ALQUENOS

INTRODUCCION
Los alquenos son hidrocarburos que contienen un enlace doble carbono carbono Un enlace
doble carbono carbono es una unidad estructural y un grupo funcional importante en la
química Orgánica este enlace influye en la forma de una molécula Orgánica y además en él
ocurren la mayoría de las reacciones químicas que experimentan los alquenos

Los alquenos son abundantes en la naturaleza y muchos tienen importantes funciones el

etileno es una hormona vegetal que induce a la maduración de los frutos y el α-pineno es el
componente principal de aguas la vida sería imposible sin alquenos como el β-caroteno
compuesto que presenta 11 enlaces dobles este pigmento anaranjado que imparte color a
diversos vegetales como la zanahoria es una valiosa fuente de vitamina AY se considera que
proporciona cierta protección contra algunos tipos de cánceres

OBJETIVOS
 Obtención del etileno por deshidratación de etanol
 Verificar las propiedades químicas del etileno
 Comparar las reacciones químicas de los alcanos y alquenos para su caracterización
 Determinar el rendimiento experimental

FUNDAMENTO TEORICO
HIDROCARBUROS NO SATURADOS
Se denominan hidrocarburos no saturados a aquellos compuestos que llevan únicamente
átomos de carbono e hidrógeno y contienen menos hidrógenos que el máximo posible de
acuerdo al carácter de tralla lente el carbono en estos casos se encuentran los alquenos que
llevan dobles enlaces y los alquinos que llevan enlaces triples ambos tienen la capacidad de
reaccionar con hidrógeno en presencia de un catalizador

ESTRUCTURA Y CARACTERISTICA DE LOS ALQUENOS

Los alquenos son hidrocarburos no saturados que se caracterizan porque sus moléculas llevan
dobles enlaces carbono carbono por lo tanto su grupo es el doble enlace carbono carbono
constituido por un enlace frontal Sigma y un enlace lateral Pi

ETENO O ETILENO
El eterno o etileno es el al que no más simple y tiene como fórmula molecular C2H4 el cual
puede presentarse por las siguientes estructuras

De acuerdo a la fórmula molecular y las estructuras que presentan el etileno se concluye que
en dicha molécula el carbono presenta hibridación sp2 por lo que la sustancia es plana y
trigonal con ángulos de separación de 120° aproximadamente experimentalmente se ha
encontrado que el etileno la longitud de enlace carbono-carbono es de 133 pm mucho más
corta en comparación con el etano que presenta una longitud de enlace carbono carbono de
153.4 pm la distancia carbono hidrógeno en él etileno es de 108 pm en comparación con el
etano que es de 109 pm los ángulos de enlace hidrógeno hidrógeno es de 116. 6° y carbono
hidrógeno es de 121.7°

El valor medido de la energía del doble enlace carbono carbono es aproximadamente de

347kJ/mol por lo que se deduce que el enlace pi π tiene un valor medio de energía de
264kJ/mol mucho menor que el enlace sigma condición que le permite a dicho enlace ser
mucho mas reactivo
PROPILENO
El segundo miembro de la familia de los alquenos es el propileno o propeno C3H6 quién por las
características descritas en él etileno se establece que dicha molécula también posee una
doble ligadura carbono carbono tal como se advierte en la siguiente estructura

BUTINELOS
Experimentalmente se ha establecido la existencia de cuatro alquenos de fórmulaC 4H8 los
mismos corresponden a cuatro isómeros por:

 Una variación posicional de la doble ligadura

 Una variación de Constitución o estructural
 Una variación espacial

Las siguientes estructuras muestran los isómeros correspondientes

 La variación composicional de la doble ligadura genera los isómeros 1-buteno y

2- buteno

 La variación de construcción o estructural genera el isómero isobutileno

 La variación espacial genera a partir del 2-buteno el trans-2-buteno y el Cis-2-buteno 2
isómeros geométricos cuyas características fueron descritas en el capítulo cuatro

ALQUENOS SUPERIORES
De acuerdo a la descripción realizada de los 3 primeros alquenos observamos un incremento
constante de CH2 igual que en alcanos por lo que los alquenos también forman una serie
homogéneo Logan cuya fórmula general para un alqueno que contiene una doble ligadura es
CnH2n y se utiliza la terminación o sufijo ENO para nombrarlos

El número de isómeros en los alquenos es mayor respecto de los alcanos y aquí en forma
general puede darse dependiendo del tipo de compuesto 1 2 o las 3 variaciones siguientes

 variación en la posición de la doble ligadura

 variación en su Constitución o en su estructura
 Variación espacial isómeros geométricos o diastereomeros

NOMENCLATURA DE ALQUENOS
Los alquenos simples pueden nombrarse de acuerdo a la nomenclatura común derivada y la
I.U.P.A.C en cambio los alquenos complejos necesariamente deben nombrarse mediante la
nomenclatura sistemática o I.U.P.A.C

NOMECLATURA COMUN

Nomenclatura restringida a los primeros 5 miembros de los alquenos que se caracterizan por
el sufijo o terminación y le no, por ejemplo

NOMENCLATURA DERIVADA
La nomenclatura derivada toma como patrón al etileno en el cual pueden sustituirse parcial o
totalmente los hidrógenos por radicales o grupos alquinos iguales o diferentes quienes se
nombran en primer lugar en orden alfabético terminando con la palabra etileno por ejemplo

NOMENCLATURA I.U.P.A.C O SISTEMATICA

La más versátil ya que permite nombrar todos los compuestos sin excepción utilizando las
siguientes reglas básicas
  Se elige la cadena principal que es la sucesión más larga de carbonos que contiene el
número mayor de dobles ligaduras quien se nombra al final con la terminación ENO
DIENO etc
 Se enumera la cadena principal a partir del extremo más próximo a la doble ligadura si
son equidistantes se recurre a la segunda tercera etc doble ligadura hasta encontrar
los números más bajos posibles si persiste la equidistancia se recurre a la primera
ramificación
 Si las ramificaciones primarias o cadenas laterales llevan dobles enlaces se nombran
con la terminación ENIL, DIENIL etc y si nace con una doble ligadura lleva la
terminacion ILIDEN y si ademas de nacer con doble ligadura lleva otro doble enlace se
nombre con la terminacion ENILIDEN por ejemplo

ISOMERIA GEOMETRICA: NOMENCLATURA CIS TRANS Y E,Z

Determinados alquenos presentan estereoisomeria y específicamente isomería geométrica y
tal como se definió en el capítulo cuatro los mismos se deben a la rotación impedida en torno
a la doble ligadura carbono carbono y por no ser imágenes especulares entre sí pertenecen a la
clase de los diastereomeros

Habiéndose desarrollado las características generales de la isomeria geométrica y las

nomenclaturas Cis Trasn y E, Z en el capitulo 4 aquí solo se describirán algunos ejemplos

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUENOS

Los alquenos por ser también hidrocarburos poseen propiedades físicas similares a la de los
alcanos correspondientes tal como se puede advertir en el siguiente detalle
  Los alquenos hasta cuatro carbonos son gaseosos a temperatura y presión normales
hasta 16 carbonos son líquidos y los demás son sólidos sin considerar las ramificados
 Los momentos dipolares de los alquenos también son pequeños pero mayores que de
los alcanos esto se debe a la presencia de los electrones Pi casi deslocalizados
 Son insolubles en agua pero bastante solubles en disolventes no polares como
benceno nicotina cloroformo éteretc
 Son menos densos que el agua y su densidad oscila entre 0.50 y 075g/cm3
 Sus puntos de ebullición quién son parecidos a la de los alcanos aumentan con el
número creciente de carbonos entre 20 °C a 30 °C por cada carbono adicional excepto
para los más pequeños como ocurre en los alcanos los alquenos más ramificados son
más volátiles y tienen puntos de ebullición más bajos todos estos aspectos se pueden
observar

FUENTE INDUSTRIAL Y USOS DE LOS ALQUENOS

Industrialmente los alquenos se obtienen a partir de los alcanos mediante el cracking en sus
diversas formas los productos que se obtienen y se utilizan fundamentalmente son el etileno
propileno y los butilenos

De todos los alquenos el etileno o no y el propileno o propano son de mayor uso en todo el
mundo por lo que se producen masivamente en escala industrial a manera de referencia
solamente en Estados Unidos de Norteamérica se producen alrededor de 26 millones de
toneladas de etileno y 14 millones de toneladas de propileno los cuales te usan en el síntesis
de muchos productos de amplio uso cotidiano

PREPARACION DE ALQUENOS
La preparación de al que no se enmarca básicamente en las reacciones de eliminación en sus
diversas formas este aspecto supone necesariamente la eliminación de 2 átomos o grupos de
átomos de 2 carbonos adyacentes generando de esta manera una doble ligadura las
reacciones de eliminación se utilizan no sólo para obtener alquenos de diversa naturaleza sino
también para introducir dobles enlaces carbono carbono en todo tipo de molécula

DESHIDROHALOGECION DE HALOGENUROS DE ALQUILO ELIMINACION 1,2

La preparación de alquenos mediante la deshidrohalogenacion significa la eliminación de un
átomo de hidrógeno y uno de halógeno de 2 carbonos adyacentes en un halogenuro de alquilo
por esta razón a esta clase de reacción se denomina eliminación 1,2
El método consiste en calentar un halogenuro de alquilo con una base fuerte como el
hidróxido de potasio en presencia de alcohol etílico tal como se puede advertir en la reacción
generada y esquematizada

De la reacción generada y esquematizada se observa que el halógeno abandona la molécula

llevándose el par de electrones que compartía con el carbono por lo que se convierte en un ión
halogenuro en cambio el hidrógeno adyacente es arrancado por la base como protón dejando
el par de electrones que compartía con el carbono en este momento se genera la doble
ligadura y se forman los subproductos

Con el propósito de identificar con claridad la pérdida de un protón que se puede ser de la
izquierda o de la derecha del carbono que lleva el halógeno se suele denominar carbono Alfa al
carbono que lleva el halógeno y carbono beta y por lo tanto el hidrógeno veta a los carbonos e
hidrógenos adyacentes por izquierda y por derecha por lo tanto la eliminación implica la
pérdida de un hidrógeno beta
Es importante hacer resaltar que muchos halogenuros de alquilo asimétricos formaran más de
un alqueno en diferentes proporciones en el caso de que sean simétricos se formaran de la
misma proporción

CARACTERISTICAS DE LAS REACCIONES DE DESHIDROHALOGENACION DE

HALOGENUROS DE ALQUILO

Las características fundamentales de las reacciones de deshidrohalogenacion de halogenuros

de alquino son:

 El primer grupo saliente es él halógeno que se lleva el par de electrones que compartía
y captura al metal de la base
 El segundo grupo saliente es el hidrogeno adyacente ya sea de la izquierda o de la
derecha del primer grupo saliente dejando su parte electrones el cual es capturado por
la base
 La reacción se lleva a cabo por la presencia de una base como el hidróxido de potasio o
de un alcóxido

 La reacción se desarrolla en un disolvente polar adecuado como el alcohol etílico
 La reacción requiere calor

MECANISMO DE LA DESHIDROHALOGENACION DE HALOGENUROS DE ALQUINO

Para realizar una descripción de los 2 mecanismos de la deshidrohalogenacion de halogenuros
de alquilo es necesario considerar la cinética con la que se lleva a cabo la reacción de
eliminación las cuales pueden ser de primer o de segundo orden

CINETICA DE SEGUNDO ORDEN

Se denomina cinética de segundo orden cuando la reacción se encuentra en función de la
concentración la velocidad de formación del alqueno depende de la solución concentrada de la
base fuerte y de la concentración del halogenuro de alquilo ya sea primero segundo u tercero
CINETICA DE PRIMER ORDEN
Se denomina cinética de primer orden cuando la reacción se encuentra en función de la
concentración molar de una sola sustancia para el caso específico de la reacción de eliminación
la velocidad de formación de alquenos depende únicamente de la concentración del
halogenuro de alquilo esto debido a que se reduce la fuerza o la concentración de la base

MECANISMO E2

Se denomina mecanismo e 2 a la reacción de eliminación eh que sigue una cinemática de

segundo orden in Gold y cooks para la reacción de eliminación de la dx hidrohalogenación de
halogenuros de alquilo propusieron el mecanismo e 2 la reacción se caracteriza por llevarse a
cabo en un solo paso cuando el halogenuro de alquilo primero segundo o tercero reacciona
con una base fuerte y concentrada el mecanismo sucede en un solo estado de transición
donde simultáneamente se rompe la Unión se guión XYC guión h formándose de esta manera
la doble ligadura el halógeno se lleva el par de electrones que compartía con el carbono
generándose el guión halogenuro en cambio el hidrógeno adyacente deja su par de electrones

y es capturado por la base como protón la reacción generalizada es

Mecanismo E2 eliminación bimolecular

Reacción E2 cinética de segundo orden

MECANISMO E1
Se denomina mecanismo e uno a la reacción de eliminación (E) que sigue una cinética de
primer orden (1) Ingold y Hughes para la reacción de eliminación de la deshidrohalogenacion
de halogenuros de alquilo propusieron también el mecanismo E1 en este segundo mecanismo

la reacción se caracteriza por llevarse a cabo en dos pasos cuando el halogenuro de alquilo
reacciona con una base débil y diluida en el primer paso que es muy lento el halogenuro de
alquilo sufre un proceso de heterólisis donde el halógeno se lleva el par de electrones que
compartía con el carbono generándose el Ion halogenuro y el carbocatión respectivo en el
segundo paso que es rápido el carbocatión pierde un protón que es capturado por la base
generando el alqueno esquemáticamente el mecanismo E1 se representa por

Mecanismo E1 eliminación unimolecular

PASO (1) lento

PASO (2) Rapido

CARBOCATIONES
Un carbocatión es un Ion deficiente en electrones y que tiene como finalidad la de
proporcionar un par de electrones para completar el octeto del carbono deficiente en
electrones generando un enlace múltiple al que no al que no mediante la formación de un
enlace Pi a través de la pérdida de un protón

Donde la estructura lo permita existirá la posibilidad de una transposición a un carbocatión

más estable es decir existe un recorrido de un carbocatión primario(1) a uno secundario(2) y
de este a uno terciario(3) incluso modificando su estructura inicial lo que significa que tiene la
capacidad de desplazar un protón e incluso un grupo o radical metilo en general un
carbocatión puede:

 Combinarse con un nucleófilo

 Transponerse a un carbocatión más estable
 Eliminar un protón para generar un alqueno

REGLA DE SAYTZEFF
En 1875 el quimico ruso Alexander Saytzeff para la reaccion E2 estableció la siguiente regla el
producto preferido en una deshidrogenación es del alqueno que tiene el número mayor de
grupos o radicales alquilo ligados a los carbonos con doble enlace la formación predominante
del ISO m más estable se llama orientación de Saytzeff la secuencia de facilidad de formación
de alquenos que coincide exactamente con la estabilidad de los mismos es

EXCEPCION A LA REGLA DE SAYTZEFF

Cuando la deshidrohalogenacion del 2-bromo-2-metilbutano (halogenuro de alquilo terciario)
se lleva a cabo con t-butoxido de potasio (una base fuerte) en presencia de alcohol t-butilico se
favorece la formación del alqueno menos sustituido

Las razones para este comportamiento son complicadas, pero en parte parecen estar
relacionadas con el volumen esférico de la base y con el hecho de que en el alcohol t-butílico la
base se asocia con las moléculas del disolvente la cual aumenta aún más su tamaño parece que
el enorme y t-butóxido tiene dificultades para eliminar un átomo de hidrógeno segundo y en
lugar de ello elimina uno de los hidrógenos primeros más expuestos del grupo metilo

COMPETENCIA ENTRE ELIMINACION E2 Y E1

La competencia entre los 2 mecanismos de reacción de eliminación se encuentra en función de
la concentración o de la pureza de la base por las características detalladas se establece que en
cuanto mayor sea la concentración con la fuerza de la base se favorece el mecanismo de 2
sobre el mecanismo e uno en general el mecanismo e uno se encuentra presente sólo en
sustratos secundarios o terciarios y en soluciones donde la base tiene una concentración baja
o débil por lo general donde la base es el disolvente

COMPETENCIA ENTRE ELIMINACION Y SUSTITUCION

COMPETENCIA ENTRE E2 y SN2
El orden de reactividad de un halogenuro de alquilo es una reacción de eliminación según el
mecanismo E2 es de: 3° > 2° > 1°

El orden de reactividad de un halogenuro de alquilo es una reacción de sustitución nucleofílica

según el mecanismo SN2 es de: 1° > 2° > 3°

De acuerdo al orden de reactividad establecido los halogenuros de alquilo primarios son más
lentos en la eliminación y más rápidos en la sustitución en cambio los halogenuros de alquilo
terciarios son más rápidos en la eliminación y más lentos en la sustitución

En una reacción donde existe la competencia de eliminación y sustitución bimoleculares crece

la proporción de eliminación a medida que la estructura del sustrato se modifica de primaria a
secundaria y de ésta a terciaria muchos halogenuros de alquilo terciarios producen en estas
condiciones casi exclusivamente alquenos
Un segundo factor de competencia entre una reacción E2 y SN2 se debe a la concentración o
fuerza de la base si la base es concentrada o fuerte se ve favorecida la reacción de eliminación

Un tercer factor de competencia entre una reacción de eliminación y sustitución se debe a la

presencia del disolvente y la temperatura a la que lleva a cabo la misma la presencia de un
disolvente menos polar y a elevada temperatura se ve favorecida la reacción de eliminación

COMPETENCIA ENTRE E1 Y SN1

La velocidad de reacción de eliminación de un carbocatión sigue la siguiente secuencia: 3° > 2°
> 1°

La velocidad de reacción de una sustitución nucleofílica de un carbocatión sigue la siguiente

secuencia: 1° > 2° > 3°

De acuerdo al orden de reactividad establecido en las reacciones uni moleculares los

carbocatión es terciarios dan la proporción más elevada de eliminación en cambio los
carbocatión es primarios tienen preferencia por la reacción de sustitución nucleofílica

DESHIDRATACION DE ALCOHOLES ELIMINACION 1,2

Laa sintesis de alquenos por eliminación 1,2 a partir de la deshidratación de alcoholes es uno
de los mejores métodos empleados en laboratorio y en diversas circunstancias la reacción de
eliminación 1,2 requiere la presencia de un acido y calor y se caracteriza por eliminar agua y
ser reversible

Dos métodos permiten la deshidratación de alcoholes a) calentar el alcohol en presencia de

acido sulfurico o fosforico b) hacer pasar el vapor del alcohol sobre un catalizador
normalmente alumina (Al2O3) a temperaturas elevadas

Los alcoholes que se describirán posteriormente; se clasifican en primarios (1°) secundarios

(2°) y terciarios (3°) esta característica es importante por que cada uno de ellos posee
diferente reactividad en las mismas condiciones de tratamiento asi los alcoholes primarios (1°)
son los mas dificiles de deshidratar los alcoholes secundarios (2°) se deshidratan bajo
condiciones mas suaves y los alcoholes terciarios (3°) se deshidratan con tal facilidad que se
puede emplear condiciones en extremo suaves para hacerlo en consecuencia la facilidad de
deshidratación de los alcoholes sigue la secuencia 3° > 2° > 1°
Los ejemplos que se detallan a continuación demuestran la facilidad de deshidratación de los
alcoholes

MECANISMO DE LA DESHIDRATACION DE ALCOHOLES ELIMINACION 1,2

F. Whitmore (Pennsylvania State University) propuso originalmente el mecanismo de la
reacción de eliminación E1 para la deshidratación de alcoholes fundamentalmente secundarios
y terciarios en la reacción de eliminación el se considera como sustrato al alcohol protonado (o
un ion alquiloxonio) el mecanismo de la deshidratación de alcoholes contempla básicamente
tres pasos y se caracteriza por ser reversible

PASO 1: Reaccion acido-base rápida entre el alcohol y el acido catalizador formando el alcohol
protonado y la base conjugada del acido

PASO 2: Reaccion heterolítica del alcohol protonado generando el carbocatión y agua:

PASO 3: Reaccion del carbocatión con la base conjugada del acido donde el carbocatión cede
un proton regenerado el acido y produciendo de esta manera el alqueno
Donde la estructura lo permita el carbocatión sufre el proceso de transportación

Los siguientes ejemplos describen el mecanismos de la deshidratación de alcoholes

1° Desarrollar el mecanismo de la deshidratación del 2-metil-1-butanol en presencia de acido

sulfurico:

PASO 1:

PASO 2:

PASO 2: Transposicion del carbocatión de 1° a 3° con el desplazamiento de un proton

PASO 3:

2° Desarrollar el mecanismo de la deshidratación del 3,3-dimetil-2-butanol en presencia del

acido sulfurico

PASO 1:

PASO 2:
PASO 2: transportación del carbocatión de 2° a 3° con desplazamiento de un radical metilo

PASO 3:

CARACTERISTICAS DE LA DESHIDRATACION DE ALCOHOLES

La deshidratación de alcoholes presenta las siguiente características

a) DESHIDRATACION CATALIZADA POR ACIDOS: La deshidratación requiere la presencia

de acidos para convertir el alcohol en alqueno
b) REACCION DE DESHIDRATACION REVERSIBLE: La reacción de deshidratación de
alcoholes es reversible aspecto que nos permite preparar alquenos a partir de
alcoholes y alcoholes a partir de alquenos siguiendo los mismos pasos de su
mecanismo pero en sentido contrario
c) FACILIDAD DE DESHIDRATACION DE ALCOHOLES: El orden de reactividad de los
alcoholes frente a la deshidratación es: 3° > 2° > 1° Los alcoholes terciarios se
deshidratan mas rápidamente que los 2° y 1° debido a que forman los carbocationes
mas estables y por consiguientes generan los alquenos mas estables
d) TRASNPOSICION DE CARBOCATIONES: Donde lo permita la estructura del carbocatión
formado en el segundo paso del mecanismo se transpone a la posición mas establece a
saber de carbocatión 1° a carbocatión 2° y de este carbocatión 3° (estabilidad de
carbocationes: 3° > 2° > 1°)
e) PRODUCTO PRICIPAL SEGÚN LA ORIENTACION DE SAYTZEFF: Si la deshidratación de
alcoholes genera mas de un alqueno el producto principal es el mas estable de
acuerdo a la orientación de saytzeff
( R2 C=C R2 > R2 C=CHR> R 2 C=C H 2 , RCH =CHR > RCH =CH 2 >CH 2=CH 2 )

DESBROMACION DE DIBROMUROS VECINALES

Los dibromuros vecinales (o vec-dibromuros) al ser tratados con solución de yoduro de sodio
en acetona o con una mezcla de polvo de cinc en acido acetico o en etanol sufren el proceso
de desbromacion generado de esta manera un alqueno las reacciones generales que se
producen son:
Se establece que la desbromacion con yoduro de sodio tiene lugar por un mecanismo E2
similar a la de la deshidrogenación:

En cambio el mecanismo de la desgravación con el zinc no se encuentra totalmente definido

pero se establece claramente que las de reacción se lleva a cabo en la superficie del metal el
sodio calcio y magnesio también causan la deshalogenacion de los dibromuros vecinales

Debido a que los díbromuros vecinales se preparan por la adición de bromo a un alqueno este
método se utiliza principalmente para la purificación de alquenos y en algunos casos en la
protección del doble enlace

HIDROGENACION DE ALQUINOS
Los alquinos dependiendo del tipo de catalizador sufren el proceso de reducción hasta la etapa
de formación de alquenos mediante la adición sin(syn) que genera un cis-alqueno y mediante
la adicción anti generando un trans-alqueno si la triple ligadura se encuentra en un extremo se
forma una sola clase de alqueno

ADICION DE SIN DE HIDROGENO. SINTESIS DE (Z) O CIS-ALQUENOS

Se denomina adicion sin (syn) cuando el reactivo se adiciona en el mismo lado (o cara) del
reactivo (alquino) produciendo un (Z) o cis-alqueno

Mediante el catalizador P-2 sutancia de boruto de niquel (Ni2B) se logra la hidrogenación de un

alquino hasta la etapa de un alqueno el catalizador P-2 se puede preparar mediante la
reduccion del acetato de niquel (ll) con borohidruto de sodio en presencia de alcohol etilico

La hidrogenación de los alquinos en presencia del catalizador P-2 hace que tenga lugar la
adición sin (o syn) del hidrógeno el alqueno que se forma a partir de un alquino con un enlace
triple interno posee la configuración (Z) o cis para que todo esto suceda la reacción debe llevar
se acabó en la superficie del catalizador lo cual explica la adición sin del hidrógeno en la misma

cara del alquino como ejemplo se describe la hidrogenación del 3-hexino

El catalizador de Lindlar que es paladio preparado especialmente también permite la

hidrogenación de alquinos mediante la adición sin del hidrógeno generado un (Z) o cis-alqueno
El catalizador de Lindlar consiste en paladio metálico depositado sobre carbonato de calcio
acondicionado con acetato de plomo (ll) y quinolina la reacción general que tiene lugar es

ADICION ANTI DE HIDROGENO SINTESIS DE (E) O TRANS-ALQUENOS

Se denomina adición anti cuando el reactivo se adiciona en lados (o caras) opuestas de Del
reactante (alquino) produciendo un (E) trans alqueno

Al reducir los alquinos con litio o sodio metálico en amoniaco o etilamina líquidos a bajas
temperaturas tiene lugar una adición anti de átomos en la triple ligadura esta reacción se llama
reducción por metal disuelto y produce predominantemente un (E) o trans-alqueno la reacción
general que tiene lugar es:

La reacción particular del 4-octino con litio metálico y etilamina C2H5NH2 a una temperatura de

-78 °C y posterior tratamiento con cloruro de amonio NH4Cl reproduce predominada mente el
(E)-4-octeno o trans-4-octeno

El mecanismo de reducción de alquinos por esta vía se describe a partir de la reducción del 5-
decino que al tratar con litio metálico en amoniaco líquido produce un 78% de trans-deceno

PASO 1: El alquino acepta un electrón del litio metálico formado con anión radical

PASO 2: Por la presencia de un exceso de electrones al anión radical captura un protón del
amoniaco liquido que actúa como disolvente formándose un radical vinílico

PASO 3: El radical vinílico acepta otro electrón de un segundo átomo de litio metálico
produciéndose un anion vinílico

PASO 4: El radical vinílico acepta otro proton del amoniaco liquido produciéndose el E o trans-
alqueno
El segundo paso de la reducción es el que determina la estereoquímica trans- del alqueno que
se genera debido a que el anion vinílico trans- que se encuentra menos impedido y mas
estable se forma a partir del radical vinílico

REACCIONES DE ALQUENOS
El grupo funcional de los alquenos es la doble ligadura carbono carbono el mismo se encuentra
compuesto por un enlace frontal sigma fuerte y un enlace lateral PI débil es precisamente el
enlace pi con su par de electrones casi deslocalizados que le dan las propiedades químicas a los
ancianos

Los alquenos presentan básicamente 2 tipos de reacciones la primera y la que se estudiará en

detalle en el presente capítulo hacen referencia a las reacciones que se producen en el propio
doble enlace provocando su ruptura la segunda hace referencia a las reacciones en torno a la
doble ligadura dejando intacta la misma

Las reacciones características de los alquenos que se detallan a continuación son las reacciones
de adición es decir la ruptura débil enlace Pi generando 2 enlaces fuertes Sigma

La presencia de los electrones Pi en la doble ligadura son una fuente rica en electrones ya que
los mismos se encuentran casi deslocalizados por encima y por debajo de la Unión Sigma estos
electrones atraen a los reactivos electrofilicos (sustancias ácidas según Lewis y que derivan del
griego amante de electrones) por lo que la adición electrofílica es la reacción típica de los
alquenos también se estudiarán las reacciones de adición de radicales libres y las reacciones de
escisión

MARCHA EXPERIMENTAL
Deshidratación del Alcohol
1. Montar el aparato como se muestra en la figura.

2. En un vaso de precipitación colocar 7.5 ml. de alcohol etílico y añadir

poco a poco 15 ml de ácido sulfúrico concentrado, agitando después de
cada adición, bajo chorro de agua.
3. Introducir la mezcla en el balón de destilación con 2.5 g. de cuarzo y se
efectuarán las conexiones correspondientes.
4. En el primer frasco lavador se coloca 1/3 de su volumen de NaOH y en
el segundo de igual manera el H2SO4, ambas soluciones al 10%. Termómetro.

5. Una vez que se da paso al calentamiento de la mezcla alcohol-ácido las

llaves del gasómetro deben permanecer abiertas hasta que se alcancen
los 170º -180º C, aproximadamente.
Esta temperatura debe ser correctamente determinada con la ecuación:
P.E.760 = P.E.b + 0.043 (760 – Pb)
P.E.760 = Punto de ebullición al nivel del mar
P.E.b = Punto de ebullición a la presión atmosférica deseada
Pb = Presión atmosférica de la región
Debe medirse la rapidez de la variación del volumen de etileno producido
en el gasómetro con respecto al tiempo, puede reflejar la cinética de la
deshidratación el alcohol, por lo que debe tabularse el incremento de
volumen en relación al tiempo, con el consiguiente gráfico.

PROPIEDADES QUIMICAS
La principal característica de los alquenos es su capacidad de experimentar
reacciones de adición. Dado que el enlace de la molécula de los alquenos
puede actuar como un dador de electrones, forma compuestos de adición con
los reactivos electrofílicos.
a) ENSAYO DE LA MEZCLA DETONANTE. Cuando el gas arde tranquilamente
en un tubo de ensayo, se puede afirmar que el gas es puro.
b) REACCIÓN CON NITRATO DE PLATA AMONIACAL. Haga burbujear el gas en
una solución de 1 ml. de nitrato de plata amoniacal, y vea si existe la
formación de algún precipitado.
c) ENSAYO DE BAEYER. Coloque en un tubo de ensayo 1 o 2 ml. de
permanganato de potasio, haga burbujear el etileno y vea si el color
púrpura del permanganato persiste o desaparece.
d) ENSAYO CON BROMO. Colocar 5 gotas de bromo en tetracloruro de
carbono en un tubo de ensayo y hacer burbujear el etileno.

MATERIAL Y REACTIVOS
 Soporte universal
 Doble nuez y pinza
 Canastillo eléctrico u hornilla
 Balón de destilación
 Cuatro mangueras de goma
 Dos frascos lavadores para gases

 Gasómetro y Cuba
 Seis tubos de ensayo y gradilla
 Termómetro de -10 a 300 ° C
 Dos Pipetas

Reactivos
 Alcohol etílico 96%
 Ácido sulfúrico conc. y sol. al 10%
 Arena (cuarzo) SiO2
 Sol. de NaOH al 10%
 Sol de permanganato de potasio al 0.3%
 Nitrato de plata al 1% amoniacal
 Bromo en tetracloruro de carbono

ESQUEMA

OBSERVACIONES
Cuando se pasa de la temperatura se da un olor picante en reacción de alquenos

C2H2 + Br2 = Se obtuvo la reacción sueltas de Br2 / cc / se tiene el color muy oscuro

C2H2 + O2 = Se da el color mas cristalino

C2H2 + KMnO4 = Se da la reacción de KMnO4

Se obtuvo el acetileno a partir de los carburos de calcio

REPORTE
Se pudo hacer el experimento sin ninguna complicación experimental se obtuvieron los
cálculos y los materiales se pudo ver que para tener las reacciones se tiene que rápido pero
con mucho cuidado ya que el gas podría habernos hecho mal al desprender el gas del éter
etileno se obtuvo el olor un poco mal pero después se obtuvo un olor dulce
Al obtener el Br2 reacciono

Al obtener el KMnO4 reacciono

CALCULO
Para determinar el rendimiento experimental
158-168°C
CH 3−CH 3−OH + H 2 S O4 → CH 2=CH 2 + H 2 O+ H 2 S O4
7,5ml 15ml

96% 97,5%

56,069g/mol 98,079g/mol

Temperatura de trabajo se 12°C, 0,64atm sobre agua

g 96 %
m C HS O =7 , 5 [ ml ] ×0 , 8 × =5 ,76 g
2 4
mol 100 %
5 ,76 [ g ]
n= =0,125 mo lC
[ ]
HSO 4
g 2

46,069
mol
g 97 , 5 %
mH SO 4 =15 [ ml ] ×1,836 × =26,852 [ g ]
2
mol 100 %
26,852 [ g ]
n= =0,274 mo l H
[ ]
SO 4
g 2

98,079
mol

Reactivo limite 0,125mol o etanol, alcohol etílico reactivo en exceso 0,274mol acido sulfúrico

Calculo de la masa del etileno

mC H =
28,054
[ ]
g
mol
×5 , 76 g=3,605 g
g
[ ]
2 4

46,069
mol

Volumen teórico del etileno a 12°C y 0,69atm

VC H =
3,508 g × 0,082
[ atm × L
mol × ° K]×285 , 15 ° K

[ ][
g 12 ,8
]
2 4

28,054 × 0 , 64− atm

mol 780
 Volumen teórico

VC 2 H4 =4,692 [ L ]

Volumen practico

V prac=V i+V 2=570+175=0,745 [ L ]

Rendimiento experimental

0,745 L
R= × 100 %=15,878 %
4,642 L

CONCLUCIONES
Todo depende de las temperaturas en el cual estemos para que la reacción sea de manera
rápida o lenta en este caso el ácido sulfúrico al ser calentado y reacciona con el hidróxido de
sodio se obtuvo de manera lenta ya que el ambiente está entre 158 °C a 168 °C se obtuvo
volúmenes de la reacción se obtuvo la reacción del nitrato de plata amoniacal con el gas
obtenido sí observó la reacción es incolora

El ensayo con el bromo gas se obtuvo una reacción de un color morado oscuro

CUESTIONARIO
1. A partir de 10 ml de etanol al 96%, con una densidad de 0,8 g/ml y 10 ml de ácido sulfúrico
al 97,5% y con una densidad de 1,836 g/ml que volumen de etileno se pude obtener en:

a) Condiciones normales

b) Recogidos sobre agua a 15 ºC y una presión de 0,64 atm.

Obtención del etileno

46,064 48,079 28,05

C 2 H 5 OH + H 2 SO 4 → C 2 H 4 + H 2 O+ H 2 SO4
96% 97,5%

0,8g/ml 1,836g/ml

10ml 10ml

g 97 , 5 %
mH SO 4 =10 ml × 1,836 × =17,901 g
2
mol 100 %
 g 96%
mC H OH =10 ml × 0 , 8 × =7 ,68 g
2 5
mol 100 %

RL y RE

17,901 g
nH SO4 = =0.1821 ml R E
2
98,079 g/mol

7 , 68 g
nC H 5OH = =0,1607 g R L
2
46,069 g
mol
a)

28 , 05
mC H = ×7 , 68=4 , 67 g
2 4
46,064

b)

T=284°K

Patm= 0,64atm

PV= 0,0179atm

VC H =
4 , 67 g ×0,082 1
[ atm× L
mol ×° K ]
× 28 9° K

[ ][ g 12 ,8
]
2 4

28 , 05 × 0 ,64− atm
mol 780

VC 2 H4 =6 , 3498 [ L ]

2. El etileno se encuentra en 50 cc de una mezcla de etileno y etano, se combina con el

bromuro de hidrógeno contenido en 5,1 cc de ácido bromhídrico al 0,2 N. Calcular la cantidad
de etileno en la mezcla

C 2 H 6 + HBr → C2 H 4
50cc 5,1cc 0,2N
3. A partir de etano como único sustrato orgánico obtener 2 buteno con el mayor rendimiento
posible.

4. Desarrolle el mecanismo de reacción para la Deshidratación del etanol