HALÓGENOS

 Flúor: gas tóxico.

 Cloro: gas tóxico.
 Bromuro: líquido.
 Iodo: sólido. En estado gaseoso es de color violeta.
 Astato: sólido.
A causa de su elevada reactividad, ninguno se encuentra en estado
libre.

A medida que descienden en grupo aumentan su peso, por eso

cambia el estado de agregación.

Generalmente se usan como desinfectantes.

COMPUESTOS DE LOS HALÓGENOS

Son tan reactivos que en la naturaleza siempre se encuentran
combinados como sales. Es por eso que se los llama generador de
sales. Generalmente se encuentran como halogenuros.

 El F2 es un compuesto muy reactivo. Un uso común es para el

lavado de los vidrios de las patentes de los autos: al reaccionar
con vidrio, lo va desgastando.

 Los bromuros, ioduros y cloruros son muy solubles en agua, sus

aniones se encuentran en el agua de los océanos y salmueras.

 Excepto F y At, aparecen en la naturaleza con nro de oxidación

entre -1 y +7.

 El Br se obtiene por desplazamiento con Cl, a partir de

salmuera.

 El I se acumula en las algas marinas (antiguamente se extraía

de ellas). Hoy se lo obtiene de los depósitos de sales asociados
con la extracción de gas y petróleo. Es importante para las
tiroides, encontrándose en la sal de mesa.

EXTRACCIÓN DE LOS HALÓGENOS

- Flúor:
o Al ser un oxidante muy fuerte, su extracción es difícil.
 o No puede obtenerse por oxidación química del ion flururo.

o A partir de CaF: al tener una baja solubilidad en agua, se

encuentra en sedimentos.

o A partir de la electrólisis del KHF2:

2 KHF2 ⇆ 2 HF2- + 2 K+

En el ánodo (+): 2 HF2-  2 HF + F2 + 2 e-

En el cátodo (+) 2 (K+ + E-  K)

2 K + 2 H2O  2 KOH + H2)

Fuera de la cuba electrolítica 2 HF + 2 KOH  2 KF + 2 H2O

Reacción final: 2 KHF2  2 KF + F2 + H2

Tiene una malla que guía por una salida el gas de F 2 y por otra, el de
H2, para que estos no se mezclen y evitar su reacción explosiva.

Algo de HF se consume durante el proceso electrolítico, se lo debe

agregar para mantener la concentración apropiada.

o A partir de grafito.

o A partir de CuF: este tiene una película que lo apasiva y

hace que deje de reaccionar.

- Cloro:
o En el laboratorio:

 Por oxidación del HCl:

2 KMnO4 + 16 HCl  2 MnCl2 + 2 KCl + 8 H2O + 5 Cl2

K2Cr2O7 + 14 HCl  2 CrCl3 + 2 KCl + 7 H2O + 3 Cl2

KClO3 + 6 HCl  KCl + 3 H2O + 3 Cl2

MnO2 + 4 HCl  MnCl2 + 2 H2O + Cl2

 Por oxidación del NaCl:

2 H2SO4 + MnO2 + 2 NaCl  MnSO4 + Na2SO4 + 2 H2O + Cl2

o En la industria:

 Por electrólisis de soluciones de salmuera (purificada) a

temperatura ambiente.
 2 NaCl ⇆ 2 Cl- + 2 Na+
En el ánodo (+): 2 Cl-  Cl2 + 2 e- (oxidación)
En el cátodo (-): 2 (Na+ + e-  2 Na) (reducción)
2 Na + 2 H2O  2 NaOH + H2
Reacción global: 2 NaCl + 2 H2O  2 NaOH + Cl2
+ H2

La reacción en la que se genera Na metálico, como se produce

primero la del agua, debería ser una reacción intermedia. Para esto se
debe tener en cuenta los potenciales de reacción.

 Celda de Diafragma: No es amigable con el medio

ambiente, ya que utilizaba amianto, que es cancerígeno. Por
ella no pasa el H2, pero si el Cl2. Por lo tanto, se vuelve a
formar la sal, perdiendo, así, su eficiencia.

 Celda de Membrana: Es mejor para el medio ambiente y

es utilizada en todas las industrias. Deja pasar la sal, pero no
deja pasar al Cl2, al H2 ni al NaOH.

Reacciones químicas:

2 NaCl ⇆ 2 Cl- + 2 Na+

2 Cl- ⇆ Cl2 + 2 e-
En el compartimiento
anódico:

En el compartimiento 2 Na+ + 2 e-  2 Na
catódico: 2 Na + 2 NaOH + H2

Reacción global: 2 NaCl + 2 H2O  2 NaOH +

Cl2 + H2

Formación de lavandina: (pasos)

1. Formación de la salmuera.

2. Eliminación de minerales por filtración.

3. Descomposición del NaCl (ac).

4. Reacción de formación del NaClO.

 Celda de Mercurio: Se dejo de utilizar por el Hg. El Hg,

en estado líquido, atrae al catión Na+ para formar Na metálico
y formar una amalgama que se dividide para sacar el Na y
volver a obtener el Hg. Era muy eficiente porque el Hg era
muy puro y se sacaba bien el NaOH.

En la cuba electrolítica: 2 NaCl ⇆ 2 Cl- + 2 Na+

En el ánodo (+): 2 Cl-  Cl2 + 2 e- (oxidación)
En el cátodo (-): 2 Na+ + 2 e-  2 Na (reducción)
2 Na + 50 Hg  2 NaHg4 en 42
moles de Hg

En el reactor:

2 NaHg4 en 42 moles de Hg + 2 H2O  2 NaOH + H2+ 50 Hg

Reacción global: 2 NaCl + 2 H2O  2 NaOH + Cl2 + H2

- Bromo:
o A partir del agua de mar por oxidación de los iones
bromuro:

o A partir de electrolisis de soluciones de salmuera:

 Membrana Semipermeable: tiene poros que permiten
pasar a los cationes Na+ y eventualmente, los H+, en tanto
que no pasen los aniones Cl-, y eventualmente OH-.

En el ánodo (+): 2 NaCl ⇆ 2 Cl- + 2 Na+

2 Cl-  Cl2 + 2 e-
En el cátodo (-): 2 Na+ + 2 e-  2 Na
2 Na + 2 H2O  2 NaOH + H2
Reacción global: 2 NaCl + 2 H2O  2 NaOH + Cl2 +
H2

- Iodo:
o Reducción con Bisulfito de Sodio:
IO3Na + 3 SO3HNa  3 SO4HNa + INa

o Acidificación con Ácido Sulfúrico:

5 INa + IO3Na + 3 SO4H2  3 SO4Na2 + 3 H2O + 3 I2

o A partir del VAREC: las cenizas de algas marinas suelen

contener hasta un 0,5% de Iodo.

o A partir de la fase acuosa de los pozos de petróleo:

contienen un 0,003% de Iodo.

o A partir del agua de mar: contiene menos de 1 ppm de

Iodo.

- Astato:
 o Bombardeo de un blanco de bismuto con partículas Alfa de
alta energía (se obtienen cantidades insignificantes):

PROPIEDADES FÍSICAS

PROPIEDADES QUÍMICAS
1) OXIDOS:
2) COMPUESTOS INTERHALOGENADOS: compuestos de tipo
binarios: AnB, generalmente preparados por reacción directa de
los halógenos.

Ejemplos de obtención:

- Cl2 + I2  2 ClI

- Cl2 + ClI  Cl3I

- F2 + F3Br  F5Br

- F2 + F5I  F7I

3) HALUROS DE HIDRÓGENO: se forman por combinación directa

de los elementos:

a. Con el Flúor la reacción es violenta en cualquier condición.

b. Con el Cloro la reacción es vigorosa, especialmente en

presencia de luz.

c. Con el Bromo es fácil de controlar.

d. Con el Iodo la reacción es reversible.

La solubilidad de los Haluros de Hidrógeno en agua es muy

elevada. Se produce una disociación prácticamente completa
comportándose como ácidos fuertes: XH  X- + H+

El HF en solución diluida se comporta como un ácido bastante

débil, debido a que las moléculas están unidas por puentes de

hidrógeno:

La fuera de los Hidrácidos Halogenados varía según el disolvente:

a) En agua en solución diluida: HCl > HBr > HI > HF

 b) En ácido acético o metanol: HI > HBr > HCl > HF

4) HALUROS:

a. Iónicos o Salinos:

i. sólidos, formando cristales iónicos o semi-iónicos.

ii. Altos P.F. y P.E.

iii. Conducen la corriente eléctrica cuando están

disueltos en líquidos polares o en estado fundido.

iv. Solubles en disolventes polares.

v. Formados por metales alcalino, alcalino-térreos,

lantánidos y algunos actínidos.

vi. Variación del carácter iónico al covalente según:

Cambia el nro de oxidación

b. Covalentes o Ácidos:

i. No metales y metales en su máxima oxidación.

ii. Solubles en solventes no polares.

iii. Volátiles.

iv. No conducen la corriente eléctrica.

v. Haluros de Hidrógeno.

vi. Haluros de metales con elevado estado de

oxidación:

vii. Haluros con un tercer elemento: (O – S – N)

c. Complejos: los haluros binarios simples tienden a

disolverse en exceso de iones haluros para formar haluros
complejos.
d. Polihaluros:

i. Consistentes en un átomo central unido a otros

átomos de halógenos.

ii. Poliioduros:

Son ejemplos de estos poliioduros: I3Cs – I5NH4.H2O –

I7K.H2O – I9Rb.2C6H6

iii. Polihaluros mixtos: tienen 2 o 3 halógenos en la

molécula: IRb + Br2  IBr2Rb (dibromuro,
monoiuduro de rubidio)

iv. Su formación se limita a la presencia de un catión

grande.

v. Bajos P.F.

vi. Son solubles en líquidos con constantes dieléctricas

elevadas, en soluciones de halógenos y en
compuestos interhalogenados.

vii. Son compuestos coloreados, variando del amarillo

al azul negruzco.

viii. Los mas estables son:

OXOÁCIDOS DE LOS HALOGENOS

 OXISALES DE LOS HALOGENOS
1) HIPOHALOGENITOS O HIPOHALITOS: solamente se han
aislado en estado sólido unas pocas sales derivadas del ácido
hipocloroso y del ácido hipobromoso: hipocloritos e
hipobromitos de sodio y de potasio y los hipocloritos de calcio,
estroncio y bario.

2) HALOGENITOS O HALITOS: se conocen fundamentalmente

el clorito de sodio y el de bario; también algunos cloritos de
metales pesados. En general se usan como agentes
decolorantes y funguicidas.

3) HALOGENATOS O HALATOS: se conocen los cloratos,

bromatos e iodatos de sodio, de potasio y de bario. Se obtienen
disolviendo el halogeno en disoluciones alcalinas calientes:

Los cloratos se utilizan en la fabricación de fósforos y en

pirotecnia. Los bromatos y iodatos se emplean como reactivos
analíticos.
 4) PERHALOGENATOS O PERHALATOS: los percloratos se
obtienen por:

a. Neutralización del acido con los metales.

b. Descomposición térmica de los cloratos en condiciones

controladas.

c. Industrialmente por oxidación de los cloratos.

Los percloratos presentan muchas semejanzas con los

permanganatos, siendo frecuentemente isomorfos con ellos:

Ambos son fuertes agentes oxidantes.

El perclorato de plata es único, pues es soluble en agua y en

benceno.

Los percloratos de magnesio y de bario se usan como

agentes de desecacion.

De todos los ácidos se pueden obtener sales y formar sales

acidas.

CARÁCTER ELECTROPISTIVO DE LOS HALOGENOS

La electronegatividad de los halógenos decrece al ir aumentando el
número atómico.

El Iodo es el menos electronegativo, por lo que presenta cierto

carácter metálico.

HALOGENOIDES O PSEUDOHALOGENOS
Se conoce un cierto numero de radicales inorgánicos, que en estado
libre poseen propiedades comparables con la de los halógenos
elementales, y que cuando se presentan en forma de anion tiene
propiedades análogas a las del ion haluro.
 ASTATO
- Es radiactivo.

- Si se irradia un blanco de bismuto con partículas alfa de 32

Mev, en un ciclotrón, se forma:

- Es inestable y tiene una vida media de 7,2 horas.

- Se caracterizan las especies iónicas:

o Ion Astatiuro: At-

o Ion Astático: AtO3-

- Se han logrado preparar los compuestos:

o Interhalógeno: IAt (Ioduro de Astato)

o Polihaluro: I2AtCs (Diioduro Monoastatiuro de Cesio)

o Sulfuro: SAt2 (Sulfuro de Astato)

- Es más metálico que el Iodo.

LA QUÍMICA DEL FLÚOR

1- Estabiliza elevadas covalencias: F6S – F7I – F8Os – F6Si2- . No
existen otros haluros con esas composiciones.
2- El ácido fluorhídrico es un ácido débil y tiende a polimerizarse.

3- Solubilidades anómalas: el AgF es soluble en agua, en tanto que

los otros haluros de plata son insolubles.

4- Enlaces anómalos: el AlF3 es iónico, en tanto que los otros

haluros de aluminio son covalentes y dímeros.

5- Actividad química: es mucho mas activo que los demás

halógenos.

6- Es el elemento más electronegativo: 3,98 en la escala de

Pauling.

7- Forma FClO4 y FNO3, pero los restantes halógenos no forman

compuestos similares.

8- Es el halógeno más abundante en la naturaleza (forma

combinada).

9- Momento dipolar de los hidrácidos de los halógenos: el valor del

HF es superior al de los otros hidrácidos.

10- Acción con el agua: reacciona violentamente con el agua,

generando HF y otros productos:

11- Cuando reacciona con el azufre, forma:

No existen compuestos semejantes con los otros halógenos.

LA QUÍMICA DEL IODO

1- Electronegatividad: su moderada electronegatividad: 2,66 en la
Escala de Pauling, favorece la formación de compuestos en los
que este compuesto actúa como catión.

2- Perácidos: a diferencia de los otros halógenos, el Iodo forma 5

ácido PER.
3- Aniones poliatómicos: el gran tamaño de la molécula de Iodo
hace que la misma sea polarizable y pueda formar aniones
poliatómicos: I3-, I5-, I7- y I9-.

4- Polihaluros: la mayor parte de polihaluros contienen Iodo en se

composición.

5- Color de las disoluciones:

a. Violáceas: con disolventes parafínicos y productos de

sustitución halogenados: hexano, cloroformo, tetracloruro
de carbono, etc.

b. Pardas: con disolventes polares como el agua y el alcohol

etílico.

c. Rojizas: con disolventes aromáticos (benceno, tolueno,

etc.), ácido nítrico y clorhídrico concentrados.

Estas diferencias son causadas por el diferente grado de

solvatación que se produce en estas soluciones. En general, se
cree que estas diferencias de color se deben a la coexistencia
de moléculas de I2 solvatadas y no solvatadas.

6- En estado solido es de color negro grisáceo, líquido es negro y

en estado gaseoso es violáceo.

7- Elevadas covalencias: se evidencian en la formación de

compuestos interhalogenados como el F5I y F7I.

8- Reacción con el engrudo de Almidón: se genera color azul

intenso por formación de compuestos de adición o de adsorción
no determinados, lo que se aprovecha en Química Analítica
Cualitativa para determinar puntos finales en las que
intervengan sales de este elemento.

9- Conducción de la corriente eléctrica: el Iodo líquido conduce la

corriente eléctrica, por su carácter metálico.

10- Solubilidad en agua: es la menor de los halógenos. Para

preparar soluciones de Iodo, se debe disolver el elemento en
una pequeña cantidad de Ioduro de Sodio o de Potasio, y luego
se diluye con agua, hasta la concentración que se desee.

USOS DE LOS HALOGENOS Y SUS COMPUESTOS

- FLÚOR: como es tan reactivo, no se usa en forma directa.
o HF: en estado gaseoso o líquido sirve para grabar el
vidrio.
 o CF2Cl2: refrigerante en las heladeras domésticas y
como propelente en los aerosoles.

o (-CF2-CF2-)n: es el teflón o politetrafluoroetileno (PIFE),

un plástico con numerosos usos como aislante
eléctrico, como material inerte y como material de bajo
coeficiente de fricción.

o F6U: separa los isótopos del Uranio, de masas 235

(fisionable) y 238 (no fisionable). Los hexafluoruros de
estos dos isótopos son gaseosos y se pueden separar
por difusión gaseosa.

o F3Al.3FNa: Criolita: fundente y electrolito en la

obtención del Aluminio por vía electrolítica.

o F2Ca: Fluorita: fundente en los altos hornos.

- CLORO:
o Cl2: agente blanqueador en la industria del papel y en
la textil.

o Agua de cloro: germinicida en los servicios de

abastecimiento de agua y en las piscinas.

o HCl: agente decapante de los aceros, para preparar

cloruros diversos y para la obtención del Policloruro de
Vinilo (PVC), uno de los plásticos de mayor uso.
También se usa como catalizador para obtener la
Glucosa y otros productos, por la hidrólisis del Almidón.

o Cl2CO: Fósgeno: materia prima para obtener plásticos

de Policarbonatos. También se usa como gas de guerra
(irrita y daña los pulmones, y puede ocasionar la
muerte).

o NaClO: germinicida. Lavandina.

o CHCl3: Cloroformo: disolvente. Antiguamente se usaba

como analgésico.

o CH3Cl: Cloruro de Metilo: anestésico superficial para

operaciones de poca importancia.

o Cl4C: Tetracloruro de Carbono: disolvente no

inflamable.

o C2HCl3: Tricloroetileno: disolvente no inflamable.

 o DDT: Dicloro-difenil-tricloroetano: insecticida.

o HCH: Hexaclorociclohexano (Gammexane): insecticida.

o C6H5COCH2Cl: Cloro-acetofenona: gas lacrimógeno.

o (-CH2-CH=CCl-CH2-): Cloropreno o Neopreno: caucho

sintético.

o PVC: Plástico de múltiples aplicaciones:

o CCl3NO2: Cloropicrina: gas asfixiante.

- BROMO:
o NaBr, CaBr2 y SrBr2: utilizado en medicina como
sedante.

o AgBr: para fabricar emulsiones fotográficas.

o C2H4Br2: aditivo para las naftas, para combinar al Pb

libre en el proceso de combustión de las mismas.

o C6H5CH2Br: Bromuro de Bencilo: gas lacrimógeno.

o Eosina: Tetrabromofluoresceína: colorante roho del

Mertiolathe.

o KBrO3: empleado en Química Analítica.

- IODO:
o CHI3: Iodoformo: antiséptico.

o AgI: se utiliza en fotografía como material fotosensible.

o IO3K: empleado en Química Analítica (Iodatometría).

o IK: empleado en Química Analítica (Iodimetría).

o Tintura de Iodo: disolución de Iodo, de Ioduro de

Potasio en Alcohol, utilizada como antiséptico.

o Eritrosina: Tetraiodofluoresceína: colorante rojo.

o Iodo-131: Iodo radiactivo utilizado para determinar

tumores cerebrales.
COMPARACIÓN ENTRE EL FLÚOR Y EL CLORO

ESTADOS DE OXIDACIÓN DE LOS HALÓGENOS