9.

1 Calores de reacción 443

9.1 C A L O R E S D E R E A C C IÓ N

Considere la reacción entre carburo de calcio sólido y agua líquida para formar hidróxido de calcio sóli­
do y acetileno gaseoso:

CaC2(s) + 2H20 ( 1 ) - Ca(OH)2(s) + C2H2(g) (9.1-1)

La expresión cantidades estequiométricas de los reactivos significa que las cantidades molares de los reac­
tivos son numéricamente iguales a sus coeficientes estequiométricos. En la reacción del carburo de calcio,
las cantidades estequiom étricas de los reactivos en unidades del sistem a SI serían 1 mol de CaC2(s) y
2 mol de H20 (1). Si se alimentan cantidades estequiométricas de los reactivos y la reacción se comple­
ta, ambos reactivos se consumen en su totalidad y se forman las cantidades estequiométricas de los pro­
ductos. (Convénzase.)
El calor de reacción (o entalp ia de reacción), A Hr{T, P ), es el cambio de entalpia para un proce­
so en el cual las cantidades estequiométricas de reactivos a temperatura T y presión P reaccionan en su
totalidad en una reacción íntica, para fo rm a r productos a las mismas temperatura v presión. Por ejem­
plo, el calor de la reacción del carburo de calcio a 25°C y 1 atm es

A //r(25°C, I atm) = - 125.4 kJ/mol (9.1-2)

Las ecuaciones 9.1-1 y 9.1-2 indican en conjunto que cuando 1 mol de carburo de calcio sólido reacciona
en su totalidad con 2 moles de agua líquida para formar 1 mol de hidróxido de calcio sólido y 1 mol de
acetileno gaseoso, y las temperatura inicial y final son ambas 25°C, y las presiones inicial y final son
ambas 1 atm, entonces A/productos — ^reactivos= —125.4 kJ. Si la reacción se realiza en condiciones tales que
el balance de energía se reduce a 0 = A H , entonces 125.4 kJ de calor deben transferirse desde el reactor
en el curso de la reacción. (Recuerde que un O negativo implica flujo de calor hacia fuera del sistema.)
Las unidades de A H r a menudo provocan confusión. Por ejemplo, si se reporta un calor de reacción
de —50 kJ/mol, podría preguntar: ‘‘¿por mol de qué?” Esta dificultad se evita recordando que la A Hr da­
da se aplica a las cantidades estequiométricas de cada especie. Por ejemplo,

2A + B -> 3C: A //r( 100°C, 1 atm) = - 5 0 kJ/mol

significa que el cambio de entalpia para la reacción dada es

- 5 0 kJ - 5 0 kJ - 5 0 kJ
2 mol A consumidos 1 mol B consumido 3 mol C generados

Por ejemplo, si sabe que se generaron 150 mol de C/s en la reacción dada a 100°C y I atm. podría calcular
el cambio de entalpia asociado como

- 5 0 kJ 150 mol C generados

AH = = - 2 5 0 0 kJ/s
3 mol C generados s

De manera más general, si vA es el coeficiente estequiométrico de un reactivo o producto de reac­

ción A (positivo si A es un producto, negativo si es un reactivo) y se consumen o generan ha r moles de
A a T = T0 y P = Pq, entonces el cambio de entalpia asociado es

a n - A/-/r(7<)* ñ>)„
i i "A .r
M
En el capítulo 4 definim os el grado de avance de la reacción, £, como medida del avance que alcanzó
una reacción. Por la ecuación 4.6-3, esta cantidad es

f. _ ^[Link] ~ ^[Link] _ l!r\ r

R R l,J J |
De lasdos ecuaciones anteriores se deduce que si una reacción se lleva a cabo a la temperatura T{) y la
presión P q y el grado de avance de la reacción es §, el cambio de entalpia asociado es

A H = £ A H r(T0, P0) (9.1-4)

444 Capitulo 9 Balances en procesos reactivos

Para un proceso continuo, «A r(mol) se reemplazaría por íiA r (mol/s) en esta expresión, £(mol) se susti­
tuiría por |(m o l/s), y A H (k¡) se reemplazaría por A //(kJ/s).
Los siguientes son varios térm inos y observaciones importantes relacionados con los calores de
reacción:
1. Si A HX(T, P) es negativo, la reacción es exotérm ica a temperatura T y presión P, y si A Hr(T,P)
es positivo, la reacción es en d o térm ica a T y P. Estas definiciones de exotérmico y endotérmi­
co equivalen a las que dimos antes en térm inos de fuerzas del enlace químico. (Convénzase.)
2 . A presiones bajas y moderadas, A f/r( T, P) es casi independiente de la presión. Supondremos di­
cha independencia en los balances de este capítulo y escribirem os el valor de reacción como
A H t(T).
3. E i valor del calor de lina reacción depende de cómo está escrita la ecuación estequiométrica.
Por ejemplo,

CH4(g) + 2 0 2(g) - C 0 2(g) + 2H20(I): A tf rl(25°C) = -8 9 0 .3 kJ/mol

2CH4(g) + 4 0 2(g) - 2CÓ2(g) + 4H20(1): A //r,(25°C ) = -1 7 8 0 .6 kJ/mol

Este resultado debe parecerle razonable si recuerda la definición de A H r. La primera línea dice
que la entalpia combinada de 1 granio-mol de CO? más 2 gramos-mol de agua líquida es 890.3
kJ más baja que la entalpia combinada de 1 gramo-mol de metano más 2 gramos-mol de oxíge­
no a 25°C. Al duplicar la cantidad de reactivos en las condiciones dadas, se duplica la entalpia
total de los reactivos en esas condiciones, y lo mismo sucede para los productos. La diferencia
entre las entalpias de productos y reactivos en la segunda reacción (por definición, A //r2) debe,
por tanto, ser el doble de la diferencia de entalpia en la primera (A //r|).
El valor de un calor de reacción depende de los estados de agregación (gas, liquido o sólido)
de reactivos y productos. Por ejemplo,

CH4(g) + 2 0 2(g) - C 0 2(g) + 2H 20(1): A tfr(25°C) = -8 9 0 .3 kJ/mol

CH4(g) + 2 0 2(g) - C 0 2(g) + 2 H ,0 (g ): A tfr(25°C) = -8 0 2 .3 kJ/mol

La única diferencia entre estas reacciones es que el agua que se forma es líquida en la primera
y vapor en la segunda. Como la entalpia es una función de estado, la diferencia entre los dos ca­
lores de reacción debe ser el cambio de entalpia asociado con la vaporización de 2 mol de agua
a 25°C — es decir, 2 A //V(25°C).
5. El calor e s tá n d a r de reacción, A n r, es el calor de reacción cuando reactivos y productos están
a las temperatura y presión de referencia especificadas, por lo general 25°C y 1 atm (por lo me­
nos en este libro).

EJEM PLO 9.1-1 Cálculo de los calores de reacción

1. El calor estándar de la combustión del vapor de «-butano es

Q H |0(g) + 3 0 2(g) -> 4 C 0 2(g) + 5 H20(1): A H° = - 2 8 7 8 kJ/mol

Calcule la velocidad del cambio de entalpia, A //(kJ/s), si se producen 2400 mol/s de C 0 2 en es­
ta reacción, y tanto los reactivos como los productos están a 25°C.
2. ¿Cuál es el calor estándar de la reacción

2 C4H |0(g) + 13 0 2(g) -» 8 C 0 2(g) + 10H20 (1 )?

Calcule A H si se producen 2400 mol/s de C 0 2 en esta reacción y reactivos y productos están a
25°C.
3. Los calores de vaporización del «-butano y el agua a 25°C son 19.2 kJ/mol y 44.0 kJ/mol, res­
pectivamente. ¿Cuál es el calor estándar de la reacción

C4H 10(1) + 7 0 2(g) - 4 C 0 2(g) + 5 H20 (v )?

Calcule A H si se producen 2400 mol/s de C 0 2 en esta reacción y tanto reactivos como produc­
tos están a 25°C.