Departamento de Física y Química
Unidad Didáctica nº 2 - Bloque temático II:
ESTRUCTURA DE LA MATERIA.
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA MODERNA.
1. Desde Dalton hasta Rutherford.
La idea sobre la discontinuidad de la materia y la existencia de partículas materiales muy pequeñas se
remonta a la antigua Grecia. En el siglo V a.C., Leucipo y Demócrito consideraban que esas partículas eran
indivisibles, de ahí que las denominaran átomos. Ahora bien, esas ideas no se basaban en ninguna evidencia
experimental, sino que eran el resultado de meras especulaciones.
No fue hasta 1808, cuando el químico británico John Dalton abordó por primera vez el concepto de átomo
desde un punto de vista científico, haciendo pública su teoría corpuscular de la materia. Esta teoría constituye la
base de nuestra teoría atómica moderna.
Para Dalton, los átomos son partículas básicas de la materia, pequeñas esferas compactas e indivisibles
que son idénticas (la misma masa y propiedades) para un mismo elemento, pudiéndose agrupar átomos
de distintos elementos para formar un compuesto determinado.
Sin embargo, a lo largo de todo el siglo XIX se experimentó de muy diversa manera sobre la naturaleza del
átomo y se comprobó que la naturaleza era la propia causante del fenómeno de la electricidad, por lo que se
sospechó que los átomos debían contener unas partículas más pequeñas que fuesen las causantes de tal fenómeno.
Fue en 1894 cuando Joseph John Thomson, a partir de los experimentos en tubos de descarga, descubrió los
rayos catódicos, y tres años después observó su desviación hacia la placa positiva, por lo que los denominó
electrones.
A raíz del descubrimiento de los electrones, era obligado buscar una partícula que compensara esa carga
negativa y el propio Thomson en 1906, a partir de los experimentos realizados por Goldstein y Perrin, en 1886,
denominó a los rayos canales como rayos positivos. Tras estos experimentos, Thomson emitió su modelo
atómico según el cual:
El átomo es una esfera material cargada positivamente, en cuyo interior se encuentran incrustados los
electrones como las pepitas en una sandía, en número tal que igualan a la carga positiva.
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Casi de forma simultánea, Becquerel en 1895 y años más tarde los esposos Curie descubrieron
el fenómeno de la radiactividad, lo que les reportó el premio Nóbel de Física en 1903, de forma conjunta.
Basándose en las investigaciones anteriores, Ernest Rutherford denominó, en 1914, protones a los rayos
positivos y demostró experimentalmente la existencia de al menos dos tipos de radiaciones atómicas: rayos α,
radiación de carga positiva y de gran absorción por la materia y los rayos β, más penetrante y de carga negativa.
Posteriormente, P. Ulrich reconoció la existencia de una tercera radiación, aún más penetrante que las
anteriores y desprovista de carga eléctrica, a la que denominó rayos γ.
De tales descubrimientos, dos de los mejores alumnos de Rutherford, Geiger y Marsden desarrollaron el
experimento de bombardear una lámina de oro con partículas α:
y, a partir de ahí, Rutherford emitió su nueva teoría atómica, que sustituía a la anterior:
El núcleo de los átomos está formado por un número determinado de protones y de otras partículas de
naturaleza eléctrica neutra (neutrones?), por lo que es ahí donde se concentra toda la carga positiva y
prácticamente toda la masa de los átomos. Alrededor del núcleo y a gran distancia se encuentran los
electrones girando en órbitas y en un número que compensa la carga positiva del núcleo.
Obsérvese que Rutherford ya predijo la existencia de los neutrones, pero su existencia no pudo demostrase
hasta 1932 por el inglés James Chadwick.
Partícula Carga Masa Posición en el átomo
electrón (e-) - 1 0 CORTEZA
Fundamentales
Partículas
protón (p+) +1 1 u.m.a.
NÚCLEO
neutrón (n0) 0 1 u.m.a.
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2. Energía electromagnética: espectros atómicos
En 1864, el físico y matemático escocés James Clerk Maxwell estableció la teoría electromagnética de la luz
en una serie de artículos en los que analizó matemáticamente la teoría de los campos electromagnéticos.
Utilizando un espectroscopio que consta, esencialmente, de un prisma al que se hace llegar la luz, se observa
como ésta se desdobla en sus distintas frecuencias, apareciendo en una pantalla una serie de líneas brillantes de
diferentes colores, que llamamos espectro, de forma que cada color corresponde a una frecuencia determinada.
Así, la luz solar presenta un espectro con todos los colores, que denominamos espectro continuo.
El espectro electromagnético es el conjunto de radiaciones electromagnéticas y se extiende desde ondas de
frecuencias muy elevadas (longitudes de onda pequeñas) hasta frecuencias muy bajas (longitudes de onda altas).
La luz visible es sólo una pequeña parte del mismo. Por orden decreciente de frecuencias (o creciente de
longitudes de onda), el espectro electromagnético está compuesto por rayos gamma, rayos X duros y blandos,
radiación ultravioleta, luz visible, rayos infrarrojos, microondas y ondas de radio.
Un espectro atómico consta de una serie de rayas sobre fondo oscuro que indican las frecuencias a las que el
átomo emite luz (espectro de emisión) o la absorbe (espectro de absorción), y cubre toda la gama de
frecuencias. Si un átomo se excita (por ejemplo, por fuerte calentamiento), emite luz, aunque sólo a unas
frecuencias determinadas, características de cada elemento. Análogamente, si se pasa luz a través de un átomo
(por ejemplo, en estado gaseoso), se absorbe precisamente a las mismas frecuencias.
3. Limitaciones del modelo atómico de Rutherford
El modelo atómico de Rutherford, si bien fue una auténtica revolución dentro del mundo de la Física y de la
Química, al demostrar de una vez la discontinuidad de la materia y el tamaño relativo del núcleo respecto a la
totalidad del átomo, presentaba algunas limitaciones que la teoría no podía explicar:
3.1. Suponía que los electrones giraban en órbitas alrededor del núcleo sometidos a la atracción eléctrica de
éste. Según la teoría electromagnética eso implicaría necesariamente una continua emisión de energía
en forma de ondas electromagnéticas por parte de los electrones, obtenida a expensas de su energía
cinética, lo que, pasado un tiempo, acabaría haciendo caer irremisiblemente a los electrones sobre el
núcleo, lo cual, obviamente no ocurre.
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3.2. Tampoco es capaz de explicar las bandas discontinuas de absorción o emisión de los
espectros atómicos. Para Rutherford la energía podía tomar cualquier valor en el átomo,
su modelo es energéticamente continuo e inestable.
4. Teoría atómica de Böhr.
El estudio de los espectros atómicos llevó a una nueva teoría atómica por parte del danés Niels Böhr,
discípulo de Rutherford en Manchester. Böhr cuantizó (midió la energía de) los radios de las órbitas de los
electrones, basándose en lo estudiado por el alemán Max Planck en 1900. Este había observado que la radiación
emitida por los llamados cuerpos negros no forma una gama continua de energía sino que tiene lugar en forma de
paquetes o cuantos de acuerdo con la fórmula:
E=h·v
donde: v = frecuencia con que es emitida la radiación
h = constante de Planck, cuyo valor es 6'625 · 10-34 J · s
La hipótesis de Planck fue utilizada y ampliada por Albert Einstein en
1905 para explicar el efecto fotoeléctrico, y más tarde (1913) por Böhr para
interpretar el espectro atómico del hidrógeno.
Einstein llamó fotones a los cuantos o paquetes de energía.
Efecto Fotoeléctrico
Desde un punto de vista físico-químico, los espectros atómicos constituyen la fuente de información más
importante respecto al átomo, y son una clara muestra de que la energía es discontinua.
Una de las cualidades más importantes de los espectros atómicos es que son característicos de cada elemento
químico, por lo que han sido utilizados, desde el principio, para la identificación y análisis de numerosos
elementos, especialmente metálicos.
La teoría de Böhr se basa en tres postulados fundamentales que dicen:
1º. Los electrones giran alrededor del núcleo en órbitas circulares, sin emitir energía radiante, por
tanto, tales órbitas son estacionarias.
2º. Sólo son posibles unas determinadas órbitas, por lo que los radios de las mismas pueden tener
únicamente unos valores concretos.
3º. La energía liberada al caer un electrón desde una órbita externa hacia otra más interna y de
menor energía se emite en forma de fotón, cuya frecuencia viene dada por: E = h ·
La teoría de Böhr introduce lo que llamamos el primer número cuántico n, o número cuántico principal,
que indica las órbitas circulares en las que gira electrón, y cuyos valores son 1, 2, 3, 4, etc. También se puede
identificar a las órbitas por letras K, L, M, N, etc. Según el valor de n podemos saber cuántos electrones caben en
cada órbita a partir de la ecuación:
2n2 De donde se deduce que: en la órbita n = 1, caben dos electrones; en la n = 2, caben
ocho; en la n = 3, caben dieciocho, en la n = 4 caben treinta y dos, etc.
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5. Corrección de Sommerfeld y efecto Zeeman.
Al mejorar la calidad de los aparatos utilizados para estudiar los espectros atómicos (espectrógrafos), Arnold
Sommerfeld observó con mayor nitidez que, algunas rayas del espectro estaban formadas a su vez por otras más
delgadas (dobletes, tripletes e incluso multiplotes), lo que le permitió corregir la teoría de Böhr indicando que la
corteza del átomo no estaba formada sólo de órbitas circulares, sino también de órbitas elípticas. A partir de ese
momento la teoría comenzó a conocerse como de Böhr-Sommerfeld, y con ella aparece el número cuántico
secundario o azimutal l, cuyos valores toman los valores desde (n-1) hasta 0.
Posteriormente, se observó que si el análisis espectrográfico se realizaba mientras los átomos eran sometidos
a un campo magnético, aparecían nuevos desdoblamientos de las rayas del espectro. Este hecho, conocido como
efecto Zeeman, indicaba que el electrón podía tener varios estados que poseían igual energía en ausencia de un
campo magnético, pero distinta energía en su presencia. De este experimento surgió un tercer número cuántico
llamado número cuántico magnético m, cuyos valores van desde -l hasta +l.
6. Limitaciones de la teoría de Böhr-Sommerfeld
A pesar del éxito del modelo atómico de Bohr y Sommerfeld, que forma parte de lo que hoy en día se
denomina Teoría Cuántica Antigua, el modelo en sí resultó ser insatisfactorio en los siguientes aspectos:
Únicamente es aplicable a sistemas formados por un único electrón y fracasa rotundamente cuando se
intenta aplicar a los espectros de átomos de sistemas polielectrónicos (He, Li, O, S).
Considera que el electrón se mueve en órbitas, y sólo enseña cómo tratar sistemas que tienen un
comportamiento periódico a lo largo del tiempo, olvidando que hay situaciones en las que los sistemas no
se comportan periódicamente, como ocurre en las reacciones químicas.
Dice cómo calcular la energía de los niveles posibles del electrón y la frecuencia de los cuantos emitidos o
absorbidos cuando el electrón pasa de un nivel a otro, pero no especifica cómo se puede calcular la rapidez
con la que se realiza dicha transición.
De todo ello, surge un nuevo cuerpo doctrinal que conduce a la Teoría Cuántica Actual o Moderna.
7. Teoría cuántica moderna
La nueva teoría cuántica se sustenta en los siguientes fundamentos:
6.1. Hipótesis de De Broglie: dualidad onda-corpúsculo.
La luz presenta a veces fenómenos de carácter corpuscular, como si fuese un conjunto de partículas,
mientras que en otras ocasiones se manifiesta como una onda. A partir de este comportamiento “anómalo”, en
1923 el francés Louis De Broglie planteó que si la luz está formada por corpúsculos, estos tendrán una energía
E = m c2 = p · c (siendo p el momento lineal), pero si la luz es una onda, su energía valdrá según Planck E = h ·
= h · c/ . Igualando ambas expresiones queda:
h ·c h
p ·c
m ·v
es decir, un fotón con momento p lleva asociada una onda de longitud .
A partir de ahí, De Broglie postula que si los fotones muestran esta dualidad, quizá sea posible que toda
partícula en movimiento también la posea. Esta hipótesis fue comprobada experimentalmente en 1927 al
observarse el comportamiento ondulatorio de los electrones en fenómenos de difracción. Cuanto menor es el
tamaño de la partícula que se mueve, mayor es su comportamiento ondulatorio y viceversa.
Toda partícula material en movimiento tiene un comportamiento ondulatorio.
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6.2. Principio de incertidumbre de Heisenberg.
Toda ley física se basa en la observación experimental, pero para observar algo hay que perturbarlo en cierto
grado, es imposible efectuar una medida sin interaccionar con el sistema a medir. En el mundo macroscópico esta
perturbación es despreciable mientras que en el microscópico no ocurre así.
Si por ejemplo queremos ver un electrón, es preciso iluminarlo, es decir, que un fotón de luz interaccione con
él, pero en ese momento su velocidad se verá alterada por ese choque, y tanto más cuanto menor sea su tamaño y,
por tanto, la longitud de onda a utilizar en el experimento, ya que ésta contendrá más energía.
Cuanto menor sea la incertidumbre (el error) con que conocemos la posición de la partícula, mayor será la
existente en sus valores de velocidad y energía, y viceversa.
El principio de incertidumbre de Heisenberg (1927), establece que hay un límite en la precisión con que se
pueden determinar simultáneamente la posición y el momento de una partícula. Por ello, y a partir de entonces,
sólo se habla de valores estadísticos (probabilísticos), en la rama atómica. Esto quiere decir que:
Es imposible, en un instante dado, determinar simultáneamente
la posición y el momento lineal de una partícula.
6.3. Mecánica ondulatoria: Ecuación de ondas de Schrödinger.
En 1927, el austriaco Erwin Schrodinger estableció un nuevo modelo atómico basándose, en la hipótesis de
De Broglie, en el principio de incertidumbre de Heisenberg y en los postulados de la mecánica ondulatoria.
Partiendo de la idea de que toda partícula en movimiento lleva asociada una onda, halló una ecuación de onda que
permitía describir el movimiento del electrón:
función de onda
m masa del electrón
8 2 m
2
E V 0 h const. de Plank
h2
E Energía total del electrón
V Energía potencial del electrón en el átomo
Si se intenta resolver esta ecuación, se observa que sólo tiene solución para determinados valores de energía,
que coinciden con los números cuánticos n, l y m de la teoría de Bohr; así, n puede tomar valores enteros desde 1
en adelante, mientras que l y m tienen valores determinados para cada valor de n.
Para cada uno de los valores de la energía se obtendrá un valor para la función de onda , pero, según el
principio de incertidumbre, ya hemos visto que no es posible conocer con exactitud ni el momento del electrón ni
su posición en un instante determinado; por tanto, no tiene significado físico real, sin embargo 2 sí lo tiene, y
representa la probabilidad de que un electrón se encuentre en una determinada región del espacio.
Para comprender este concepto de probabilidad electrónica podemos poner
un ejemplo sencillo. Supongamos que pudiéramos hacer, con una cámara fotográfica
especial, toda una serie de instantáneas de un electrón en movimiento alrededor del
núcleo con una energía determinada. Si reveláramos todas estas fotografías y las
superpusiéramos, veríamos una nube de puntos que representaría las distintas posi-
ciones en las que se encuentra el electrón, siendo más densa la nube electrónica cerca
del núcleo, para ir disminuyendo según aumente la distancia a él.
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De todo esto se deduce que el electrón no describe una órbita determinada con un radio
definido, y se introduce el concepto de orbital atómico, como la zona del espacio donde resulta
más probable encontrar el electrón.
Orbital es la zona que rodea al núcleo, donde es más probable encontrar al electrón
8. Números cuánticos.
Según la mecánica ondulatoria, el significado de los números cuánticos es distinto al de la mecánica cuántica
antigua (Böhr-Sommerfeld), aunque los valores sean iguales. Sin embargo, la interpretación de los datos espec-
troscópicos no fue completa hasta que se introdujo un cuarto número cuántico, s, que indica un nuevo grado de
libertad del electrón. Su significado fue incorporado por Uhlenbeck y Goudsmit al atribuir al electrón las
propiedades de una partícula con carga eléctrica que gira sobre sí misma (del inglés to spin que significa girar).
Esta interpretación no es correcta a la luz de la mecánica ondulatoria, y se considera sólo a título de
representación intuitiva en la teoría clásica de los modelos atómicos.
Con los cuatro números cuánticos, n, 1, m y s, se pudieron definir los estados energéticos del electrón, y con
éstos, todos los datos de los espectros atómicos.
8.1. Número cuántico principal (n): especifica el nivel energético en que se encuentra el electrón así como
su volumen en el espacio. Toma valores naturales del 1 en adelante: n = 1, 2, 3, 4, …
Corresponde a los niveles energéticos especificados en la teoría atómica de Böhr.
8.2. Número cuántico secundario o
azimutal (l): representa la
forma o el tipo de orbital
atómico en el que se encuentra
el electrón y puede tomar
valores desde 0 hasta (n-1),
siendo n el número cuántico
principal.Corresponde a la
ampliación a la teoría de Böhr realizada por Sommerfeld.
8.3. Número cuántico magnético (m o ml): Determina la orientación del orbital en el espacio. Puede tomar
valores desde – l a + l, pasando por el cero. Corresponde a la ampliación de la teoría de Böhr-
Sommerfeld debida al efecto Zeeman.
Cuando l = 0 Orbital s m=0
Cuando l = 1 Orbital p m = - 1, 0, + 1
Cuando l = 2 Orbital d m = - 2, - 1, 0, + 1, + 2
Cuando l = 3 Orbital f m = - 3, - 2, - 1, 0, + 1, + 2, + 3
8.4. Número cuántico de spín (s): Nos da el giro del electrón sobre sí mismo. Solo toma los valores ½.
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9. Configuración electrónica.
n l m
s
principal secundario o azimutal magnético 2n2
spín
(desde (n-1) hasta 0) (desde – l hasta + l)
1 0 (orbital s) 0l +½;-½ 2
0 (orbital s) 0 +½;-½
-1 +½;-½
2 hasta 8
1 0 +½;-½
(orbitales p)
+1 +½;-½
0 (orbital s) 0 +½;-½
-1 +½;-½
1
0 +½;-½
(orbitales p)
+1 +½;-½
3 -2 +½;-½ 18
-1 +½;-½
2
0 +½;-½
(orbitales d)
+1 +½;-½
+2 +½;-½
0 (orbital s) 0 +½;-½
-1 +½;-½
1
0 +½;-½
(orbitales p)
+1 +½;-½
-2 +½;-½
-1 +½;-½
2
0 +½;-½
(orbitales d)
+1 +½;-½
4 32
+2 +½;-½
-3 +½;-½
-2 +½;-½
-1 +½;-½
3
0 +½;-½
(orbitales f)
+1 +½;-½
+2 +½;-½
+3 +½;-½
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El estado fundamental de un átomo corresponde a aquella distribución electrónica que da lugar
a una energía mínima. Esto se obtiene construyendo lo que se denomina configuración electrónica, en base al
siguiente orden de llenado: (Regla de Llenado de Moeller)
Ejemplos: [8O] = 1s22s22p4
[20Ca] = 1s22s22p63s23p64s2
[26Fe] = 1s22s22p63s23p63d64s2
[53I] = [Kr] 4d105s25p5
[55Cs] = 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p66s1
Para completar nuestra representación y ver la distribución de los electrones dentro de los orbitales se puede
recurrir a los casilleros cuánticos (también denominados diagrama orbital). Observemos un ejemplo:
El primer número indica el nivel energético
o número cuántico principal
[H] = 1s1 La letra indica el subnivel energético
El superíndice indica la cantidad de
electrones del subnivel.
10. Principio de exclusión de Pauli.
Un átomo no puede tener dos electrones con sus cuatro números cuánticos iguales.
Cualquier electrón de un átomo puede ser identificado por la secuencia de cuatro números cuánticos que le
corresponde. Viene a ser como el DNI del electrón, igual que lo es la configuración electrónica para todo el
átomo. Así, un electrón que acaba de entrar en el segundo lugar de un orbital 2s tendrá la secuencia: 2, 0, 0, +2,
mientras que una secuencia: 2, 1, 2, -2, no es posible ya que el valor correspondiente a m no puede ser superior al
valor de l.
Electrones Electrón
apareados desapareado
11. Regla de máxima multiplicidad de Hund.
Mientras sea posible, los electrones se colocan solitarios en los orbitales de cada
subnivel, evitando formar parejas entre ellos.
2s 2p
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Ejercicios
1. Rellena las casillas en blanco de la siguiente tabla:
Especie
+ - 0
química Z p e n A Configuración electrónica
Ca 20 20
3+
N 7 7
2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 4
130 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p
-
F 10 19
3+
Al 13 27
2. Indica cuál o cuáles de las siguientes configuraciones de números cuánticos: n, l, m y s, no
están permitidos, y explica por qué:
a) (2,0,0,+½) b) (2,1,1,- ½) c) (2,2,0,+ ½) d) (2,1,-1,+ ½) e) (2,1,2,- ½)
3. ¿Cuántos orbitales y de qué clase existen en el cuarto nivel energético de un átomo?
4. A partir de la configuración electrónica de los siguientes elementos, dibuja el diagrama de
orbitales de la última capa e indicar las valencias que se esperan de los mismos: Ca, K, Cl, P,
N, Si, O.
5. Escribe la configuración electrónica del átomo de Manganeso, del ión sulfuro y del ión
magnesio, sabiendo que sus números atómicos son, respectivamente, 25, 16 y 12.
6. Indica el número atómico de los elementos cuya configuración electrónica termina en: 4s 1;
3d104s1; 5p3; 2p6; 4f25s25p66s2; y sitúalos en la tabla periódica.
7. ¿Qué son los números cuánticos?, ¿cuándo aparecieron?, ¿cuántos son?, ¿qué representan?.
8. Indica los posibles valores de los tres primeros números cuánticos correspondientes a los
orbitales 2p y 4d.
9. Escribe la configuración electrónica en su estado fundamental de:
a. Un elemento que tenga tres electrones en un orbital p.
b. Un elemento de transición.
c. Un elemento alcalino-térreo.
d. Un elemento del grupo 8.
e. Indica cáles de los anteriores tienen electrones desapareados.
10. Escribe la configuración electrónica en su estado fundamental de los elementos de números
atómicos: 11, 14, 35, 38, 54 y contesta a las siguientes preguntas:
a. ¿En qué orbital se encuentra el electrón diferenciador de cada uno de ellos?
b. ¿A qué grupo del sistema periódico corresponde cada elemento?
c. ¿Cuáles son metales y cuáles no metales?
d. ¿Cuáles serán sus estados de oxidación más frecuentes?
11. El primer estado excitado se refiere a la configuración electrónica más próxima al estado
fundamental e inmediatamente más alta que él. Escribe las configuraciones electrónicas
correspondientes al primer estado excitado de los siguientes elementos: C, Ne, Li, Mg.
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12. Completa la siguiente tabla:
Símbolo Nombre Z A n0 p+ e- Valencias Configuración electrónica
Be 4 9
Nitrógeno 14 7
K 20 19
Fósforo 16 15
Rubidio 85 37
Níquel 59 28
Oro 118 79
Cr 24 52
Cl- 36 17
Mg+2 12 24
Fe+3 26 56
Se-2 45 36
Al3+ 14 13
O2- 8 16
Ag+ 108 47
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