ELECTROQUÍMICA: ELEMENTOS GALVÁNICOS

ELECTRÓLISIS

1.0. CONCEPTOS TEÓRICOS

La reacción de desplazamiento de un metal por otro, se basa en la transferencia de

electrones del átomo de un metal (el que desplaza) al ion del otro (el desplazado). Por ejemplo,
en la serie Zn, Fe, Cu, Ag, cada metal desaloja al subsiguiente de sus sales, mientras que el
proceso inverso no se produce. Esto indica que, del zinc a la plata, disminuye la tendencia del
metal a ceder electrones, es decir, aumenta la potencia de los vínculos que retienen a los
electrones en el metal.

El proceso de interacción del zinc con el cobre, mencionado líneas arriba, se puede
dividir en dos etapas:

Zn = Zn++ + 2e¯ y 2e¯ + Cu++ = Cu

Es evidente que, si la transferencia de electrones se pudiera efectuar, no en forma directa,

sino a través de un conductor eléctrico, por el cual, del zinc al cobre pasaría una corriente de
electrones, es decir, corriente eléctrica.

Una celda voltaica aprovecha la electricidad de la reacción química espontánea para

encender un foco pequeño, es decir, convierte o produce energía potencial química en energía
eléctrica, todo esto a partir de una reacción rédox. La principal característica de la celda voltaica
es la pared porosa que separa las dos soluciones evitando que se mezclen, pero permite que los
iones la atraviesen.

En cambio, la celda electrolítica es una celda que consume energía eléctrica. Una celda
voltaica es capaz de comportarse como una pila galvánica. Cuando los dos electrodos son
conectados por un hilo se produce energía eléctrica, y tiene lugar un flujo espontáneo de
electrones, por ejemplo, desde el electrodo del zinc al electrodo del cobre. Esta celda también
puede ser manejada como una celda electrolítica. Para esto sería necesario introducir en el
circuito externo una batería (o mínima energía eléctrica a través de un transformador) para
forzar a los electrones a fluir en la dirección opuesta a través de la celda. Bajo estas
circunstancias, el zinc se depositaría y el cobre se disolvería; estos procesos consumen energía
eléctrica externa.

2.0. PARTE EXPERIMENTAL

 Objetivos del trabajo

1. Estudio de la actividad electroquímica de los metales más conocidos, el montaje de una

celda galvánica y la determinación de su diferencia de potencial.
2. Familiarizarse con los diferentes tipos de electrólisis de ácidos y sales inorgánicas.

 Materiales y Reactivos

+ Materiales
 Tubos de ensayo  Bagueta  Vaso de precipitado
 Puente salino  Galvanómetro  Celda electrolítica
 Tubo electrolítico  Soporte universal  Electrodo de grafito
 Batería eléctrica  Papel de filtro

+ Reactivos
 CuSO4 0.5N y 1M  FeSO4 0.5N  Pb(CH3COO)2 0.5N
 MgCl2 0.5N  SnCl2 0.5N  ZnSO4 0.5N y 1M
 Laminilla de magnesio,  Hierro en virutas  Hg(NO3)2 0.5N
cobre, plomo, estaño, zinc  Agua destilada  H2SO4 2N
 Granalla de zinc  NaCl 5%  KI 0.5N
 Fenolftaleína  Almidón (engrudo)  Na2SO4 5%
 NiSO4 0.5N  Alambre de cobre

2.1. Investigación de la actividad electroquímica de los metales

 Preparar seis tubos de prueba limpios, agregar a cada uno 2 mL de cada una de las
siguientes disoluciones: CuSO4 0.5 N, FeSO4 0.5 N, Pb(CH3COO)2 0.5 N, MgCl2 0.5 N,
SnCl2 0.5 N y ZnSO4 0.5 N.
 En todas las soluciones, a excepción de la solución con la sal de cobre, agregar por 2-3
minutos una laminilla (o alambre) de cobre metálico.
 Observar en cuál de los tubos el metal se recubre con una fina capa del metal de la sal y
anotar en su informe cuál es el metal menos activo que el cobre.
 Escribir en forma iónica la igualdad de la reacción de combinación del cobre con el ion
del otro metal.
 Retirar de los tubos las laminillas de cobre y agregar hierro en virutas (o clavo pequeño)
en todas las soluciones, a excepción de la solución de sal de hierro.
 Observar cuáles metales son separados de sus disoluciones por el hierro.
 Escribir las igualdades de las reacciones de combinación del hierro con los iones de estos
metales.
 Indicar en cada caso el tránsito de electrones y el rol del hierro en las reacciones
transcurridas. Establecer la actividad reductora del hierro respecto a los metales
separados.
 De igual manera se procede con las laminillas de plomo, magnesio, estaño y zinc.
 Observar en cada caso, en cuáles tubos se produce la separación del metal de su sal.
 Escriba las igualdades de las reacciones producidas indicando la dirección del tránsito de
electrones.

Tabla 7

Iones del metal en solución

Metal 2+ 2+
Mg Zn Fe2+ Sn2+ Pb2+ Cu2+
Mg
Zn
Fe
Sn
Pb
Cu

Con el signo “+” debajo de los iones de los metales se representa la separación de los metales de
la solución de su sal por acción de un determinado metal, y el signo “-” para el caso cuando la
separación no se produce.

2.2. Influencia de los potenciales óxido - reductores en el inicio del proceso

químico. Comparación de las propiedades óxido-reductoras de los
compuestos del estaño (II) y hierro (II).

 Preparar dos tubos de prueba, cada uno con 5 gotas de Hg(NO3)2.

 Agregar a uno 2 a 3 gotas de FeSO 4, al otro la misma cantidad de SnCl 2 (soluciones
recientemente preparadas).
 Cuidadosamente mezclar con una baqueta de vidrio limpia, observe las modificaciones en
cada tubo. El precipitado blanco obtenido en uno de los tubos es el Hg 2Cl2, el precipitado
negro en el otro tubo, es el mercurio metálico pulverulento.

Escribir las ecuaciones químicas ¿Cuál de los iones Fe +2 o Sn +2

posee una capacidad reductora
más fuerte? Escriba las potenciales normales de electrodo

* Fe+2/ Fe+3 *Sn+2/Sn+4 *Hg+2/ Hg *Hg+2/1/2Hg2+2

¿Corresponden a los resultados obtenidos en la experiencia?

2.3. Celda galvánica cobre-zinc
La celda galvánica o voltaica, transforma la energía química en energía eléctrica. Consta de dos
semiceldas conectadas eléctricamente mediante un conductor metálico, y también mediante un
puente salino. Cada semicelda consta de un electrodo y un electrolito. En una celda voltaica
completa, las especies químicas de una semicelda pierden electrones (oxidación) hacia su
electrodo mientras que las especies de la otra semicelda ganan electrones (reducción) desde su
electrodo. Un puente salino se emplea a menudo para proporcionar un contacto iónico entre las
dos semiceldas con electrolitos diferentes, para evitar que las soluciones se mezclen y generen
reacciones colaterales no deseadas.

1. Preparación del puente salino

Un día antes del experimento, con agua destilada caliente, se prepara 100 mL de solución
saturada de cloruro de potasio (o de cloruro de sodio), luego se añade 2-3 gramos de agar agar
(o 3-4 gramos de colapiz); se mezcla con bagueta y con la solución tibia se llenan dos tubos en
“U”. Dejar en reposo por 24 horas.

2. Preparación de la celda galvánica

Un vaso de precipitación de 250 mL llenarlo casi por completo con solución de ZnSO 4 1M
(Figura 29) e introducirle una lámina enrollada de zinc. Otro vaso de 250 mL llenarlo con
solución 1 M de CuSO4 y colocarle una lámina enrollada de cobre. Ambos vasos con los
semielementos colocarlos en la mesa de trabajo y unir las soluciones con un puente salino,
(solución saturada de cloruro de potasio en mezcla con agar- agar al 2%). Con alambre delgado
conectar las láminas metálicas con un galvanómetro. Observe el voltaje del galvanómetro y la
dirección de la corriente eléctrica debido a la diferencia de potencial de los pares:

Zn/Zn2+ → Zn2+ + 2eˉ → Zn (Ea = - 0,763 v)

Cu/Cu2+ → Cu2+ + 2eˉ → Cu (Ec = +0,337 v)

La fuerza electromotriz de una celda galvánica se define como:

E= E CÁTODO – E ÁNODO

Donde E CÁTODO yE ÁNODO son los potenciales en los terminales de los electrodos de la
derecha e izquierda, ambos medidos con el mismo patrón. Para la celda galvánica elaborada:

E= +0.337 v – (-0.763 v) = 1.10 v

La celda suele ser representada por,

Zn / Zn++ (M) // Cu++ (M') / Cu

ÁNODO (-) CÁTODO (+)
 Donde M y M' son las concentraciones molares de las disoluciones de Zn ++ y Cu++, cada
línea representa una interfase, y la doble línea significa que la unión entre las dos semiceldas no
contribuye a la fuerza electromotriz de la celda.

Voltímetro

e-
e-

Electrodo ánodo Puente salino Electrodo cátodo

Lámina de zinc Lámina de cobre

Disolución de ZnSO4 1M Disolución de CuSO4 1M

Zn2+ + SO42- Cu2+ + SO42-

Zn – 2e  Zn2+ Cu+2 + 2e  Cu
oxidación reducción

Zn + Cu+2  Zn+2 + Cu G<0

Fig. 42. Esquema de celda galvánica

2.4. Influencia de la formación de elementos micro galvánicos durante los procesos

químicos

 En dos tubos colocar 8-10 gotas de solución de H2SO4 2 N.

 A un tubo agregar 2-3 gotas de CuSO4 5%. A ambos tubos agregarle una granalla de zinc.
 Observar el desprendimiento de hidrógeno más intenso en el tubo donde se añadió sulfato
de cobre. Precisar lo que aparece en la superficie del zinc en presencia de CuSO 4.
 Explicar la diferencia de intensidad de formación de hidrógeno en ambos tubos,
considerando que el zinc con el cobre, forman elementos micro galvánicos.
 Indicar la dirección del flujo de electrones en el par zinc-cobre y precise cuál metal tendrá
carga negativa y será el cátodo para los iones hidrógeno que se hallan en la solución.
 Este fenómeno también se puede hacer de la siguiente manera: Colocar 8-10 gotas de
ácido sulfúrico 2 N y una granalla de zinc (sin impurezas).
 Observar si hay desprendimiento de hidrógeno.
 Acercar al zinc un pedazo de alambre de cobre desprovisto de su envoltura y observar el
desprendimiento intenso de gas hidrógeno.
 Prestar atención, en cuál de los metales se desprende hidrógeno.
 Retirar el alambre de cobre del tubo y compruebe que la intensidad de formación del gas
hidrógeno nuevamente disminuye.

2.5. Celda electrolítica

Es aquella en la cual la energía eléctrica que procede de una fuente externa genera reacciones
químicas no espontáneas. Está constituido por un electrodo llamado cátodo, en el cual se
produce la reducción porque algunas especies químicas ganan electrones. Tiene carga negativa
y a él migran los iones con carga positiva (cationes). También posee otro electrodo llamado
ánodo, en el cual se produce la oxidación porque algunas especies químicas pierden electrones.
Tiene carga negativa donde migran los iones con carga negativa (aniones).

Fig. 43. Comprobación de voltaje en celda electrolítica con electrodos inertes.

Electrólisis de soluciones de cloruro de sodio y ácido clorhídrico

Bajo la supervisión del Jefe de Práctica y utilizando la celda electrolítica con paredes de plástico
electrodos fijos de carbón y transformador de 3-12 voltios (Fig.43) proceder a la electrólisis de
una disolución de NaCl al 5%.
Luego realizar la electrólisis de una solución de HCl de similar concentración. En su informe
explicar de qué manera se identifica el sodio y cloro que se forman en el primer experimento y
el hidrógeno y cloro que se producen en la segunda experiencia.

2.6. Electrólisis de soluciones acuosas con ánodo insoluble

La electrólisis de disoluciones acuosas, tanto con electrodos insolubles (inertes), como con
ánodo soluble, se llevan a cabo en un tubo electrolítico en forma de “U” de 6-8 cm. de altura y
0,6-0,8 cm. de diámetro sujeto al soporte universal. Los dos electrodos son de carbón –grafito
de lápiz-, y cada uno está provisto de una tapa metálica, las cuales se ajustan a los brazos del
tubo en “U”, de tal manera que, estas tapas metálicas se conectan con las dos hebras metálicas
(libres de su envoltura protectora), de un transformador. El otro extremo del transformador se
conecta la fuerza electromotriz de 220 voltios.
La fuente de energía puede ser una batería de bolsillo, en este caso, ya no es necesario el
transformador. En todos los experimentos, este tubo electrolítico se llena hasta 2/3 de su
capacidad (Fig. 44).

Fig. 44. Tubo en “U” con electrodos de carbón, electrólisis de yoduro de potasio

1. Electrólisis del yoduro de potasio

 Llenar un tubo de 20-30 cm3, hasta ¾ de su volumen con disolución de yoduro de potasio
0.5N.
 Agregar 3-4 gotas de fenolftaleína y 2-4 gotas de engrudo de almidón.
 Mezclar la solución con varilla de vidrio y trasvasarla al tubo electrolítico.
 Colocar los electrodos de grafito en ambos brazos del tubo electrolítico y conectarlos a la
batería eléctrica o transformador.
 En su informe explique, por qué en el cátodo no se forma potasio metálico.
 Indicar cuáles son los iones formados durante la electrólisis que originan la coloración
rojo grosella del indicador en el entorno catódico.
 Escribir la igualdad del proceso catódico. Explicar lo sucedido con los iones yoduro en el
ánodo y la razón por la cual la solución se torna azul en el entorno anódico.
 Escriba la igualdad del proceso anódico.
Nota. - Para la completa eliminación del yodo del ánodo de grafito, luego del experimento, este
se limpia con solución de hiposulfito y luego con agua destilada.
2. Electrólisis del cloruro de estaño

 Llenar el tubo electrolítico con solución de bicloruro de estaño 0.5 N.

 Colocar ambos electrodos de grafito y conectarlo con alambre de cobre a la batería o con
transformador a la fuente de energía de 220 voltios.
 Pasados 2-3 min, observar en el cátodo de grafito (*) la aparición de cristales brillantes de
estaño metálico.
 Escribir la igualdad del proceso catódico.
 Precisar si se produce la oxidación o la reducción de los iones Sn2+ en el cátodo.
 Demostrar la formación de cloro libre en el ámbito anódico. Para esto, después de 4-5
min. del paso de la corriente, retirar del tubo electrolítico el ánodo de grafito.
 Añadir a la solución 3-4 gotas de yoduro de potasio 0.5N, engrudo de almidón y observar
el color azul de la solución. Escriba la igualdad del proceso anódico.

(*) En la electrólisis, independientemente al tipo de fuente eléctrica, se denomina cátodo, al

electrodo conectado con el polo negativo de la fuente de corriente.

2.7. Preparación de indicadores de polos

 Unir a cada electrodo de una batería un pedazo de alambre de cobre delgado.

 A un papel de filtro humedecido con 3-4 gotas de cloruro o sulfato de sodio al 5%,
agregar 1-2 gotas de fenolftaleína y tocar con los extremos libres de los alambres al papel
humedecido, conservando cierta distancia uno del otro.
 Observar la coloración roja cerca de uno de los alambres.

2.8. Electrólisis de soluciones acuosas con ánodo soluble

1. Electrólisis de sal de cobre con ánodo de cobre

 En un tubo electrolítico en “U”, verter disolución de sulfato de cobre 0.5 N hasta 2/3 de
su capacidad.
 Colocar en un brazo del tubo el electrodo de grafito y conectarlo con el cátodo de la
batería eléctrica.
 En el otro brazo colocar el electrodo de cobre, el cual servirá como ánodo y se une al polo
positivo de la batería.
 Después de 2-3 min. observar en el cátodo de grafito la aparición de una película roja de
cobre y aparentemente ausencia de cualquier tipo de reacción en el ánodo.
 Retirar los electrodos y cambiarlos de lugar: el electrodo de cobre se hace cátodo, y el de
grafito con la película de cobre -en su superficie- será el ánodo.
 Observar lo que sucede con la película de cobre sobre el grafito anódico, después de
algunos minutos del paso de la corriente.
 Prestar atención en que después de la disolución completa de la película de cobre en el
ánodo, comienza a desprenderse un gas.

2. Electrólisis de sal de níquel con ánodo de níquel

 Llenar el tubo electrolítico en “U” con disolución de sulfato de níquel 0.5 N.

 Colocar en el mismo los electrodos de grafito y unirlos con la batería eléctrica.
 Indicar la sustancia que se forma en el cátodo después de algunos minutos de electrólisis.
Precisar si se forma gas en el ánodo.
 Escribir las igualdades de los procesos catódico y anódico con los electrodos de grafito.
 Retirar los electrodos y cámbielos de lugar, a consecuencia de lo cual resulta el grafito
niquelado.
 Observar en el ánodo la disolución progresiva del níquel y ausencia de formación de gas.

CUESTIONARIO Nº 11
1. Para implementar una celda electrolítica, qué recomendaría, el par Zn/Cu o Zn/Ni.
Fundamente su respuesta.

2. Después de completar la Tabla Nº 7; teniendo en cuenta los electrones de la última capa,

y la diferencia de potencial, explique el comportamiento de los diferentes metales.

3. En el experimento con la celda galvánica Cu/Zn, diga: ¿Cuál es la función del agar-agar?
Explique con semirreacciones el experimento realizado.

4. En el experimento con formación de elementos micro galvánicos, diga: ¿cuál es el rol del
cobre, en presencia del cual el hidrógeno se desprende más intensamente?

5. Explique los experimentos y escriba las reacciones balanceadas correspondientes a la

electrólisis del cloruro de sodio y del ácido clorhídrico.

6. Acerca del experimento con el dicloruro de estaño; precisar si en el ánodo se produce la

oxidación o la reducción de los iones Cl -. ¿Por qué la solución del ámbito anódico se
tornó azul al añadir yoduro de potasio y almidón?

7. Respecto a la electrólisis del yoduro de potasio; escriba la igualdad del proceso catódico.
Explicar lo sucedido con los iones yoduro en el ánodo y la razón por la cual la solución se
torna azul en el entorno anódico. Escriba la igualdad del proceso anódico.

8. Con relación a los indicadores de polos; precisar si es el ánodo o el cátodo donde se

forma la coloración roja. Escriba la igualdad de la reacción, explicando dicho efecto.

9. Acerca del experimento con ánodo soluble de cobre; explicar los procesos que se
producen en el cátodo y en el ánodo, mientras el grafito se cubre de una película de cobre.
También, indicar el gas que se desprende en el ánodo de grafito, luego de la desaparición
de la película de cobre. Escriba las igualdades de las reacciones correspondientes.

10. Acerca del experimento con el ánodo de níquel. Escriba la igualdad del proceso anódico,
que se produce en el tubo electrolítico con el ánodo niquelado.