Revista Cubana de Química
ISSN: 0258-5995
[email protected]
Universidad de Oriente
Cuba
Chávez Martínez, Margarita; Lara Álvarez, Lidia; Salcedo Luna, María Cecilia; Meijueiro
Morosini, Mercedes
ESTUDIO DE YACIMIENTO ARCILLOSO SINGUILUCAN, HIDALGO, MÉXICO
Revista Cubana de Química, vol. XVII, núm. 2, 2005, pp. 76-82
Universidad de Oriente
Santiago de Cuba, Cuba
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ESTUDIO DE YACIMIENTO ARCILLOSO SINGUILUCAN, HIDALGO, MÉXICO
1
M. en C. Margarita Chávez Martínez, 1Lidia Lara Álvarez,
2
María Cecilia Salcedo Luna, 3Mercedes Meijueiro Morosini
1
Universidad Autónoma Metropolitana Azcapotzalco. Área de Química, Ed. G-201-4, Av. San Pablo No. 180, Col.
Reynosa Tamaulipas; C. P. 02200, Azcapotzalco, D. F., México; Tel: 0155 5318 9029,
Fax 0155 5318 9024, e-mail
[email protected] 2
Universidad Nacional Autónoma de México, Unidad de Servicio y Apoyo a la Investigación, USAI, Laboratorio de
Rayos X, Edificio B, Facultad de Química, Ciudad Universitaria, C. P. 04510, Coyoacán,
D. F., México; Tel: 0155 5623 2525, e-mail:
[email protected] 3
Universidad Nacional Autónoma de México, Laboratorio de Docencia de Química Inorgánica, Edificio C,
Laboratorio C-1, Facultad de Química, Ciudad Universitaria, C. P. 04510, Coyoacán, D. F., México;
Tel: 0155 5622 3538,
Palabras clave: Yacimiento Arcilloso, Singuilucan
1. Introducción
En territorio hidalguense existen abundantes minerales no metálicos, como calizas, caolín, arcillas
refractarias, calcita y diatomita. El caolín es una arcilla con alto contenido de alúmina que se utiliza
para la fabricación del cemento blanco. La arcilla se obtiene de varios yacimientos, los principales
son: El Carbonero, Veracruz, al norte del Estado de Hidalgo, de El Carmen, Hidalgo. En Real del
Monte, Pachuca y hacia el noroeste por Actopan, Ixmiquilpan, El Cardonal, Zimapán y Jacala. En
esta zona están situados los yacimientos minerales más ricos del estado.
El presente trabajo muestra un estudio del yacimiento arcilloso Singuilucán, estado de Hidalgo,
México, este yacimiento recientemente se encuentra en estudio, aun no ha sido caracterizado. Su
explotación dependerá del estudio formal que se presente ante la Asociación Nacional de Industrias
Químicas, ANIQ al subcomité de Arcillas y Caolines Nacionales, así como a la Dirección General
de Minas, DGM; que hoy en día se ha encomendado particularmente a órganos colegiados de apoyo
para la definición de estrategias y acciones en beneficio de la minería de los estados de México. La
Universidad Autónoma Metropolitana, mediante el proyecto: Estudio de Arcillas Provenientes del
Estado de Hidalgo, y el apoyo de la Universidad Nacional Autónoma de México, participan en esta
promoción del Consejo Estatal de Minería del Estado de Hidalgo para las licitaciones del proyecto
de explotación. El estudio esta basado en la realización de pruebas Físicas y la caracterización,
mediante Difracción de Rayos X, principalmente, así como Microscopia Electrónica de Barrido,
Análisis Térmico, Diferencial y Espectroscopia de Infrarrojo.
2. Método Experimental
2.1 Muestreo. Se partió de un lote de 60 muestras cada una de un kilogramo aproximadamente
provenientes del Yacimiento a cielo abierto de Singuilucán, del estado de Hidalgo. Las muestras
fueron recolectadas en una zona de una hectárea y hacia arriba a 3 metros.
2.2 Tamizado. La arcilla se trituro hasta obtener partículas de diferente tamaño, luego se paso por
mallas de números 10, 16, 40, 45, 60, 100, 140 y 200. Los tamices utilizados fueron desde la malla #
10 (650µm) a la # 200 (75µm) y se agitaron con ayuda de un equipo de agitación mecánica. La
marca y especificaciones de los tamices utilizados fueron USA Standard Testing Sieve, ASTME-II
Specification, Tyler Equivalent # Mesh W.S. Tyler, Incorporated, Made in USA.
2.3 Observación Al Microscopio Óptico. De cada una de las muestras de arcilla obtenidas en cada
malla se tomó una pequeña cantidad y se observó al microscopio óptico. En el análisis químico de
una arcilla generalmente se tienen óxidos, estos óxidos se observan en el microscopio óptico como
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cristales blancos, naranja, rojos, amarillos etc. Se utilizó un microscopio óptico marca MEIJI,
modelo MA 6V 30W, con Objetivo 16909 SMP/an 4X10. 1/160/0.17.
2.4 Pruebas Físicas
Plasticidad. La arcilla puede absorber agua y con una cantidad dada, llegar a un estado en que por
presión puede deformarse sin ruptura y conservar la nueva forma cuando desaparece la presión. Para
medir la plasticidad, se pesaron 30g de arcilla de todas las mallas y con una probeta se le fue
agregando agua hasta tener el punto plástico y medimos la cantidad de agua necesaria. Todas las
pesadas se realizaron en una balanza analítica marca Oertling, modelo Na114 con una capacidad de
200g, y preescisión 0.0001g.
Contracción. Una pieza formada de arcilla al secarse se encoge y al quemarse también se encoge.
Las arcillas más plásticas son las que más se encogen, el encogimiento varia entre el 5 y 12%. Para
medir la contracción se elaboraron pequeñas barras de arcillas para cada número de malla con 30g
de arcilla, se dejo secar a la temperatura ambiente y se medió la contracción sufrida por la pieza a
las 24 y 48 horas. Después se metieron al horno a 100, 800 y 1000°C y se volvieron a medir para
obtener el porcentaje de contracción.
Grado de Expansión. Las arcillas al ponerse en contacto con el agua se expanden porque 1) hay
absorción en los poros, 2) hay adsorción en la superficie reduciendo la energía superficial de la
arcilla, la cual se comporta elásticamente y se expande, 3) combinación líquida con el agua que
penetra en las redes cristalinas por difusión. Para medir el grado de expansión de la arcilla, se
tomaron 10g de arcilla de cada malla y se colocaron en una probeta a la cual se le agrego agua, se
determino el volumen de agua a las 2hrs, a las 24hrs y a las 48hrs.
Color de Quemado. Las muestras fueron sometidas a diferentes tratamientos térmicos, desde los 100
hasta los 1000°C, realizar las pruebas de estabilidad y de choque térmico, así que paralelamente se
fueron observando los cambios de coloración.
Resistencia al Choque Térmico Estabilidad. Refractariedad. Para determinar el grado de
Refractariedad y Estabilidad Estructural del las muestras arcillosas, fue necesario someterlas a
diferentes temperaturas. A partir de temperatura ambiente hasta 1000°C. Mediante Difracción de
Rayos X se logró determinar los cambios estructurales y determinar los componentes estables e
inestables de este material que son los que indicaran si se trata de una Arcilla de Alta
Refractariedad. Se utilizó una estufa marca Felisa de temperatura máxima de 300°C y un horno de
alta temperatura marca Thermolyne modolo 1500 con temperatura máxima de 1200°C. Se
fabricaron pastillas con una prensa marca Osyma con capacidad máxima de 15 toneladas, para ser
levadas a altas temperaturas.
2.5 Caracterización por medio de DRX. Las muestras de los diferentes tamaños de partícula de
arcillas que fueron separadas, se analizaron por Difracción de Rayos X, mediante el método de
polvos. Se utilizo un Difractómetro SIEMENS D 5000, con monocromador de grafito y radiación de
CuKα1 monocromática con longitud de onda, λ = 1.5406 Ǻ y filtro de Níquel. Las condiciones de
trabajo del equipo fueron 25 mA y 46 Kv. Las muestras fueron corridas desde los 2 hasta los 80°
2θ/min, siendo los tiempos de exposición 41 minutos por muestra. El montaje de las muestras se
realizó con un poco de arcilla, colocándola y distribuyéndola perfectamente en el porta muestras del
equipo. Para la determinación de estabilidad estructural en función de la temperatura, se fabricaron
pastillas y de esta manera, sin moler fueron expuestas a los rayos X, no obstante después, las
pastillas fueron molidas y volvieron a ser sometidas a difracción de rayos X..
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2.6 Microscopia Electrónica de Barrido. Las muestras de las arcillas de malla 200 (75µm) con
tratamiento térmico y sin tratamiento térmico fueron analizadas por microscopia electrónica de
barrido. Se utilizo un microscopio Jeol JSM-5900LV
2.7 Espectroscopia de Infrarrojo. Las muestras de la arcilla de malla 200 (75µm) sin tratamiento
térmico y con tratamiento térmico, fueron analizadas por espectroscopia de infrarrojo. Se utilizo un
Espectroscopio BRURER VECTOR 22. El montaje de las muestras se realizo en los porta muestras,
primero para la arcilla sin tratamiento térmico la cual se mezclo con una pequeña cantidad de la
muestra patrón que fue ioduro de cesio, CsI el cual es transparente a la región y nos permite ver las
señales de los extremos, y luego para la arcilla con tratamiento térmico.
2.8 Análisis Térmico Diferencial. La muestra de arcilla de malla 200 sin tratamiento térmico fue
analizada por Análisis Térmico Diferencial. Se utilizo un Analizador Térmico Diferencial
METTLER TOLEDO TGA/SDTA 851e. La muestra fue analiza a 10°/min, en atmósfera de aire.
2.9 Muestras de Referencia. Se analizaron algunas muestras comerciales de materiales refractarios
para conocer su composición. El estudio principal fue mediante difracción de rayos X por el Método
de Polvos. Las muestras comerciales fueron: dos pastas cerámicas, la Stonewere gris y la Stonewere
porcelana, tres tabiques refractarios utilizados en la construcción de hornos de alta temperatura,
éstos tabiques fueron: tabique blanco altamente ligero, tabique amarillo tenue menos ligero que el
blanco, y tabique café-amarillo muy pesado; estos tabiques también pueden ser descritos por su
porosidad aparente, es decir, los tabiques blanco y amarillo parecen ser menos porosos, porque no se
notan los poros a simple vista, en tanto, el tabique pesado a simple vista parece esponja vitrificada.
Por último también se analizaron muestras de crisol de porcelana y góndola refractaria blanca.
3. Resultados
3.1 Observación Al Microscopio Óptico. De la observación al microscopio de las muestras de
arcilla, la Tabla No. 3.1.1 muestra el contenido posible encontrado en la arcilla según el color
observado.
Tabla No.3.1.1 Contenido posible en la arcilla
# Malla Color Observado Minerales y materiales arcillosos posibles
200 Amarillo, naranja, café, blanco SiO2 (Quarzo), TiO2
140 Amarillo, naranja, café, blanco SiO2 (Quarzo), TiO2
100 Blanco, café SiO2 (Quarzo), TiO2
60 Amarillo claro, blanco, ámbar SiO2 (Quarzo), K2OAl2O3·6SiO2,
Na2OAl2O3·6SiO2 (Feldespatos)
45 Blanco, café, blancos con puntitos Al2O32SiO2·2H2O (Material arcilloso),
cafés TiO2
40 Color amarillo claro mas Si6Al2O20(OHF)Al4K2 (Material
homogéneo arcilloso)
16 Amarillo ámbar K2OAl2O3·6SiO2, Na2O.Al2O3·6SiO2
10 Granitos cafés amarillos TiO2 y (Feldespatos)
K2OAl2O3·6SiO2, Na2OAl2O3·6SiO2
3.2 Pruebas Físicas
La Tabla No. 3.2.1 muestra los resultados de las pruebas físicas de: (1) Plasticidad, es decir el
volumen de agua que se requirió para que la arcilla lograra la plasticidad; (2) Contracción, el
porcentaje de contracción reportado en la tabla es el obtenido a partir de las mediciones de las barras
después de dos horas de ser elaboradas y después de transcurrir las 24 horas, porque fue cuando
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ocurrió la mayor contracción; (3) Grado de expansión; (4) Color de quemado; y (5) Resistencia al
choque térmico, se sacaron del horno a temperatura ambiente. De acuerdo a los datos mostrados se
determinó que a menor tamaño de partícula, fue necesario mayor cantidad de agua para alcanzar la
plasticidad. Para los porcentajes de la contracción y grado de expansión, los tamaños menores de
partícula fueron los mas altos.
Tabla No.3.2.1 Resultados de las pruebas físicas
Malla Tamaño Arcilla Vol (mL) Contracción Grado de Color de Resistencia al
# de (g) de agua (%) expansión quemado choque
partícula para ser a térmico
(µm) plástica 1000°C
10 650 30.00 10 1.38 1.08 rosa Sin fracturas
45 355 30.00 11 2.01 1.25 rosa Sin fracturas
60 250 30.00 11 2.5 1.25 rosa Sin fracturas
100 150 30.00 12 4.3 1.6 rosa Sin fracturas
140 106 30.00 14 7.5 1.8 rosa Sin fracturas
200 75 30.00 15 10.8 2.3 rosa Sin fracturas
3.3 Caracterización por Difracción de Rayos X. Para la arcilla Singuilucan de tamaño de partícula
de 75 µm aparecen 5 componentes: SiO2 en forma de Quarzo; Al2Si2O5(OH)4, kaolinita; 2 tipos de
Montorilonita Si-Al-Fe-Mg-O y Al2O3.4SiO2. H2O.xH2O; y KAlSi3O8 en forma de Ortoclasa, esto
se muestra en la figura No 3.3.1. La figura No. 3.3.2, exhibe los componentes encontrados, cuando
las muestras de arcilla fueron sometidas a 1000°C, solo se encontraron 3 fases: SiO2 en forma de
Quarzo; K(Si3Al)O8 Sanidina desordenada y Al2SiO5, Silimanita, lo cual es razonable pues a
temperaturas mayores puede formase Silimanita, Andalucita y hasta Mullita estas 3 fases son de alta
refractariedad. A continuación la figura No. 3.3.3 presenta dos componentes Quarzo y Mullita de
una de las barras elaboradas en forma de tabique con arcilla Singuilucan, los cuales fueron
sometidos a 1200°C.
Q tz Q tz -C u a rz o
K ln - C a o lin ta
600
M n t - M o n t m o r ilo n it a
O r - O r to c la s a
Intensidad (cuentas/seg)
400
200 Q tz
Or
Or
Qtz
Kln
Qtz
Or
Kln
Q tz
Kln
Q tz
Kln
Mnt
Mnt
Or
0
20 40 60 80
2 T h e ta
Figura No. 3.3.1 . Patrón de difracción de Rayos X para el tamaño de partícula de 75 µm
(malla 200) aparecen 5 componentes en la arcilla Singuilucan, Quarzo; kaolinita; 2 tipos de
Montorilonita y Ortoclasa.
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400
Q tz
Q tz -C u a rz o
S a - S a n id in a
S il- S ilim a n it a
300
Intensidad (cuentas/seg)
200
Q tz
100
Sa
Q tz Q tz
Sa S il
Sa Q tz
Q tz Sa Q tz
Qtz
S il
Sa
0
20 40 60 80
2 T h e ta
Figura No. 3.3.2, Componentes encontrados, a 1000°C en la arcilla Singuilucan:
Quarzo, Sanidina desordenada y Silimanita.
500
Q tz
Q tz - C u a r z o
M u l- M u lita
Intensidad (cuentas/seg)
400
300
200
Q tz
Mul
100
Qtz
Qtz
Mul
Q tz
Qtz
Q tz
Mul
M ul
Mul
Qtz
Mul
Mul
Mul
Q tz Q tz
0
0 20 40 60 80
2 T h e ta
Figura No. 3.3.3 Patrón de DRX que presenta dos componentes Quarzo y Mullita de una de
las barras elaboradas en forma de tabique con arcilla Singuilucan, los cuales fueron sometidos
a 1200°C.
3.4 Espectroscopia de Infrarrojo. En la figura No.3.5.1 se exhibe el espectro de Infrarrojo para la
arcilla Singulucan, en el se presentan las longitudes de onda de los enlaces atómicos principales de
OH-, H2O, Al-OH, SiO2 y Al-O-H.
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3.5 Muestras de Referencia. La tabla No.3.7.1 muestra el resultado obtenido de las muestras de
materiales refractarios comerciales analizados por medio de Difracción de Rayos X, que se tomaron
como referencia para compararlas con la arcilla Singuilucan y saber si se trataba de una arcilla
refractaria.
1 .0
Transmitancia (%)
0 .8
H 2O A l- O H S iO 2 O -H -A l S iO 2
O H
0 .6
352.91
237.20
277.70
310.98
1870.61
1008.59
1628.76
595.83
3650.92
0 .4
4000 3000 2000 1000
-1
L o n g itu d d e o n d a c m
Figura No. 3.5.1 Espectro de Infrarrojo para la arcilla Singulucan, en el se presentan las
longitudes de onda de los enlaces atómicos principales de OH-, H2O, Al-OH, SiO2 y Al-O-H.
Tabla No.3.7.1 Resultado del análisis de Difracción de Rayos X para las muestras de
referencia
Stonewere Stonewere Tabique café- Tabique Tabique Crisol Góndola
gris porcelana amarillo amarillo tenue blanco blanca
Cuarzo Cuarzo Cuarzo Mulita Mulita Cuarzo Cuarzo
Clinoclasa Clinoclasa Anorthoclasa Corundum Anorthita Mulita Mulita
Talco Anorthoclasa Mulita Tridimita Tridimita
Calcita
Dolomita
3.6 Análisis Térmico Diferencial. En la figura 3.6.1 se presenta la gráfica del Análisis Térmico. La
representación de la gráfica en color negro (TG), son las pérdidas de peso en las temperaturas
señaladas. La gráfica de color rojo muestra el análisis Térmico Gravimétrico Derivativo. La gráfica
en color azul exhibe los cambios de fases ocurridos a las temperaturas indicadas; esto explica la
variación de los componentes analizados por medio de DRX en la arcilla Singuilucan, desde
temperatura ambiente hasta los 1400°C.
3.7 Muestras de Referencia. La tabla No.3.7.1 muestra el resultado obtenido de las muestras de
materiales refractarios comerciales analizados por medio de Difracción de Rayos X, que se tomaron
como referencia para compararlas con la arcilla Singuilucan y saber si se trataba de una arcilla
refractaria.
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Tabla No.3.7.1 Resultado del análisis de Difracción de Rayos X para las muestras de
referencia
Stonewere Stonewere Tabique café- Tabique Tabique Crisol Góndola
gris porcelana amarillo amarillo tenue blanco blanca
Cuarzo Cuarzo Cuarzo Mulita Mulita Cuarzo Cuarzo
Clinoclasa Clinoclasa Anorthoclasa Corundum Anorthita Mulita Mulita
Talco Anorthoclasa Mulita Tridimita Tridimita
Calcita
Dolomita
4. Conclusiones
De acuerdo a los datos mostrados se determinó que a menor tamaño de partícula, fue necesario
mayor cantidad de agua para alcanzar la plasticidad. Para los porcentajes de la contracción y grado
de expansión, los tamaños menores de partícula fueron los mas altos. El análisis para la
caracterización por medio de difracción de rayos X mostró presencia de Quarzo, Kaolinita, 2 formas
de Montmorilonita y Ortoclasa, en el menor tamaño de partícula. Finalmente a temperaturas
elevadas, 1000°C, se dan cambios estructurales, porque algunos componentes cambian de fase y por
que también se dan reacciones químicas en estado sólido, de lo que resultaron Sanidina y Silimanita,
en tanto, el Quarzo no cambia, por su alta temperatura de transición a otras fases y es el único
componente que se mantuvo. Esto confirma que a partir de los componentes de baja temperatura
pueden obtenerse otros como la Silimanita y que llevado a 1200°C, hasta Mullita, la cual es uno de
los componentes en los materiales de alta refractariedad. El comportamiento de este tipo de arcilla
mostró capacidad de resistencia al choque térmico, ya que no se mostraron fracturas en las barras de
arcilla elaboradas. La estabilidad y refractariedad principalmente son dadas por el SiO2 y el Al2O3.
5. Bibliografía
1. Askeland Donald R. “La Ciencia e Ingeniería de los Materiales” 3ª Edición, Internacional
Thomson Editores, México, 404, 440-442, 2001
2. William F. Smith, “Fundamentos de la Ciencia e Ingeniería de los Materiales” 3ª Edición, Ma
Graw Hill, España, 519, 538-540, 1998.
3. Singer Felix, Singer S. Sonja, “Cerámica Industrial” en Enciclopedia de la química Industrial v.9
Ediciones Urmo, Bilbao, 1976.
4. Joint Committee on Powder Diffraction Standard (JCPDS), Internacional Centre for Diffraction
Data. Base de datos de 1956 a 2004.
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