción de NAL, donde los datos presentan un mejor ajuste al modelo de
Lagergren (pseudo primer orden) con un coeficiente de correlación de 0.9573, dicho modelo
establece que el mecanismo de adsorción se lleva a cabo mediante un proceso físico
(fisisorción), supone que la superficie de adsorción es heterogénea, por lo que se exhiben
diferentes energías de activación. Mientras que el modelo que menos se ajustó a los datos fue
el de Elovich.

Figura 8.9. Modelos cinéticos del proceso de adsorción de NAL sobre el material OML-
Mg/Fe/Al
Nota. T=20°C; pH= 6-7 (elaboración propia).
 Tabla 14. Parámetros cinéticos obtenidos al aplicar diferentes modelos al proceso de
adsorción de NAL sobre el material OML-Mg/Fe/Al
Modelo
Lagergren
Pseudo Segundo orden Elovich
(Pseudo Primero orden)
R2=0.9573 R2=0.9017 R2=0.8473
keq=1.020 mg/g keq=0.8663 mg/g α= 0.5381 mg/g
K1=0.0172 min -1
K2=4.4568 g/mg*min β= 0.0097 min-1
Nota. T=20°C; pH= 6-7 (elaboración propia).

8.6. Pruebas microbiológicas para evaluar la inhibición

Antes de evaluar el carácter bactericida de los materiales se realizaron los controles

de calidad a las cepas de trabajo por microdiluciones. Los resultados de los controles de
calidad (viabilidad y pureza) de Escherichia coli, empleados en la evaluación bactericida,
cumplieron con los criterios de aceptación al obtenerse valores de viabilidad del orden de
1x108, de modo que los resultados de pureza cumplen con la condición de cultivos libres
de contaminación microbiana.

En la figura se observa el efecto inhibitorio en placa microbiana de las bacterias en

estudio expuestas a los materiales.

El crecimiento microbiano y el conteo de colonias de las cepas de Escherichia coli en

presencia del material bactericida, se calcularon teniendo en cuenta el número de colonias
iníciales en la suspensión de microorganismos inoculados y las colonias crecidas o
eliminadas en el transcurso del tiempo de exposición.
Tabla 15. Efecto inhibitorio de la Escherichia coli con los materiales OML Mg/Fe/Al-
NAD
Tiempo Patrón OML Mg/Fe/Al-NAD

(0 minutos)

(15 minutos)
 (30 minutos)

(60 minutos)

(90 minutos)

(120 minutos)

(180 minutos)

(240 minutos)

La valoración del efecto bactericida de los materiales se realizó al medir la viabilidad

celular a los 0, 15, 30, 60, 90 , 120, 180 y 240 minutos después de la exposición e incubación
de las bacterias con los distintos materiales. Las pruebas se realizaron por triplicado en placas
con agar Müller-Hinton. Estas pruebas permitieron definir el momento en el que el agente
biocida actúa sobre el ciclo de replicación bacteriano, de tal forma que cada material presenta
una gráfica diferente que va de acuerdo con su mecanismo de acción.
 450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0 15 30 60 90 120 180 240

patrón OML Mg/Fe/Al-NAD

Figura 8.10. Efecto inhibitorio del material OML Mg/Fe/Al-NAD sobre el crecimiento de
Escherichia coli.

Los resultados de los estudios microbiológicos “in vitro” han mostrado que el
material OML Mg/Fe/Al-NAD posee gran actividad bactericida.

Los materiales eliminaron más del 90% de las colonias de E. coli en un tiempo de 90
minutos. En los siguientes minutos, el efecto supresor de los materiales fue aún más claro,
eliminando el 100% de colonias con las diferentes concentraciones utilizadas.

En los cultivos de E. coli en presencia de los materiales, se observó un efecto

bactericida.
 9. CONCLUSIONES

La caracterización de los materiales por DRX y FTIR previo y posterior a la adsorción

brindo un panorama general sobre los posibles factores químicos y térmicos que tendrían
intervención en el proceso de adsorción de NAD, así como la influencia del Fe2+ en la
estructura del material Mg/Fe/Al sobre los materiales OML Mg/Al.

En los modelos que describen el equilibrio en el proceso de adsorción de NAD, los

datos presentaron un mejor ajuste al modelo de Freundlich, lo cual indica que los OML
presentan una superficie con sitios heterogéneos donde se lleva a cabo el proceso de
adsorción. Es decir, dichos sitios son completamente diferentes, dando lugar a que se ocupen
primero los sitios más accesibles. Por lo tanto, es más difícil de que ocurra la adsorción a
medida que la superficie se va ocupando. Así mismo, existe una relación con el modelo
cinético que describe el proceso de adsorción, ya que dichos modelos presentan la isoterma
característica de un proceso de fisisorción, mecanismo que interviene en el modelo cinético
de Pseudo primer orden (Lagergren).

Las cinéticas de adsorción mostraron que el tiempo de equilibrio se logró obtener en

un tiempo relativamente reducido (25 min) desde el inicio del corrimiento en los
experimentos, además de que se observó que no hubo reducción, ya que no se mostró
presencia NAD residual en las caracterizaciones posteriores a la adsorción. En cuanto a los
modelos cinéticos la cinética de adsorción de NAL presento un mejor ajuste al modelo de
pseudo primer orden con un coeficiente de correlación de 0.9573, el cual indica que la
cinética de adsorción está involucrada por medio de una fisisorción.

En el caso de las isotermas demostraron que la temperatura influye en la capacidad

de remoción para el proceso de adsorción del NAD, a 40°C se presentó decaimiento de la
capacidad de remoción del adsorbente, lo cual muestra una independencia del incremento de
temperaturas cercanas superiores a la del medio ambiente para que se lleve a cabo mejor el
proceso de remoción del NAL en un proceso que se describe exotérmico para el caso
particular del material de composición Mg/Fe/Al.

El estudio ha demostrado que:

• La caracterización por DRX y FTIR revela cambios en la estructura del material tras
la adsorción de NAD, lo que indica la participación de factores químicos y térmicos
en el proceso.
• Los datos de adsorción se ajustan mejor al modelo de Freundlich, indicando una
superficie heterogénea con sitios de adsorción diferentes.
• La cinética de adsorción sigue un modelo de pseudo-primer orden, lo que sugiere un
proceso de fisisorción rápido y eficiente.
 • La baja energía de activación indica que la adsorción de NAD es un proceso de
fisisorción.

• Los resultados de los estudios microbiológicos “in vitro” mostraron que el material
OML Mg/Fe/Al-NAD posee gran actividad bactericida eliminando el 100% de
colonias en los primeros 90 minutos.

En base a estos resultados, se concluye que los materiales híbridos Mg/Fe/Al son una
alternativa viable y prometedora para la eliminación de NAD de aguas contaminadas. Su
capacidad de adsorción rápida, eficiente y dependiente del pH y la temperatura los convierte
en materiales con un gran potencial para aplicaciones ambientales.
 10. REFERENCIAS

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