Colegio Junior Nanyang Química H2 (9647) JC2 2015

Tutorial: Ácidos Carboxílicos y Derivados

Sección A
[Link] la siguiente tabla resumen de reacciones de ácidos carboxílicos.

O OH

H3C C H3C C H
Cl H
7 8
10 4 5
O O
1 6
H3C C N H3C C H3C C
OH H

2 3 9
H CH3
O
H3C C C C
- +
O Na H3C H

Rxn Reactivos y condiciones Reactivos y condiciones de reacción

(Tipo de reacción) Tipo de reacción
1 6

2 7

3 8

4 9

5 10

1
2. Describe cómo se puede convertir el bromobutano en los siguientes compuestos.
Proporcione los reactivos y condiciones para cada paso, así como indique el tipo de
reacción.

(i) ácido butanoico

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(ii) ácido pentanoico

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(iii) ácido propanoico

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(iv) cloruro de butanoilo

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

[Link] reactivos y condiciones, y un intermedio si es necesario, para convertir

O

(i) OH dentro OH

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(ii) etanol en etanoato de fenilo

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………...
3
Conjunto de Habilidades para la Resolución de Problemas (PS ) para Q2 y 3
[Link] para preguntas de síntesis general: Verifica la diferencia entre los reactivos
y productos, ¿hay un cambio en la longitud del carbono? ¿Qué grupos funcionales están involucrados?
en la reacción? Recuerda los reactivos y condiciones para las reacciones que ocurren.

2
4. ¿Cuál de los siguientes es un producto de la reacción entre el fenilmetanol y?
cloruro de etanoilo, CH3COCl?

A
OCOCH3

B
CH2OCOCH3

C
COOCH2CH3

D
CH2COOCH3

3
Conjunto de habilidades para resolver problemas (PS )
[Link] para preguntas de síntesis de ésteres: los estudiantes deben ser capaces de dibujar la estructura
fórmula de los reactivos dados y, por lo tanto, da los ésteres requeridos. Nota que la fórmula de
El grupo funcional éster se escribe como –COO- o –OCO-. No hay ningún éster escrito en

5. En su reacción con sodio, 1 mol de un compuesto X produce 1 mol de H2(g). ¿Cuál?

¿puede ser compuesto?

A CH3CH2CH2CH2OH

B (CH3)3OH

C CH3CH2CH2CO2H

D CH3CH(OH)CO2H

3
Conjunto de habilidades para resolver problemas (PS )
[Link] para preguntas de reacción que involucran cálculos aritméticos: los estudiantes deben ser
capaz de recordar y equilibrar reacciones que involucran todos los grupos funcionales. Recuerda que cada
mole de –OH y –CO2H reaccionará con cada mol de Na para producir ½ mol de H2.

6. Propanoato de etilo, CH3CH2OCOCH2CH3sufre hidrólisis ácida en presencia de

de H218
O. ¿Cuál de los siguientes productos se forman?18O es un isótopo del oxígeno

1 CH3CH218
OH
2 CH3CH2CO18OH
3 CH3CH2OH

3
Conjunto de habilidades para la resolución de problemas (PS )
1. El estudiante debe tener en cuenta que cuando un éster sufre hidrólisis ácida, se agrega un átomo de H a
el alcohol y el18Se añade OH al ácido.

3
7. (a) Explica por qué el ácido etanoico es más ácido que el etanol.

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…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

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…………………………………………………………………………………………

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(b) Explica por qué el ácido cloroetanoico es más ácido que el ácido etanoico.

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………
3
Conjunto de habilidades para resolver problemas (PS )
1. El estudiante debe estar familiarizado con los factores que afectan la estabilidad del anión conjugado y relacionarlos.
la estabilidad del anión con la fuerza de los ácidos. Debe recordar que las comparaciones pueden ser entre
diferentes grupos funcionales y también entre diferentes ácidos.

4
Sección B: Preguntas de discusión
El ácido 8-hidroxietanoico reacciona como se muestra.

PCl en exceso5 exceso de CH3NH2

ALTA2CO2H compuestoQ compuestoR
calor

¿Cuáles son las fórmulas para los compuestos Q y R?

Componente Q Compuesto R
A ALTO2COCl ALTO2CONHCH3
B ClCH2CO2H CH3NHCH2CO2H
C ClCH2COCl CH3NHCH2COCl
D ClCH2COCl CH3NHCH2CONHCH3

Una preparación industrial del ácido etanoico es la carbonilación directa del metanol.
usando un catalizador de rodio
OH
rhodio
CH3OH + CO CH3 C
catalizador O

CO2H
HC CH2CO2H

¿Qué compuesto se podría esperar que produjera CH2CO2H ?

A OH C OH
HC CO2H HC CH2CO2H
CH2OH CO2H

B CH2OH D OH
HC CH2CO2H HC CH2CO2H
CH2CO2H CH2OH

3
Conjunto de habilidades para resolver problemas (PS )
Estrategia para resolver reacciones que no se encuentran en el plan de estudios:

1. Observe los patrones en la reacción; ¿cuál es el tipo de reacción?

2. ¿Qué enlaces se rompen/forman? ¿Cómo se añade el grupo CO al alcohol?
3. ¿Cuáles son los productos formados a partir de esta reacción?

5
10. ¿Cuál procedimiento da el mejor rendimiento de etil etanoato, CH?3CO2CH2CH3, comenzando
del ácido etanoico, CH3CO2H, y etanol, CH3CH2¿OH?

A reaccionando CH3CO2H con SOCl2, luego añadiendo CH3CH2OH

B reaccionando CH3CH2OH con SOCl2, luego agregando CH3CO2H
C reflujo de una mezcla de CH3CO2H y CH3CH2OH con NaOH (aq)
D reflujo de CH3CH2OH con H concentrado2SO4, luego agregando CH3CO2H

3
Conjunto de habilidades para resolver problemas (PS )
Estrategia para resolver preguntas que involucren el mayor rendimiento de éster:
1. Recuerda los 2 conjuntos diferentes de reactivos y condiciones para obtener ésteres
¿Qué conjunto da una reacción completa (por ejemplo, un mayor rendimiento)?
3. Recuerda las reacciones de los grupos funcionales en las reacciones anteriores y entiende por qué 3
de 4 opciones ofrecen un rendimiento pobre o nulo de éster.

11. ¿Cuál compuesto es más fácilmente hidrolizado por el agua?

ACH3COCH2Cl
AC6H5CH2COCl
CCH3CHClCO2H
D Cl Cl

COCH3
Cl

3
Conjunto de habilidades para la resolución de problemas (PS )
Estrategia para resolver preguntas que implican el mayor rendimiento de éster:
1. Identifica el grupo funcional presente.
2. Recuerda el orden de facilidad de hidrólisis de diferentes grupos funcionales.

6
El ácido 12.2-hidroxiobenzóico, A, es un intermediario útil para la fabricación de aspirina (un analgésico)
y "aceite de gaulteria" (utilizado en ungüentos).

(a) Sugerir reactivos y condiciones adecuadas para la reacción II.

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

(b) Dibuja las fórmulas estructurales de las moléculas orgánicas producidas cuando A reacciona con

i. Na ii. Na2CO3

iii. SOCl2 iv. Br2(aq)

(c) Un estudiante propone la siguiente ruta sintética para obtener aspirina.

CN CO2Na CO2H
OCOCH3 NaOH(aq) OCOCH3 HCl(aq) OCOCH3

reflujo

Sugiere qué está mal con el esquema y propone una corrección al esquema para
Obtener aspirina con éxito.

7
 Error en la propuesta: ………………………………………………………………………..

………………..…………………………………………………………………………………

Corrección al esquema:…………………………………………………………………..

………………..…………………………………………………………………………………

(d) Cuando una tablet de aspirina fue triturada en agua y titulada con 0.1 mol dm-3sodio
hidróxido, 13.9 cm3se requería de un álcali para neutralizar su acidez.
Escribe una ecuación balanceada para la reacción entre la aspirina y el hidróxido de sodio.
por lo tanto, determine la masa de aspirina en la tableta?

3
Conjunto de habilidades para la resolución de problemas (PS )
1. ¿Cómo podemos determinar la relación molar de aspirina a NaOH? Tenga en cuenta que durante
En la reacción de neutralización, todos los moles de –COOH se reaccionarán.
2. Considera cómo cambiaría la reacción si se suministrara calor.

8
(e)Una "aspirina soluble" contiene la sal de calcio de la aspirina.
(i) ¿Qué reactivo podrías usar para convertir el ácido acetilsalicílico en su sal de calcio? Escribe un
ecuación para ilustrar tu respuesta.

(ii) Sugiera por qué la aspirina es insoluble en agua, mientras que su sal de calcio es soluble.
Dibuja un diagrama adecuado para ilustrar la solubilidad de la sal.

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

9
13. El compuesto Lis se utiliza medicinalmente como un agente antiespasmódico. La hidrólisis de L
produce cantidades equimoleculares de fenilmetanol, M, y ácido benzoico, N.

El compuesto P es un isómero de L y se utiliza en perfumes. La hidrólisis de P produce

4-metilfenol, Q, y ácido benzoico, N.

(a) Sugerir estructuras para LandP.

L P

(b) El compuesto P se puede sintetizar a partir de los compuestos Q y N a través de la

siguiente proceso de síntesis.

10
 (i) Sugerir reactivos y condiciones de los pasos (I) y (II).

Paso(I):………………………………………………………………………

Paso (II):………………………………………………………………………

(ii) Indique el tipo de reacción que ha tenido lugar en el paso (II).

………………………………………………………………………

(iii) Por lo tanto, sugiere un posible mecanismo para el paso (II). En tu respuesta,
muestra cualquier carga relevante, pares de electrones no compartidos y el movimiento de
electrones.
3
)
Conjunto de habilidades para solucionar problemas (PS
Puede resultarte útil hacer una comparación con el mecanismo de sustitución nucleofílica de
RX.
2. Tenga en cuenta que en el primer paso, se utiliza NaOH para generar el anión fenóxido, un más fuerte
nucleófilo que el fenol (para atacar posteriormente el cloruro de bencilo).

11
N2009/II/5 modificado
14. Valores de las disociaciones ácidas, Ka, para algunos ácidos débiles que se indican a continuación.

ácido fórmula Ka/ moho m-3

Ácido benzoico COOH 6.3 x 10-5

Ácido carbónico H2CO3 4.5 x 10-7

ácido etanoico CH3CO2H 1.8 x 10-5
Fenol OH 1.3 x 10-10

(a) Un éster aromático tiene la siguiente composición porcentual en masa,

C, 70.6; H, 5.9; O, 23.5

(i) Calcule la fórmula empírica de E.

(ii) Dado que el Mr de E es 136.0, sugiere la fórmula molecular de E.

………………………………………………………………………

Cuando el éster aromático E se hidroliza con NaOH (aq) y la mezcla resultante

acidificado con un ácido mineral como el ácido sulfúrico, ácido metanoico, HCO2H, no es
entre los productos.

(b) (i) Usa esta información y tu respuesta a (a)(ii) para sugerir dos posibilidades
fórmulas estructurales para el éster E. Dibuja las fórmulas mostradas de tu
compuestos en las cajas de abajo.

Estructura de E1 Estructura de E2

12
 (ii) Para cada uno de tus compuestos E1 y E2, da las fórmulas estructurales de
los productos orgánicos que se formarían al calentarla bajo reflujo con
un exceso de NaOH (aq).

E1produce E2produce

(c) Sugiere qué se formará si CO2se burbujeó a través de cada una de las mezclas
formado en (b)(ii). Si no se forma nada, escribe ‘sin reacción’.

E1produce E2produce

Explica tu respuesta:

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

13
15. Describe pruebas químicas simples que te permitirían distinguir lo siguiente
compuestos. Para cada prueba, indica los reactivos y condiciones, y explica qué pasaría.
ser observado con cada compuesto.

(a) CH3COCland CH3CH2Cl

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(b)

O O

O O
Compuesto A y Compuesto B
(Sugerencia: es necesario romper el vínculo antes de poder realizar la prueba de distinción)

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

(c) CH3COOH, CH3CH2OH y CH3COOCH3(Consejo: se requieren más de 1 prueba)

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…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

14
 16. Organizar los siguientes compuestos orgánicos en orden de aumento del pH de la solución
se forma cuando la misma cantidad de cada compuesto se disuelve por separado en agua.
Explica tu respuesta.

fenol ácido benzoico etileno etanoato ácido etanoico

3
Conjunto de habilidades para resolver problemas (PS ) para la pregunta 12
2. El estudiante debe estar familiarizado con los factores que afectan la estabilidad de
anion conjugado y relacionar la estabilidad del anión con la fuerza de
ácidos. Debe recordar que las comparaciones pueden ser entre
diferentes grupos funcionales y también entre diferentes ácidos.
3. Los estudiantes pueden hacer referencia al diagrama a continuación
mostrando la dispersión de electrones del anión benzoato para deducir
estabilidad del ion benzoato.

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…………………………………………………………………………………………………

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…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………...…….

…………………………………………………………………………………………………

15
17. Esta pregunta trata sobre el compuesto H, C5H10O2que es soluble en agua y neutral a
fenolftaleína.

Compuesto se forma fácilmente compuesto I, C5H6O4cuando se refluye con ácido

el dicromato de potasio (VI), el compuesto forma un diéster cuando se calienta con 2 moles
de etanol y ácido sulfúrico concentrado.

En la reacción con bromo acuoso, el compuesto H produjo el compuesto J, C.5H11O3Br

y agua de bromo decolorada.

La fuerte oxidación de Hby con permanganato de potasio (VII) acidificado caliente provoca que se forme
solo un producto orgánico M, C3H4O4.

M puede ser sintetizado como se indica en el siguiente esquema de reacción.

+
LiAlH4, éter KCN yo)H (aq), calor
CHOCH2Cl K L 2- M
reflujo etanol ii) Cr2O7/H+reflujo

Deduce las estructuras de los compuestos H a M. Explica la química de las reacciones.

descrito, con la ayuda de ecuaciones donde sea apropiado.

Por favor, escribe tu explicación en una hoja de papel tamaño carta.

H Yo

J K

L M

16
Colegio Secundario Nanyang Química H2 (9647) JC2 2015

Asignación de Ácidos Carboxílicos y Derivados

…………………………………………………….. Marcas:

CT 14…….. 15

18. Tricloroeetanal (choral), CCl3CHO se utilizó mucho hasta la mitad de este siglo.
como un fármaco y un estimulante. El cloral se oxida fácilmente a ácido tricloroacético.

(a) Dibuja una fórmula desplegada del ácido tricloroacetico. [2]

(b) Explica por qué este ácido es un ácido mucho más fuerte que el ácido etanoico.

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………[2]

19. En 1991, el ácido 3-metilhex-2-enoico, MHA, fue identificado como un factor responsable de
el olor ofensivo del sudor humano.

CH3CH2CH2C(CH3=CHCO2H
MHA

(a) Dibuja las estructuras de los posibles productos orgánicos cuando MHA reacciona con el
reactivos en la tabla a continuación, y establece el tipo de reacción en cada caso.

(i)SOCl2 (ii) HBr

Tipo de reacción: Tipo de reacción

(iii)LiAlH4, en éter seco KMnO ácido caliente4

Tipo de reacción: Tipo de reacción:

[8]

17
 (b) El olor de MHA se elimina al reaccionar con carbonato de sodio acuoso.
Dibuja la estructura del producto orgánico de esta reacción y sugiere
por qué no tiene olor.

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………

………………………………………………………………………………………[3]

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
(a) describir la formación de
ácidos carboxílicos a partir de alcoholes,
aldehídos y nitrilos
(b) describir las reacciones de
ácidos carboxílicos en la formación de
sales
(ii) ésteres al reaccionar con alcoholes,
usando el etanoato de etilo como ejemplo
(iii) cloruros de acilo, usando etanoyl
cloruro como un ejemplo
(c) explicar la acidez de los ácidos carboxílicos
ácidos y de cloro-sustituidos
ácidos etanoicos en términos de su
estructuras
(d) describir la hidrólisis de acilo
cloruros
(e) describe las reacciones de acilo
cloruros con alcoholes, fenoles y
aminas primarias
(f) describe la relativa facilidad de
hidrolisis de cloruros de acilo, alquilo
cloruros y cloruros de arilo
(g) describir la formación de ésteres
a partir de cloruros de acilo, usando fenilo
benzoato como un ejemplo
(h) describa el ácido y la base
hidrólisis de ésteres

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