Electroquímica 1540 y
Fisicoquímica de Iónica y Electródica 1401
Dra. Karina Cruz Hernández
Toda transformación química real que
experimente un sistema deberá ser
irreversible, y de acuerdo con los principios
de la termodinámica, a presión y temperatura
constantes, condiciones usuales en los
procesos de corrosión.
La termodinámica se define como la ciencia
de la energía que estudia la conversión del
calor en potencia.
La termodinámica (del griego θερμo, termo , que
significa «calor» y δύναμις, dínamis, que significa
«fuerza») es la rama de la física que describe los
estados de equilibrio a nivel macroscópico.
Constituye una teoría fenomenológica, a partir
de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales,
sin modelizar y sigue un método experimental. Los estados
de equilibrio son estudiados y definidos por medio de
magnitudes extensivas tales como la energía interna,
la entropía, el volumen o la composición molar del
sistema, o por medio de magnitudes no-extensivas
derivadas de las anteriores como la temperatura, presión y
el potencial químico; otras magnitudes tales como
la imanación, la fuerza electromotriz y las asociadas con la
mecánica de los medios continuos en general también
pueden ser tratadas por medio de la termodinámica.
Energía Libre y Espontaneidad.
G = H - TS 1
Para elementos en su estado normal (25C y 1atm)
Donde : G es la energía libre de Gibbs
H es la entalpía del sistema
T es la temperatura absoluta
S es la entropía
Energía Libre y Espontaneidad.
La variación de energía libre es un indicador de la
espontaneidad de un proceso.
Si G < 0 el proceso es espontáneo
Si G = 0 el sistema está en equilibrio
Si G > 0 el proceso es no espontáneo
Si G < 0 el proceso es espontáneo
G = - nFE 2
Donde : G es la energía libre de Gibbs
n número de electrones implicados en la reacción
F es la constante de Faraday (96,500C)
E es el potencial al que tiene lugar el proceso
G = G + RT ln K 3
Donde : G es la energía libre de Gibbs
G es la energía libre de Gibbs en condiciones normales
R es la constante de los gases ideales
T es la temperatura absoluta
Considerando un sistema Redox
aA + bB pP + qQ + ne - 4
Tomando en cuenta la ecuación (3)
G = G + RT ln PpQq 5
AaBb
Y considerando la equivalencia (2)
E = E RT ln PpQq 6
nF AaBb
Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía
proveniente de cualquier fuente, medio ó dispositivo
que suministre corriente eléctrica.
Un metal es un conjunto de átomos unidos por
fuerzas de atracción mutuas. Cuando se sumerge en
una solución acuosa, algunos de los átomos con
mayor energía, la suficiente para ionizarse, pasan a la
solución como cationes, permaneciendo en el metal
los electrones cedidos.
Por tratarse de partículas cargadas se crea una diferencia de potencial
en la interfase metal-solución, que al ir aumentando se opone cada vez
con más fuerza al paso de nuevos iones, hasta que para un valor de
dicha diferencia de potencial, característico de cada combinación
metal-solución, se alcanza un equilibrio, de forma que el continuo
intercambio de partículas entre metal y solución se realiza a igual
velocidad en ambos sentidos
M2+ + 2e - M0 7
Aplicando la ecuación (6)
E = E + RT ln M2+ 8
nF
Dado que la actividad de las sustancias puras (M)
es la unidad.
En el equilibrio la energía libre es cero y de las
ecuaciones (1) y (2)
E = - RT ln M2+ 9
nF
Dado que la actividad de las sustancias puras (M)
es la unidad.
En el equilibrio la energía libre es cero y de las
ecuaciones (1) y (2)
E = - RT ln M2+ 9
nF
El potencial de la celda se calcula:
Ecel = Ecat - Ean
Potenciales de reducción estándar
Es imposible medir experimentalmente el
potencial asociado a cualquier semi-reacción
individual; lo único que se puede medir es el
potencial de la celda.
Diplomado en Corrosión ICA, Febrero 2014 - Ciudad de México
