UNIDAD 8 - TERMOQUÍMICA

La termoquímica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energía en procesos y

reacciones químicas.
𝑚2
Unidad de energía: 𝐽 (joule) = 1𝑘𝑔 × => kJ (kilojoule) = 1000J, tamaño apto para su uso
𝑠2
en la química.

CONCEPTOS MÍNIMOS:
Sistemas abiertos: es un sistema que intercambia materia y energía con el medio.
Sistema cerrado: es un sistema que intercambia energía, pero no materia con el medio.

Sistema aislado: es un sistema que no intercambia materia y energía con el medio.

Propiedad extensiva: depende de la cantidad de materia del sistema (masa, volumen, energía
interna).

Propiedad intensiva: no depende de la cantidad de materia del sistema, sino del tipo de
propiedades del sistema (temperatura, presión, densidad).

Presión (𝑷): fuerza ejercida en un sentido hacia un área.

𝐹⃗ (𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑒𝑛 𝑁)
𝑃 (𝑒𝑛 𝑃𝑎) =
𝐴 (á𝑟𝑒𝑎 𝑒𝑛 𝑚 2 )

𝑪𝑵𝑷𝑻: son las condiciones normales de presión y temperatura, es un punto de medición de

referencia.

1𝑎𝑡𝑚 = 101.325𝑃𝑎

0°𝐶 = 273,15𝐾

Estado estándar: es el estado de una sustancia pura, utilizada como punto de comparación en
datos termodinámicos (1𝑎𝑡𝑚 y 25°𝐶).

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA:

Un sistema aislado puede transformarse para convertir su forma, pero nunca puede destruirse
o crearse, siendo siempre constante.
ENTALPÍA (H):
La entalpía es el calor absorbido o liberado por una reacción química a presión constante. Es
una propiedad extensiva y se mide mediante el cambio entre dos instantes, por lo que lo que
realmente se mide es el cambio de entalpía (ΔH).

La entalpía de una reacción puede ser positiva o negativa dependiendo de la pérdida o

ganancia de calor en el proceso.

Si 𝛥𝐻 > 0, es un proceso endotérmico (el sistema absorbe calor del medio)

Si 𝛥𝐻 < 0, es un proceso exotérmico (el sistema libera el calor hacia sus alrededores).

ECUACIONES TERMOQUÍMICAS:
Las transferencias de energía con el medio ocurren en el momento que ocurren las reacciones
químicas, cuando los reactivos se convierten en productos. Se llaman reacciones
termoquímicas a aquellas que muestran ΔH como las relaciones entre masas.

P. ej.:

𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) 𝛥𝐻 = −890,4𝑘𝐽 (exotérmico)

𝐻2 𝑂(𝑠) → 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝛥𝐻 = 6,01𝑘𝐽 (endotérmico)

Una reacción inversa debe liberar energía hacia el medio para obtener de producto el reactivo
inicial de la ecuación inicial, teniendo el mismo 𝛥𝐻 con el signo cambiado.

P. ej.:

𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 𝑂(𝑠) 𝛥𝐻 = −6,01𝑘𝐽

ENTALPÍA ESTANDAR DE FORMACIÓN (𝜟𝑯°𝒇 ):

La 𝛥𝐻°𝑓 es el cambio de calor que se produce cuando se forma un mol de un compuesto a
partir de sus elementos con todas las sustancias en estado estándar, o sea, generando un solo
producto a partir de sus elementos en su estado más estable.

La 𝛥𝐻°𝑓 de un elemento cualquiera en su forma más estable es = 0.

Ej.:

𝛥𝐻°𝑓 (𝑂2 ) = 0, 𝛥𝐻°𝑓 (𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) ) = 0, 𝛥𝐻°𝑓 (𝐻2 𝑂(𝑙)) ≠ 0.

Una vez conocida la entalpía estándar de formación, se puede conocer la entalpía estándar de
reacción (𝛥𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 ) mediante la fórmula:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝛥𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [𝑐 × 𝛥𝐻°𝑓(𝐶) + 𝑑 × 𝛥𝐻°𝑓(𝐷) ] − [𝑎 × 𝛥𝐻°𝑓(𝐴) + 𝑏 × 𝛥𝐻°𝑓(𝐵) ]

Para el cálculo de 𝛥𝐻°𝑓 , puede utilizarse un método directo para despejar reacciones
compuestas únicamente por un solo elemento que no se encuentra en su estado más estable y
todos los demás por elementos en sus estados más estables.

Por otro lado, existe un método indirecto que se basa en el despeje de 𝛥𝐻°𝑓 mediante la
utilización de la Ley de Hess.

LEY DE HESS:
Conociendo la entalpía de formación de diferentes reacciones químicas, podemos conocer la
entalpía de formación de una nueva, al formarla a partir de las anteriores mediante cálculos
estequiométricos.

PROCESOS ESPONTÁNEOS Y NO ESPONTÁNEOS:

Reacción espontánea: aquella que ocurre en 𝐶𝑁𝑃𝑇.

Reacción no espontánea: aquella que no ocurre en 𝐶𝑁𝑃𝑇.

ENTROPÍA:
La entropía 𝑆 es una propiedad que mide el grado de desorden de un sistema tomando de
base la dispersión de la materia y energía dentro del compuesto mismo.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA:

La entropía del universo aumenta en un proceso espontáneo y se mantiene constante en un
proceso que se encuentra en equilibrio.

Por lo tanto, la variación de entropía del universo (𝛥𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 ) es la suma de la variación de

entropía de un sistema (𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 ) y de sus alrededores (𝛥𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟 ):

𝛥𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟 > 0, en un proceso espontáneo.

𝛥𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟 = 0, en un proceso en equilibrio.

𝛥𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟 < 0, en un proceso espontáneo en dirección opuesta.

Generalizaciones sobre la entropía:

1) 𝛥𝑆(𝑔) > 𝛥𝑆(𝑙) > 𝛥𝑆(𝑠)

2) 𝛥𝑆(𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙𝑖𝑛𝑜) < 𝛥𝑆(𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖ó𝑛)

3) El mayor aumento de entropía se da en la evaporación de un líquido a estado

gaseoso.

4) Las moléculas grandes tienen una mayor entropía que las moléculas pequeñas.
 5) Las moléculas más complejas tienen una mayor entropía que las moléculas más
sencillas.

6) Mientras más compleja es una molécula, más formas tiene de rotar, girar y vibrar en
el espacio.
𝐽
7) Unidad de entropía: 𝛥𝑆 = 𝐾×𝑚𝑜𝑙 , siendo 𝐾 de grados Kelvin.

TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA :

La entropía de un elemento o compuesto en cualquier conjunto de condiciones es la entropía
que se gana cuando la sustancia de 0𝐾 a las condiciones definidas.

Se establece el punto 0 de la escala de entropía (L. Boltzmann) como aquel punto de

organización máxima de una sustancia con libertad mínima de movimientos
atómicos/moleculares a una sustancia cristalina perfecta en el cero absoluto de temperatura
(0𝐾), donde ya no hay desorden, por lo tanto 𝑆 = 0.

ENTROPÍA ESTÁNDAR (𝑺°):

Es la entropía que gana una sustancia al transformarse desde un cristal perfecto a 0K hasta
formarse al estado estándar (25°𝐶 y 1𝑎𝑡𝑚).

CAMBIOS DE ENTROPÍA EN UN SISTEMA:

Para poder calcular 𝛥𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 , es necesario conocer 𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 y 𝛥𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟 .

Cálculo de 𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 :

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝛥𝑆°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [𝑐 × 𝛥𝑆°(𝐶) + 𝑑 × 𝛥𝑆°(𝐷) ] − [𝑎 × 𝛥𝑆°(𝐴) + 𝑏 × 𝛥𝑆°(𝐵) ]

Se pueden hacer las siguientes afirmaciones:

1) Cuando una reacción produce más moléculas gaseosas de las que produce, 𝛥𝑆° > 0

2) Si el número total de un gas disminuye, 𝛥𝑆° < 0

3) Si no hay cambio neto en el número de moléculas de gas, 𝛥𝑆° puede ser positivo o negativo,
pero su valor numérico será pequeño.

4) Para reacciones con solamente líquidos y/o sólidos, es complicado predecir el signo de 𝛥𝑆°,
pero un aumento de moléculas totales o de iones del sistema pueden indicar un incremento
de entropía.
5) Para saber si un proceso es espontáneo, debemos conocer el 𝛥𝑆° de nuestro sistema y del
entorno.

ENERGÍA LIBRE DE GIBBS:

Existe una función termodinámica que asocia únicamente el 𝛥𝑆° al sistema de estudio.

En un proceso dado, al energía libre es la máxima energía disponible para realizar un trabajo
útil. En este caso, libre significa disponible.

Toda sustancia posee una cantidad determinada de energía disponible, sin embargo lo
importante son los cambios de la cantidad de energía libre en el curso de un proceso químico.

El cambio de energía libre (𝛥𝐺) para un proceso a una presión y temperatura constante está
dado por la ecuación:

𝛥𝐺 = 𝛥𝐻 − 𝑇 × 𝛥𝑆

𝛥𝐻: variación de entalpía

𝑇: temperatura del sistema estudiado (298.15𝐾 = 25°𝐶).

𝛥𝑆: variación de entropía.

Resultados:

Si 𝛥𝐺 < 0, la reacción es espontánea tal como está descrita.

Si 𝛥𝐺 > 0, la reacción no es espontánea y sí lo es en sentido opuesto.

Si 𝛥𝐺 = 0, el sistema está en equilibrio.

Cálculo de 𝛥𝐺 de reacción:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝛥𝐺°𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [𝑐 × 𝛥𝐺°𝑓(𝐶) + 𝑑 × 𝛥𝐺°𝑓(𝐷) ] − [𝑎 × 𝛥𝐺°𝑓(𝐴) + 𝑏 × 𝛥𝐺°𝑓(𝐵) ]

UNIDAD 9 – CINÉTICA QUÍMICA

La cinética química es un área de la química que estudia la velocidad a la que ocurren los
procesos y reacciones químicas. La velocidad de reacción se mide como la cantidad de materia
que se produce sobre una unidad de tiempo.

Ocurren diferentes reacciones químicas de rápida velocidad (p. ej.: una explosión) donde es
complicado poder medir la velocidad a la que ocurren precisamente por esa rapidez que las
caracteriza. Por otro lado, ocurren reacciones lentas ([Link].: endurecimiento del cemento) que
son de fácil medición.
Las reacciones de neutralización (sustancias inestables a estables) suelen ser bastante rápidas,
otras pueden ser lentas como la corrosión del hierro (donde se necesita de una amplia
exposición al agua y al oxígeno). Existen otras que duran miles de años, como la degradación
del carbono-14 a carbono-12.

CONCEPTOS PREVIOS:

VELOCIDAD DE REACCIÓN:
Existen diversos factores que regulan la rapidez con la que ocurren cambios químicos:

1) La naturaleza de los reactivos y productos.

2) La concentración de las especies dentro de la reacción.

3) La temperatura a la que ocurre la reacción.

4) La influencia de un agente externo (catalizador).

VELOCIDAD DE REACCIÓN:
La velocidad de reacción es el cambio de concentración molar de las sustancias que participan
en ella por unidad de tiempo transcurrido.

∆[𝑅] ∆[𝑃]
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = | ∆𝑡 − ∆𝑡𝑃
|
𝑅

∆[𝑅] [𝑅]𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 −[𝑅]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 = | ∆𝑡 | =| 𝑡𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 −𝑡𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
|
𝑅

∆[𝑃] [𝑃]𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 −[𝑃]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 = | ∆𝑡 | =| 𝑡𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 −𝑡𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
|
𝑃

Debido a que la diferencia de las concentraciones de los reactivos al inicio de la reacción y al

final de la reacción será un resultado negativo, se utiliza el valor absoluto para sacar el cálculo
real de la velocidad de variación de concentración entre reactivos y productos.

VELOCIDAD GLOBAL DE REACCIÓN:

Cuando las cantidades molares de los reactivos y productos no tienen una simetría 1:1, las
velocidades de cambio no son iguales, así que para comparar todo en una sola velocidad se
define la velocidad global (VG), dividiendo cada velocidad por el coeficiente estequiométrico
de su sustancia.

1 ∆[𝑅] 1 ∆[𝑃]
𝑉𝐺 = × = ×
𝑟 𝑡 𝑝 𝑡

LEY CINÉTICA DE UNA REACCIÓN:

Ley cinética: es una ecuación experimental obtenida en laboratorio que relaciona la velocidad
de una reacción con las concentraciones de los reactivos.

1) Se mantiene constante la concentración de todos los reactivos excepto uno.

2) Se mide la variación de la velocidad de la reacción.

3) Se repite el proceso por cada reactivo por separado.

4) Se obtiene una ley cinética del tipo:

𝑣 (𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛) = 𝑘 [𝐴]𝑛 [𝐵]𝑚

k: constante de velocidad (depende de la reacción y temperatura).

[A], [B]: concentraciones molares de los reactivos.

m, n: órdenes de reacción (se obtienen solo de manera experimental, no son los

coeficientes estequiométricos.

Mientras mayor es la temperatura del ambiente de la reacción, mayor es su velocidad.

TEORÍA DE LAS COLISIONES:

Es una teoría perteneciente al área de la físico-química que permite analizar la velocidad de las
reacciones a nivel molecular. Esta estipula que:

1) La velocidad de una reacción química es directamente proporcional al número de

choques de las especies químicas por unidad de tiempo.

2) No todos los choques son efectivos para producir una reacción química, debido a
factores energéticos y la ubicación en donde se chocan.

3) Las especies tienen que poseer un valor de energía cinética mínima para romper y
reubicar enlaces, dependiendo esa energía del nivel de temperatura (energía calórica) del
ambiente.

4) Cuando las especies chocan, deben estar ubicadas convenientemente para que la
reacción química sea efectiva.
La energía cinética puede ser transformada total o parcialmente en energía potencial química,
que es generalmente distinta entre reactivos y productos.

La Teoría del Estado de Transición postula que los reactivos pasan por un estado intermedio
durante sus reacciones llamado complejo activado. Un complejo activado es el momento en
el cual el valor de energía potencial de los elementos de las moléculas es elevado y muy
inestable. Ocurre cuando la reacción supera ese nivel energético, de lo contrario no podría
existir una reacción.

La fracción de energía cinética que es transformada en energía potencial química que es

necesaria para que se formen las reacciones se denomina energía de activación (Ea).

En reacciones endotérmicas, los productos absorben energía del medio, cumpliendo así 𝐻 >
0.
 En el caso de las reacciones exotérmicas, los reactivos pierden energía transmitiéndola al
medio a la hora de formarse la reacción química, formando los productos, cumpliendo así
𝐻 < 0.

CATALIZADORES:
La velocidad de una reacción puede ser modificada utilizando catalizadores. Un catalizador es
un agente que se incorpora al sistema y hace variar la Ea.

Para que una reacción sea más rápida, el catalizador deberá disminuir la Ea. En el caso
contrario, se debe aumentar la Ea para disminuir la velocidad de reacción. De este concepto
surge la división de los tipos de catalizadores (positivos/aceleradores y
negativos/desaceleradores/inhibidores).

La Ea debe disminuir para que la reacción sea más rápida debido a que menos moléculas
tendrán la energía suficiente para reaccionar.

Características de los catalizadores:

 No son reactivos, ni productos (no modifican la reacción).

 Se recuperan al final de la reacción en su estado inicial, permitiendo su
reutilización.
 No aportan ni consumen energía.
 Sirven aun cuando las cantidades empleadas son pequeñas.
 Son específicos para determinadas reacciones, no pueden utilizarse para todas.
 Funcionan tanto en un sentido de la reacción, como en el otro.
 Suelen ser sustancias simples metálicas, compuestas, iones, orgánicas y
biológicas.
 Varían en estados de agregación (líquido, sólido, gaseoso).
Según el estado de agregación del catalizador, puede ocurrir una catálisis homogénea (donde
el estado de agregación del catalizador es el mismo que el del sistema) o una catálisis
heterogénea (donde el catalizador es de distinto estado de agregación que el sistema).

EQUILIBRIO QUÍMICO:
Cuando ocurre una reacción química, puede ocurrir tanto que la reacción se termine cuando se
consumen los reactivos (reacciones irreversibles, debido a que no hay manera de volver a
obtener los reactivos a partir de los productos) o, como ocurre en su mayoría, que parte de los
reactivos permanezcan al finalizar la reacción química (reacciones reversibles).

En las reacciones reversibles, existirán dos velocidades, la velocidad directa (Vd) de formación
y una velocidad inversa (Vi) de reversión.

Una vez que empieza la reacción química, ocurre un fenómeno de movimiento donde se
igualan las velocidades directa e inversa y, a partir de ese momento, las concentraciones de
todas las sustancias permanecen constantes en el tiempo. Cuando se alcanza esa instancia, se
dice que se logra el equilibrio químico. De este modo, las reacciones reversibles son solo
aquellas en las que se iguala la concentración de los reactivos con la concentración de los
productos.

En una reacción de equilibrio se pueden dar dos tipos de situaciones:

Siendo así que en el estado de equilibro las concentraciones se mantienen constantes, existe
una ecuación llamada Constante de Equilibro que se puede calcular para cada reacción
reversible.

Para una reacción 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇔ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷,

 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑒𝑞 (𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜) =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

Keq es característica de cada reacción y también depende de la temperatura de la misma. Este

tipo de constante suele utilizarse en reacciones en estado gaseoso. Sirve para calcular las
concetraciones finales de las sustancias que participan en una reacción, teniendo como datos
las iniciales y viceversa.

PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER:
El Principio de Le Chatelier permite predecir en que dirección se desplaza una reacción en
equilibrio cuando hay un cambio de concentración, presión, volumen y temperatura. Explica
que si se presenta una perturbación externa sobre un sistema/reacción en equilibrio, esta se
ajustará de tal manera que cancele aquella perturbación y vuelva a alcanzar nuevamente el
equilibrio.

Se define a la perturbación como un cambio de concentración, presión, volumen o

temperatura que altere al estado de equilibrio.

 Cambios de concentración: habiendo una reducción o aumento de la concentración

de un producto o reactivo en una reacción de equilibro, la reacción se desplazará hasta
que haya igual concentración de ambos.
 Cambios de presión o volumen: si una sustancia reduce su volumen, aumentando su
presión total, la reacción se desplazará hasta volver a su presión original,
disminuyendo así el número total de moléculas de gas presentes; a temperaturas
constantes, reducir el volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio produce que se
reduzca el número de moles de gas (oponiéndose al aumento de presión), provocando
un desplazamiento en la dirección que produce más moléculas de gas.
En el caso de una reacción donde los moles de productos y reactivos gaseosos son
iguales, el cambio de presión no influye en la posición del equilibrio. Los cambios de
presión y volumen no modifican el valor de Keq mientras la temperatura sea constante.
Se puede modificar la presión total del sistema sin cambiar su volumen como, por
ejemplo, agregando un gas catalítico.
 Efecto de los cambios de temperatura: cambia la Keq, al tratar el calor como reactivo
químico, esta se suma o se resta dependiendo de si es exotérmica o endotérmica,
modificando su punto de equilibrio. En este sistema modificado, el sistema tratará de
reponer energía perdida (en el caso de las exotérmicas) o de deshacerse de ella
(endotérmicas).
Reacción exotérmica: aumentar T significa un descenso de Keq.
Reacción endotérmica: aumentar T significa un aumento de Keq.

EQUILIBRIO EN SOLUCIONES PARA ÁCIDOS Y BASES:

CLASIFICACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES:

PARES ÁCIDO-BASE CONJUGADOS:

pH Y ACIDEZ:

CONSTANTE DE DISOCIACIÓN DEL AGUA:

ESCALA DE pH:

MEDICIÓN DE pH: