ELECTROQUÍMICA
INTRODUCCIÓN
La Electroquímica es la rama de la química que estudia:
el uso de reacciones químicas espontáneas para producir electricidad (pilas o celdas galvánicas)
el uso de la electricidad para producir reacciones químicas no espontáneas (celdas electrolíticas)
procesos de corrosión
La electroquímica es una disciplina muy versátil que puede ayudar a resolver innumerables problemas
que van desde dispositivos que funcionan como fuentes alternas de energía (celdas de combustible)
hasta unidades de proceso en las plantas de extracción y refinación de metales (celdas de electrólisis),
pasando por procesos de corrosión. Otra aplicación importante de la electroquímica se da en el análisis
químico, donde se hace uso de sensores electroquímicos cuyas mediciones se adquieren como
diferencias de voltaje (potenciómetros) o corrientes eléctricas (amperímetros). De los sensores
potenciométricos se puede mencionar el electrodo de pH y los de ion selectivo y en cuanto a los sensores
amperométricos se destacan los electrodos inertes de carbón vítreo, platino y oro, que sólo sirven de
soporte para reacciones de oxidación o de reducción.
La base de los procesos electroquímicos está en las reacciones de óxido-reducción.
GENERALIDADES
Concepto de oxidación-reducción
Antiguamente se denominó oxidación a la unión de una sustancia con el oxígeno, y la merma de oxígeno
en un compuesto se denominó reducción. Con el conocimiento actual de la naturaleza electrónica del
átomo se ha modificado el concepto de oxidación-reducción a uno amplio conjunto de reacciones en las
que no participa el oxígeno.
Si consideremos las reacciones siguientes:
4 Fe(s) + 3 O2(g) → 2 Fe2O3(s)
2 Zn(s) + O2(g) → 2 ZnO(s)
Zn(s) + Cl2(g) → ZnCl2(s)
2 Ag+(aq) + Cu(s) → Cu2+(aq) + 2 Ag(s)
En todas se observa que algunos átomos ceden electrones y que otros los ganan. Es decir, tiene lugar una
transferencia de electrones de unos átomos a otros. El concepto de oxidación va unido al concepto de
reducción, ya que un átomo no puede perder electrones si no hay quien los gane, y viceversa. Por lo que
se puede definir la oxidación como el proceso en el que un átomo cede electrones y la reducción como el
proceso en el que un átomo gana electrones.
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Llamaremos agente oxidante, a la sustancia que provoca la oxidación de otra. Esto supone que le extrae
electrones, y por lo tanto gana electrones y se reduce.
Se llama agente reductor, a la sustancia que provoca la reducción de otra. Para esto tendrá que
proporcionarle o cederle electrones, por lo que perderá dichos electrones y se oxidara.
*La fortaleza de un oxidante o de un reductor viene dada por la tendencia a ganar o a perder electrones.
Tabla 1. Sustancias oxidante y reductoras
OXIDANTES REDUCTORES
Halógenos: F2, Cl2, Br2, I2 Metales alcalinos y alcalinotérreos: Li, Na, Mg, Ca
Oxígeno: O2 Metales: Zn, Fe, Sn, Al
Oxoaniones: NO3−1, IO3−1, MnO4−1, Cr2O7−2 Oxoaniones: C2O4−2, SO3−2
No metales: H2, C...
Fuente:( Alonso, Carlos. 2010)
Los metales alcalinos son buenos reductores, ya que su capa de valencia es ns 1, y por tanto, tienen
tendencia a perder 1 electrón. Ejemplo: Na → Na+ + 1 e-.
Los halógenos son buenos oxidantes, ya que tienen 7 electrones en la capa de valencia y tienen tendencia
a ganar un electrón para completarla. Ejemplo: F + 1 e- → F-
Los compuestos o iones complejos, dependen del índice de oxidación del átomo central, y así los de I.O.
elevado tienen gran poder oxidante y los de I.O. bajo tienen gran poder reductor
Hay reacciones en las que no hay una transferencia real de electrones y sin embargo pueden considerarse
cómo reacciones de oxidación-reducción. Como por ejemplo en la reacción 2 CO(g) + O2(g) → 2 CO2(g)
no se ve la transferencia de electrones ya que los compuestos que intervienen son covalentes. Sin
embargo en el enlace covalente puede haber transferencia parcial de electrones del enlace hacia el
átomo más electronegativo dando un carácter polar a dicho enlace. Por lo tanto cada átomo de un
compuesto se puede caracterizar por un estado de carga, real en los compuestos iónicos y ficticia en los
compuestos covalentes.
De forma general, una reacción REDOX se puede poner como:
( oxidante )1 + ( reductor )2 ⇔ ( reductor )1 + ( oxidante )2
Si el (oxidante)1 es más fuerte que el (oxidante)2, la reacción estará desplazada hacia la derecha, lo cual
viene indicado por el valor de ∆G o de K; sin embargo, en las reacciones REDOX el desplazamiento de la
reacción no se mide por ∆G o por K, sino por el llamado potencial del par redox o de electrodo (Eº).
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TERMODINÁMICA DE SISTEMAS ELECTROQUÍMICOS
Un sistema electroquímico se define como un sistema con varias fases (heterogéneos) en los que hay
una diferencia de potencial eléctrico entre dos o más fases en los que ocurren reacciones de transferencia
de electrones.
La conversión electroquímica es la conversión de energía química en energía eléctrica o viceversa. La
conducción iónica en los electrólitos, tales como soluciones líquidas, sales fundidas y ciertos sólidos
iónicamente conductores, constituye una fase de la electroquímica.
Las reacciones químicas son espontáneas cuando la variación de energía libre de Gibbs es menor que
cero, y a medida que la reacción transcurre su ∆G se va aproximando a cero, que alcanza en el momento
del equilibrio. Esta consideración se puede aplicar a los procesos de oxidación-reducción de forma que
algunos de ellos se producen espontáneamente y otros no se producen:
Cuando ∆G < 0 se trata de un proceso redox espontáneo y este tiene aplicación en las celdas galvánicas
o pilas que permiten obtener corriente eléctrica a partir de una reacción. En este caso ∆G = W eléctrico.
Si ∆G> 0, el proceso redox es no espontáneo y estas reacciones tienen lugar en las celdas electrolíticas,
donde el paso de la corriente permite producir dichas reacciones.
CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Son dispositivos en el que se produce una corriente eléctrica (flujo de electrones a través de un circuito)
gracias a una reacción espontánea (pila galvánica o voltaica) o en que se utiliza corriente eléctrica para
llevar a cabo una reacción química no espontánea (celda electrolítica).
Una celda electroquímica está constituida por al menos dos electrodos (metales) y un electrolito. El
electrodo donde se lleva a cabo la oxidación de especies se le llama ánodo y el electrodo donde se lleva a
cabo la reducción de especies se le llama cátodo. El electrolito está constituido de una sal disuelta en una
solución (agua, por ejemplo) donde la sal puede ser afín a alguno de los electrodos.
Los electrodos pueden compartir o no un mismo electrolito. En todo caso hay que asegurar el contacto
para permitir la circulación de iones y por tanto el transporte de carga. Por el conductor circulan
electrones y por la disolución iones.
Esta celda es un dispositivo que puede producir trabajo eléctrico en el entorno, como se muestra en la
figura 14 (caso de funcionamiento en pila).
Hay dos tipos de celdas electroquímicas:
Celda galvánica: una reacción química espontánea produce electricidad (baterías, pilas, …) y,
Celda electrolítica: una fuente de corriente externa provoca una reacción química (baños
electrolíticos)
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CELDAS ELECTROQUÍMICAS
Figura 1 Celdas electroquímicas
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/celdas_electroquimicas_16698.pdf
Una celda electroquímica se representa en un diagrama de celda de la siguiente manera:
Los electrodos metálicos se colocan en los extremos del diagrama.
Las sustancias insolubles y/o gases se colocan en posiciones interiores adyacentes a los metales.
Las especies solubles se colocan en la región media del diagrama.
Una frontera de fase se indica con una línea vertical.
Una línea vertical discontinua indica la unión entre dos fases líquidas.
Dos líneas verticales continuas indican la unión entre dos fases líquidas miscibles donde se ha
eliminado el potencial de unión.
Se separan con comas las diferentes especies solubles en la misma fase.
Ánodo | Electrólito del ánodo || Electrólito del cátodo | Cátodo
Por ejemplo para la pila de Daniell:
Zn(s)|ZnSO4(ac) || CuSO4(ac)|Cu(s)
CELDAS GALVÁNICAS
Figura 2. Celdas galvánicas
(Fuente: http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas/mary/redox.pdf)
Si sumergimos una lámina de Zn en una disolución que contenga iones Cu2+, tal como indica la fig.2,
tiene lugar la siguiente reacción redox:
Zn(s) + Cu2+(aq) → Cu(s) + Zn2+(aq)
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CELDAS ELECTROQUÍMICAS
En la que la transferencia de electrones transcurre de manera directa desde el Zn a los iones Cu2+. Como
no hay flujo neto de carga en una determinada dirección de la reacción anterior no se pode obtener una
corriente eléctrica.
Sin embargo existe un camino para llevar a cabo la misma reacción convirtiendo la transferencia de
electrones en una corriente eléctrica aprovechable. Esto puede llevarse a cabo mediante la utilización de
los dispositivos de la figura 3.
Figura 3. Celdas galvánicas. a) Puente salino. b) Tabique poroso
(Fuente: http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/QAIBtema%203.pdf
Celda de Daniell
En la figura 4 se muestra una celda electroquímica, la celda de Daniell. Esta celda consiste de dos medias
celdas separadas por un puente salino que evita que se mezclen las soluciones pero permite el flujo de
corriente entre los dos compartimentos.
Figura 4. Celdas galvánicas. a) Puente salino. b) Tabique poroso
(Fuente: http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas/mary/redox.pdf)
Cada media celda consiste de un metal, una tira de zinc o cobre, inmerso en una solución de una sal muy
soluble del metal tal como ZnSO4 o CuSO4. Los electrodos están conectados al exterior mediante dos
alambres de platino. El diagrama completo de la celda se escribe
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Pt(s) | Zn(s) | Zn2+ (ac) || Cu2+(ac) | Cu(s) | Pt(s)
En la frontera de la interfase Pt | Zn y Cu | Pt se establece el equilibrio electroquímico por el paso libre de
los electrones a través de la interfase.
Los cambios en la celda son:
En el cátodo (electrodo izquierdo): Zn(s) Zn2+(ac) + 2e- (Zn)
-
En el circuito externo: 2e (Zn) 2e- (Cu)
En el ánodo (electrodo derecho) Cu2+(ac) + 2e- (Cu) Cu(s)
Transformación global: Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)
El electrodo donde tiene lugar a semirreacción de oxidación recibe el nombre de ánodo (del griego
ánodos, camino ascendente) y se le asigna polaridad negativa. El electrodo donde tiene lugar a
semirreacción de reducción se denomina cátodo (del griego káthodos, camino descendente) y se le
asigna polaridad positiva.
La polaridad de los electrodos se determina experimentalmente mediante un galvanómetro, que indica
la dirección de flujo de los electrones. En una pila los electrones circulan del ánodo al cátodo (o del polo
negativo al polo positivo) a través del hilo conductor del circuito externo. Dicho flujo de electrones tiene
lugar debido a que entre los electrodos de la pila se establece una diferencia de potencial eléctrico. Se
denomina fuerza electromotriz (f.e.m.) de la pila al valor máximo de esta diferencia de potencial cuando
la intensidad de corriente es cero; se simboliza por Epila. Hay dos métodos para determinar el valor
máximo de Epila:
1. Utilizar un voltímetro de transistores. Este instrumento es un dispositivo que mide diferencias de
potencial tomando una cantidad muy pequeña de corriente.
2. Utilizar un dispositivo potenciométrico.
Dentro de las celdas galvánicas con un comportamiento semejante a la celda de Daniell tenemos:
a) Pila con electrodo de gas ( Ni -Cl2 )
b) Pilas primarias: Pila seca, pila alcalina, pila de mercurio y la pila de Volta
c) Pilas secundarias: Pila recargable, batería de niquel/cadmio, batería de niquel/hidruro
metálico
d) Baterias de flujo o células de combustible.
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a)Pila con electrodo de gas ( Ni -Cl2 )
En esta se emplea un el electrodo de Cl2(g) y se utiliza un electrodo inerte de platino.
Ni→ Ni2+ + 2e- Cl2 + 2e-→ 2 Cl-
Como Eº Ni2+/Ni = - 0,25 V y el Eº Cl2/Cl- = 1,36 V, se deduce que el electrodo de niquel es el ánodo y el
de cloro el cátodo.
Figura 5. Pila con electrodo de gas (Ni – Cl2)
(Fuente: http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas/mary/redox.pdf)
b)Pilas primarias: Pila seca
El cátodo es una pasta humedecida formada por MnO2, ZnCl2, NH4Cl y polvo de carbón, con una barra
de C (grafito) que hace de electrodo inerte, mientras que el ánodo es el propio recipiente de la pila que es
de cinc. En esta pila no hay disoluciones y, por ello, se le dio el nombre de pila seca. Las reacciones que
tienen lugar en los electrodos son:
Ánodo (-): Zn → Zn2+ + 2e-
Cátodo (+): 2 MnO2 + 2 H+ + 2 e- → Mn2O3 + H2O
Los H+ proceden del NH4Cl → NH3(g) + H+ + Cl-1
La pila seca que se muestra en la fig. 6, presenta algunos problemas de corrosión: El envase de cinc se
deteriora progresivamente y se hincha debido a la acidez del NH 4Cl y al NH3(g) que se va formando, lo
que hace que la pila pueda descargarse aunque no se utilice.
También se produce: NH3+ + Zn → Zn(NH3)4+2.
Figura 6. Pila seca
(Fuente: http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas.pdf)
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Pila alcalina
Son muy similares a la pila seca. Como se muestra en la figura 7, el ánodo es una barra de cinc y el cátodo
es de MnO2, el recipiente es de acero y los electrodos están separados por un gel de KOH. Las pilas
alcalinas son más duraderas y pueden ser utilizadas en un rango de temperaturas más amplio. Al igual
que las pilas secas proporcionan una d.d.p. de 1,5 V.
Figura 7. Pila alcalina
(Fuente: http://www.arbolesymedioambiente.es/pilas.html)
Pila de mercurio
En la figura 8 se muestra una pila de mercurio, en esta el ánodo es un recipiente de cinc con mercurio, y
el cátodo es de acero en contacto con una pasta de HgO, KOH y Zn(OH)2. Su f.e.m. es de 1,35 V.
HgO + H2O + 2 e- → Hg + 2 OH-1
Zn (Hg) + 2 OH-1 → ZnO + H2O + 2 e-
Figura 8. Pila mercurio
(Fuente: http://www.arbolesymedioambiente.es/pilas.html)
Pila de volta
Volta, en el año 1.800, construyó la primera pila aunque no sabía la razón del funcionamiento. Para ello
colocó, formando una columna, varias docenas de discos de cobre (plata) alternados con otros discos
semejantes de cinc (estaño). Entre cada par de discos intercaló un disco de papel o de otro material
esponjoso, empapado con disolución acuosa de sal común (cloruro sódico). Al conectar la parte superior
de la columna con la inferior, se produce la corriente eléctrica.
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Figura 9. Pila de Volta
(Fuente: http://www.izt.uam.mx/cosmosecm/ELECTROQUIMICA.html)
c)Pilas secundarias: Pilas recargables
La mayoría de las pilas deben ser desechadas cuando se agotan. Sin embargo, hay dispositivos que
pueden ser recargados repetidas veces por acción de la corriente eléctrica y admiten un uso más
prolongado. La pila níquel-cadmio suministra una d.d.p. de 1,2 V y la reacción global que se produce es:
Cd(s) + Ni2O3 + 3 H 2O Cd(OH)2 + 2 Ni(OH)2
Las baterías de los coches (fig. 9), están formadas por electrodos de plomo en forma de parrilla,
dispuestos en paralelo y sumergidos en disolución de H 2SO4 al 38%. Uno de ellos está recubierto de
plomo esponjoso (ánodo) y el otro de PbO2 (cátodo).
Figura 9. Pila recargable
(Fuente: http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas.pdf)
Las reacciones que se producen son:
Ánodo (-): Pb + SO4-2 → PbSO4 + 2e-
Cátodo (+): PbO2 + 4 H+ + SO4-2 + 2 e- → PbSO4 + 2 H 2O
Reacción global: PbO2 + Pb + 2 H2SO4 → 2 PbSO4 + 2 H2O
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El sentido de la reacción se invierte haciendo pasar la corriente eléctrica. El potencial de una pila sencilla
de plomo es de 2 V y cuando se conectan varias en serie, formando una batería, se consiguen voltajes
superiores. En los coches se conectan 6 y se alcanza un voltaje de 12 V.
Batería de Ni/ Cd
Cd(s)/Cd(OH)2(s)/KOH(ac)/Ni(OH)3(s)/ Ni(OH)2(s)/Ni(s)
La batería de niquel / cadmio se muestra en la figura 10, esta se emplean en aparatos “inalámbricos”:
teléfonos, afeitadoras, etc
Las reacciones que se producen son:
Ánodo: Cd (s) + 2 HO-1 (ac) → Cd(OH)2 (s) + 2 e-
Cátodo: 2 Ni(OH)3 (s) + 2 e- → 2 Ni(OH)2 (s) + 2 HO-1 (ac)
Figura 10. Bateria de Ni/Cd
(Fuente: http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas.pdf)
Baterías de níquel- hidruro metálico
Reemplazan a las de Ni/ Cd. En la hemirreacción anódica se oxida el hidrógeno adsorbido sobre
aleaciones metálicas (M, por ej: LaNi5) en un electrolito alcalino. E = 1.4 V y durante la recarga se invierte
la reacción de la celda.
Ánodo: MH(s) + OH- (aq) → M(s) + H2O(l) + e-
Cátodo: NiO(OH)(s) + H2O (l) + e- → Ni(OH)2 (s) + OH(aq)
Reacción global: MH(s) + NiO(OH) (s) → M (s) + Ni(OH)2 (s)
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Figura 11. Bateria de Ni / hidruro metálico
(Fuente: http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas.pdf)
d)Celdas de combustible
Son celdas galvánicas en las cuales son reactivos se suministran en forma continua y los productos se
remueven continuamente de la celda. La más común es la que funciona con H2 y O2.
La reacción global es: H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l)
Figura 12. Celdas de combustible
(Fuente http://www.galileog.com/tecnologia/energia/bloom/bloom_energy.htm)
El sistema se compone esencialmente de dos electrodos porosos separados por un conductor
electrolítico muy denso. El aporte de oxígeno a él cátodo reacciona con los electrones entrantes del
circuito externo, para formar los iones oxígeno, estos migran hacia el ánodo, denominado también
electrodo de combustible, a través del electrolito conductor de iones oxígeno.
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En el ánodo los iones de oxigeno se combinan con las moléculas de hidrógeno y con las moléculas de
monóxido de carbono del combustible, para formar moléculas de agua y moléculas de dióxido de
carbono, liberando electrones, que fluyen del ánodo a través del circuito externo hacia el cátodo.
CELDAS ELECTROLÍTICAS
Son aquellas en las cuales la energía eléctrica que procede de una fuente externa provee reacciones
químicas no espontáneas.
Figura 13. Celdas electrolítica
(Fuente http://www.galileog.com/tecnologia/energia/bloom/bloom_energy.htm)
Si el voltaje aplicado es adecuado hay una circulación de corriente eléctrica y simultáneamente tiene
lugar la reacción anterior. Este fenómeno se denomina electrólisis. Es el fenómeno opuesto al que se
produce en las pilas galvánicas, en la electrólisis se transforma energía eléctrica en energía química. En
una celda electrolítica el electrodo conectado al polo positivo de la fuente externa se denomina ánodo y
en él tiene lugar la semirreacción de oxidación, mientras que en el electrodo conectado al polo negativo
de la fuente externa se denomina cátodo y en él tiene lugar la semirreacción de reducción.
Hay que considerar que la polaridad de los electrodos en una cuba electrolítica es la contraria a la de una
pila galvánica. En cambio, los procesos de oxidación y reducción, en ambos casos, tienen lugar en el
ánodo y en el cátodo respectivamente.
En toda electrólisis de una sal fundida o disoluciones acuosas de ácidos, bases o sales tiene lugar una
conducción iónica. Los iones positivos (cationes) se mueven hacia el cátodo y los iones negativos
(aniones) lo hacen hacia el ánodo. Este movimiento de iones constituye la corriente eléctrica en el seno
del electrólito. Esta conducción eléctrica va acompañada de reacciones químicas en los electrodos.
1. En el cátodo los electrones salen del electrodo y toman parte en la semirreacción de reducción, que
puede consistir en:
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a) Descarga de un ión metálico dando un depósito metálico:
M+n(aq) + n e− → M(s)
b) Reducción del agua o del ión hidrógeno para dar dihidrógeno, H 2:
2 H2O(l) + 2 e− → 2 OH−(aq) + H2(g)
2 H+(aq) + 2 e− → H2(g)
c) Cambio en el número de oxidación de una especie química:
Fe+3 (aq) + 1 e− → Fe+2(aq)
2.En el ánodo los electrones entran en el electrodo. En dicho electrodo tiene lugar la semirreacción de
oxidación, que puede consistir en:
a) Disolución del electrodo metálico dando lugar a iones positivos:
M(s) → M+n(aq) + n e−
b) Oxidación del agua o del ión hidróxido para dar dioxígeno:
2 H2O(l) → 4 H+(aq) + O2(g) + 4 e− 4 OH−(aq) → 2 H2O(l) + O2(g) + 4 e−
c) Descarga de aniones de los halógenos:
2 Cl−(aq) → Cl2(g) + 2 e−
d) Cambio en el número de oxidación de una especie química:
Fe+2(aq) → Fe+3(aq) + 1 e−
3. La suma de las dos semirreacciones es la reacción química global, que no tendría lugar sin el aporte de
energía eléctrica.
Aplicaciones de la electrólisis - Obtención de elementos muy activos (muy oxidantes o muy reductores)
como el litio y el flúor, para los que no hay reductores y oxidantes de tipo químico. - Protección de un
metal con una capa de otro metal más resistente a los agentes externos de corrosión. En esto se basa el
niquelado, el cromado, plateado, etc. - Purificación de sustancias mediante el llamado refino electrolítico.
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Para concluir el tema de celdas electrolíticas se considerará la tabla siguiente.
Tabla 2. Analogías y diferencias entre una pila galvánica y una celda electrolítica
Los e- entran al La reducción La polaridad del La reacción es…..
sistema por el… tiene lugar en…. cátodo es…..
Celda Galvánica Cátodo Cátodo Positiva Espontánea
Celda Electrolítica Cátodo Cátodo Negativa No espontánea
(impuesta por la
fuente externa)
Fuente:( Alonso, Carlos. 2010)
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BIBLIOGRAFÍA
http://www.izt.uam.mx/cosmosecm/ELECTROQUIMICA.html
http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/qi1/Teoricas/mary/redox.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero_16698.pdf
http://www.arbolesymedioambiente.es/pilas.html
http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/QAIBtema%203.pdf
http://www.galileog.com/tecnologia/energia/bloom/bloom_energy.htm
http://www.mysvarela.nom.es/redox.htm
http://www.mysvarela.nom.es/electrolisis.htm
http://www.irabia.org/web/ciencias/elementos/elementos/pilas/newpage2.htm
http://www.lab314.com/cadena/basico4.htm
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