COLOIDE Y TERMODINÁMICA
DE INTERFACE
Primer Capítulo
Ph. D. Ana Elisa Casas Botero
Tipos de sustancias
• Sustancias puras
• Mezclas
– Homogéneas (soluciones)
Termodinámicamente estables, se distingue
solvente y varios solutos
– Heterogéneas (mezclas)
• Coloides
• Coloides
• Dispersiones
• Importancia de la interfase
• Sistema liofilico – liofobico
Ejemplos
• Bicapa lipidica: Composición de
la membrana
• Formación de micelas CMC
• Liposomas
El estado coloidal
• Uno o más componentes presentan
dimisiones en un intervalo de 1 nm − 1 Um
• Sistema micro heterogéneo
• Emulsiones ( mayores a 1 um)
• Físico − química,enlaces
• Sistemas como proteínas, polímeros
sintéticos plásticos, caucho, tintas,
detergentes, papel, suelo, productos
alimenticios, textiles
• Operaciones: Precipitación,
cromatografía, intercambio iónico,
flotación, catálisis heterogénea.
• Ciencia descriptiva −−− a ciencia de
modelación de sustancias puras
Concepto actual de
coloide
• Fase Dispersa medio dispersante
• Tamaño de las partículas (microscopio?)
• Propiedades ópticas: Efecto Tyndal
• Propiedades eléctricas
Aplicaciones
Aplicaciones ambientales de la
ciencia de los coloides.
Significado Tecnológico y Biológico de
los coloides
Polímeros y proteína en solución:
Albumina de suero bovino Productos cerámicos
Flujo sanguíneo
Textiles y plásticos
Aceites de lubricación
Extracción de petróleo
Procesamiento de alimentos:
Preservación y empacado Agricultura insecticidas: Aerosoles
Vinos y cervezas Contaminación ambiental
Industria del papel: Almidón , tintas
Cosméticos
Pinturas
Factores que afectan el sistema
coloidal
• Dimensiones de las partículas
• Forma y flexibilidad (cadena ADN)
• Solvatacion
• Propiedades superficiales
(eléctricas)
• Interacción partícula ƒ partícula
• Interacción partícula solvente
Características de las dispersiones
coloidales
• Relación área ƒ volumen
• Dispersión de la luz
• Sedimentación en campo
centrífugo
• Movimiento y coagulación
dependiendo de un campo
eléctrico
Clasificación de los
sistemas coloidales
• Dispersiones coloidales: Termodinámicamente
inestable Sistemas irreversibles, no pueden ser
separados. Elevada energía libre.
• Soluciones verdaderas de macromoléculas
(naturales o sintéticas. Termodinámicamente
estables y reversibles
• Coloides de asociación: Electrolitos
coloidales, termodinámicamente
estables .
Dispersiones Coloidales
• Superficies de separación
• Fase Dispersa y Medio disperso
FaseDispersa MedioDisperso Nombre Ejemplo
Liquido Gas Aerosolliquido Spays,
Solido Gas Aerosolsolido Humo,polvo
Gas líquido Espuma Espumas jabón, de incendio
Liquido Liquido Emulsión Leche,mayonesa
Solido Líquido Suspensión,pasta `materia orgánica, crema
dientes
Gas Solido Espumasólida Poliestireno
expandido
Líquido Sólido Emulsiónsólida perlas
Sólido Sólido Suspensiónsólida Plásticos
pigmentados
Características
estructurales
• Forma de las particulars: Corpuscular, laminar y línea. Esferas, ,
elipsoides de revolución, filamentos
• Flexibilidad: Rotación de uniones C−C, fuerzas polímero
polímero, polímero solvente, efectos estéricos ADN
• Solvatación: Capa molecular de solvente, retencion
mecánica. Estructura reticular continua (gel)
• Poli dispersión: Tamaños diversos Masa molecular relativa
– Mono disperso polidispersos
Sistemas Liofilicos - Liofobicos
Liofilo: Atracción por el liquido
Liofobo: Aversión a los líquidos
Tendecia de una superficie grupo funcional de humedecer o solvatar
Para agua Hidrofilico - Hidrofóbico.
Superficies pueden ser transformadas Vidrio – Cera -aceite proteínas
Incremento en área superficial con
disminución de tamaño
• Consideremos una partícula esférica de
radio 1 cm . Si dividimos la partícula,
cada subdivisión +
Incremento energía de superficie
Área ocupada de cda molécula es 0.1 nm2 Energía mol agua es 72mJ/m2
Conclusiones
Propiedad del material es sensible a la cantidad de muestra. Densidad 1
gƒcm3
Si se divide el radio hasta 25 veces R=0.193 nm
Por coeficiente de van de Walls R= 0.145nm
Densidad no depende solo de la propiedad, depende del
empaquetamiento
Importancia de la
superficie - interface
• Característica esencial en la dispersión
• Relación área volumen Fenómenos de
superficie
• Superficie: Límite físico químico (mas que
geométrico
• Región donde las propiedades varían desde
una fase a otra
• Distancias moleculares
Interfase: Region del espacio donde ocurre
cambios en el sistema de una fase liquid
solido) a otra (solido,
liquido, or gas)},
Cambio ocurre sobre una distancia de una
a 10 veces el diametro atomico
Superficie – Interfase
Superficie Generalmente aplicado a region entre la fase condensada (liquidos o
solido ) y la fase gaseosa o vacio aplicado a sistemas que tienen dos fases
condensadas
Interfase: Generalmente usada a dos fases condensadas
Energía libre de superficie
Fuerza aparente
Fuerza neta = 0
Energía libre de superficie
En una superficie, la energía aparente es proporcional al área y la
densidad (numero de unidades)
Cambios energéticos en el sistema depende de la distancia y de
las interacciones unitarias de las moléculas
La energía ‘‘adicional’’ es llamada ‘‘surface free energy’’ o
energía libre de superficie en exceso ‘‘excess’’ surface free
energy.
Energía por unidad de área (mJ/m2)
No es es lo mismo que energía total libre del Sistema
Energía libre de superficie
Sistemas liofobicos – Hidrofobicos Spreading
Micelas
Trabajo de Adhesión – cohesión
Tensión superficial: Surfactantes
ESTABILIDAD DE LOSSISTEMAS
COLOIDALES
• La solución coloidal sepuede formar
espontáneamente
• Si no hay cambios qcos o de temp se dice que esestable
• Solución reversible espontanea (agua aceite)
• Termodinámicamente ocurre en dirección de disminución de
la energía libre deGibbs
• Estabilidad cinética
Estabilidad cinética
• Equilibrio termodinámico vscinética
• Estabilidad cinética, termodinámicamente inestables
• Coalescencia : Dos o mas partículas se unen para
formar una sola masgrande
• Agregación (Coagulaciòn): Partículas se juntan
formando agregados pero no forman una nueva
partícula (No hay reducción de superficie)
• Cinéticamente Estable cuando se evita la coalesencia o
agregación
• Floculacion
Estabilidad termodinámica
Energía libre de Gibbs
Micelas Agregados termodinámicamente estables
• Coloide estable esta en contra
de la coalescencia o la
agregación • Si 6E=KbT. Cinéticamente inestable
• Si 6E>>KbT Cinéticamente estable
E/KbT
E/KbT AE>>KbT
AE=KbT
r
r
Termodinámicamente Termodinamicamente
estable estable
Área superficial específica
• Relación de área dividido la masa del arreglo
de partículas
•
2
• Asp= 3/Rp m2/g
• Inversamente proporcional al radio
• Ejemplo cilindros diam equivalentes
MASA MOLECULAR RELATIVA
• Propiedades que dependen del número de
moléculas presentes. Media numérica Presión
osmótica
Mn =
∑
nM j
∑nj
• Depende de la proporción de masa.Difracción
de la luz. Media másica−
Mm = ∑
2
nM j j
∑ n Mj j
• Mn > Mn Diferencia entre ellas habla del
grado de dispersión. TAREADeterminación
tamaño y masa
Obtención y purificación de sistemas
coloidales
Dispersiones coloidales Degradación de partículas de dimensiones mayores (top-
down) o agregación de moléculas o iones (button up).
Top {Down: Molienda, ultrasonido. Tendencia de partículas a reagruparse (atracción
electrostáticas| partículas menores con ayuda de tensoactivos.
Button Up:
Agregación Agua, azufre y alcohol
Nucleación: centro de cristalización y crecimiento Depende de la Cinética Grado de
supersaturacion
Cantidad de sustancia disponible
Viscosidad del medio (Velocidad de difusión)
Orientación correcta
Adsorción de impurezas
Agregación partícula partícula
Monodispersion
Métodos de agregación forman sistemas polidisperson: Formación de
nuevos núcleos.
Sistemas monodipsersos Nucleación en periodos cortos al incio de la
formación del sol, partículas supersaturadas. Control de crecimiento
Coloides macromoleculares
Polímeros: , proteínas, celulosa caucho CMC, Nilon
(poliamidas), polietileno
Contienen moléculas gigantes varias unidades unidos
por enlaces covalentes
Polímeros por adición o por condensación
Polímeros lineales Son solubles termoplásticos
Polímeros tridimensionales reticulares, altamente
condensados, duros insolubles se descomponen al
calor
Dialisis
Empleo de membranas para separar partículas coloidales
Membranas de celofán
Repulsión eléctrica
Adsorción sobre filtro
Remoción de pequeñas moléculas
Ultaflitacion
Electrodialisis
Ultrafiltracion
Aplcacion de presión de succin a través de mmebranas
ESTABILIDAD DE LOSSISTEMAS
COLOIDALES
• La solución coloidal sepuede formar
espontáneamente
• Si no hay cambios qcos o de temp se dice que esestable
• Solución reversible espontanea (agua aceite)
• Termodinámicamente ocurre en dirección de disminución de
la energía libre deGibbs
• Estabilidad cinética
Estabilidad cinética
• Equilibrio termodinámico vscinética
• Estabilidad cinética, termodinámicamente inestables
• Coalescencia : Dos o mas partículas se unen para
formar una sola masgrande
• Agregación (Coagulaciòn): Partículas se juntan
formando agregados pero no forman una nueva
partícula (No hay reducción de superficie)
• Cinéticamente Estable cuando se evita la coalesencia o
agregación
• Floculacion
Estabilidad termodinámica
Energía libre de Gibbs
Micelas Agregados termodinámicamente estables
• Coloide estable esta en contra
de la coalescencia o la
agregación • Si 6E=KbT. Cinéticamente inestable
• Si 6E>>KbT Cinéticamente estable
E/KbT
E/KbT AE>>KbT
AE=KbT
r
r
Termodinámicamente Termodinamicamente
estable estable
