Operaciones de transferencia de masa I

Destilación
INTRODUCCIÓN
Aprender acerca de la destilación fraccionaria es un proceso de paso a paso. La
mayoría de nosotros necesita comenzar de una base conceptual relativamente simple y
partir de ahí para incrementar la complejidad. Así, generalmente comenzamos estudiando el
proceso de destilación con mezclas binarias. Además hacemos pocas suposiciones para
simplificar nuestros cálculos. De esta manera esperamos introducir ideas básicas con un
mínimo de desorden matemático. La utilidad industrial de estas técnicas es bastante
limitada porque rara vez encontramos mezclas binarias en la práctica.

La técnica básica utilizada en esta antología es la llamada Método de McCabe-

Thiele. Este método es gráfico lo cual incrementa la velocidad de los cálculos y también
provee de un contexto visual en el cual estudiar el proceso.

Suponemos que el alumno tiene conocimiento en equilibrio de fases básico para

mezclas binarias y en particular que tiene familiaridad con los diagramas de composición-
temperatura.

El alumno debe entender a que nos referimos con volatilidad, eso y un poco de
álgebra son todas las herramientas requeridas.

Al término de esta antología el alumno deberá entender que es un fraccionador y

como opera, además de ser capaz de diseñar un fraccionador para realizar una separación
de una mezcla binaria o para predecir la separación lograda en un fraccionador dado.

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Destilación

DESTILACIÓN

Antecedentes:
Equilibrio físico, balance de materia y energía, métodos numéricos.

Contenido:
Introducción
Conceptos generales
Ley de Raoult
Ley de Henry
Ley de Dalton
Volatilidad

MÉTODOS DE DESTILACIÓN (BINARIOS).

 Destilación simple:

a) De equilibrio
b) Diferencial

 Destilación con rectificación

a) Método analítico ( Sorel – Lewis )

b) Método gráfico ( McCabe – Thiele )

 Concepto de etapa ideal y real

 Relación de reflujo y su importancia.

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Destilación

BIBLIOGRAFÍA

 Operaciones de transferencia de masa.

R. Treybal
Mc. Graw – Hill.

 Problemas de Ingeniería Química

Ocon – Tojo
Edit. Aguilar.

 Principios y Operaciones Unitarias.

Richardson – Coulson
Edit. Reverté.

 Problemas de Transferencia de masa y calor.

Backurst
Manual moderno.

 Operaciones básicas de Ingeniería Química.

Mc. Cabe Smith
Edit. Reverté.

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Destilación

EQUILIBRIO LÍQUIDO – VAPOR

La composición del vapor en equilibrio con un líquido en una composición dada, se

determina experimentalmente mediante un destilador de equilibrio. Los resultados se
presentan sobre un diagrama de temperatura composición (fig. 1, 2, 3).
En el caso normal (fig. 1) la curva A, B, C, muestra las composiciones del líquido
que hierve a una temperatura dada, una curva A, D, C, la correspondiente composición de
vapor a dicha temperatura. Así un líquido de composición X 1 hervirá a la temperatura T1 y
el vapor en equilibrio indicado por el punto D será de composición Y1.

Ejemplo:

Curva de Vapor
A
B D
T1

Curva de Líquido

X1 Y1

Fig. 1 Solución normal de Benceno

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Podemos ver que para una composición cualquiera X del líquido, el vapor formado
será más rico en el componente más volátil. Ejemplo de mezclas que dan este tipo de
curvas son los sistemas de benceno – tolueno, N – heptano – tolueno y sulfuro de carbono –
tetracloruro de carbono.

En las figuras 2 y 3 existe una composición crítica Xg en la que el vapor tiene la

misma composición que el líquido por lo que la ebullición no produce ningún cambio.
Estas mezclas críticas se denominan azeótropos y para efectuar la separación se requiere de
métodos especiales.

1 1 1

0 1 0 Xy 1 0 Xy 1
X
Fig. 4 Destilación a P cte.
Para composiciones distintas a Xg el vapor formado tendrá una composición distinta
a la del líquido.

A efectos de la destilación resulta más adecuado representar Y frente a X a presión

constante, ya que la mayoría de las destilaciones industriales tienen lugar a presión
básicamente constante. Esto se muestra en la figura 4 en la que debe recordarse que la
temperatura varía a lo largo de cada una de estas curvas.

VAPORIZACIÓN PARCIAL Y CONDENSACIÓN PARCIAL.

Supóngase que debe separase una mezcla benceno-tolueno en un recipiente cerrado,

de tal forma que la presión es constante e igual a la atmosférica pero sin que pueda escapar
ninguna porción de la mezcla. Si se representa en las abscisas la fracción molar del
componente más volátil (benceno) en el líquido y en las ordenadas la temperatura de
ebullición de la mezcla se obtiene entonces la curva de ebullición mostrada por a, b, c, j
(fig. 4).
La correspondiente curva del punto de rocío A ,D, E, J, muestra la temperatura a la
que empieza a condensar el vapor de composición Y.

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Destilación
Una mezcla de composición X2 se encuentra a una temperatura T3 inferior a su
punto de ebullición T2, tal como representa el punto G de la fig. 4 calentado a presión
constante tendrán lugar los siguientes cambios:
1. Cuando la temperatura alcance el valor T2 el líquido entrará en ebullición según muestra
el punto B, formándose vapor de composición Y2 representado por el punto E.
2. Calentando aún más, la composición del líquido variará debido a la pérdida del
componente más volátil hacia el vapor. El punto de ebullición se elevará entonces a una
temperatura T’ a esta temperatura el líquido tendrá una composición representada por el
punto L.

a) Si calentamos aun más hasta una temperatura T 1 todo el líquido llegará a evaporarse
dando un vapor D de la misma composición Y1 del líquido original.

Como puede verse la vaporización parcial del líquido da un vapor más rico que el
líquido en el componente más volátil, si el vapor inicialmente forma, por ejemplo, el
correspondiente al punto E, se separa de inmediato por condensación, se obtiene un líquido
de composición X3 representado por el punto E.

El escalón B, E, C puede interpretarse como representante de un estado ideal, ya que

pasamos desde un líquido de composición X2 a un líquido de composición X3 con un
enriquecimiento en el componente más volátil mayor del que puede obtenerse mediante
cualquier otro grado de vaporización.

PRESIONES PARCIALES. LEYES DE DALTON, RAOULT Y HENRY.

Si la presión parcial PA del componente A en una mezcla de vapor es la presión que

ejercería el componente A a la misma temperatura si estuviera presente en la misma
concentración volumétrica en la mezcla.
n
PT =∑ Pi
i=1

PT V T =nT RT

RT
nT =PT
V

Por la Ley de Dalton de las presiones parciales, entonces en una mezcla ideal la
presión parcial es proporcional a la fracción molar del componente en fase vapor es decir:

P A =Y A PT

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Ley de Henry

La Ley de Henry da una relación simple para la presión parcial de un soluto líquido
A en un disolvente líquido B de la forma:

P A =HX A

Según esta ley la presión parcial es directamente proporcional a la fracción molar

XA del soluto en el disolvente. Esto resulta válido únicamente para soluciones diluidas.

Ley de Raoult

La presión parcial se relaciona con la concentración en la fase líquida por el medio

de la Ley de Raoult que puede expresarse como

P A =P A∗X A

Siendo PA * la presión de vapor A puro a la misma temperatura. Esta relación se

cumple normalmente tan solo para elevados valores de X A o los correspondientes valores
bajos de XB pero las mezclas de isómeros orgánicos y algunos hidrocarburos siguen esta
Ley en forma muy ajustada.

Si A es el soluto y B es el disolvente entonces la Ley de Henry es aplicable cuando

XA es pequeño y la Ley de Raoult cuando XB es pequeño.

Si hablamos de una mezcla binaria tenemos:

X A + X B =1 Y A +Y B =1 X B =( 1−X A )

Ley de Raoult

P B =PB ∗X B

P B =PB ∗( 1− X A )

Ley de Dalton

PT =P A + PB

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P B∗¿
X A=PT − ¿¿
P A∗−P B∗¿

¿ P PT X A
P A =Y A PT →Y A = =
PT PT

PB
P B=Y B PT →Y B =
PT

PT =P A∗X A + P B∗( 1− X A )

Si las mezclas de estos componentes cumplen la Ley de Raoult determínese:

a) Los datos de equilibrio de este sistema a la presión de atmósfera. Calculado
directamente a partir de las presiones de vapor.
d) La volatilidad relativa a cada temperatura.
__
c) La α

PB∗¿ P A∗¿
X A=PT + −PB∗¿ ¿¿ Y A= XA ¿
PA PT

Las presiones de vapor heptano – octano

t°C PA* mm Hg PB * mmHg X Y α

98.4 760 356
100 795 377
102 841 380
104 890 406
106 941 429
108 993 452
110 1049 479
113 1104 510
114 1165 540
116 1228 574
118 1296 609
120 1368 647
122 1442 687
124 1528 729
125.6 1593 760

Volatilidad relativa (α )

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La relación entre la composición de vapor Y A y la del líquido XA en equilibrio
puede expresarse también de otra forma que resulta particularmente útil en los cálculos de
destilación.

Si se define la relación entre la presión parcial y la fracción molar en el líquido

como la volatilidad tenemos:

PA
A=
Volatilidad de XA

PB
B=
Volatilidad de XB

La relación entre las dos volatilidades se denomina volatilidad relativa (α ).

P Z X B P A∗¿
α= = ¿¿
PB X A P B∗¿ ya que

Sustituyéndose:

P A =PY A

P B=PY B

Y A XB
α=
YB XA

Esto proporciona una valiosa relación entre las concentraciones de A y B en el

líquido.

Si hablamos de una mezcla binaria:

Y B=1−Y A

X B =1−X A
Despejando XA tenemos:

Y A −Y A X A =αX A−αY A X A

Y A =X A ( Y A + α −αY A )

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YA YA
X A= =
Y A +α −αY A Y A ∗( 1−α ) +α ------------ Ec. (A)

Nota: Conociendo la volatilidad promedio y la fracción del gas, podemos calcular la fracción molar del líquido o
viceversa. Para efectuar la separación, si α debe no ser igual a 1; considerando el componente más volátil al aumentar
α (valores superiores a la unidad) Y aumenta y la separación es más fácil.

Puede observarse que α crece a medida que disminuye la temperatura por lo que a
veces vale la pena reducir el punto de ebullición operando a presión reducida.
Cuando se utiliza la ecuación A para construir una curva de equilibrio debe tomarse
un valor medio de α para toda la columna. Esto es válido si en los extremos inferior y
superior difieren menos del 15% entre sí, si la diferencia es superior a este valor la curva de
equilibrio debe construirse calculando la volatilidad relativa en diversos puntos a lo largo
de la columna de destilación.

MÉTODOS DE DESTILACIÓN PARA MEZCLAS BINARIAS.

Hay tres métodos utilizados en la práctica de la destilación que están basados en este
hecho y son:

1. Destilación Diferencial.
2. Destilación de equilibrio (flash).
3. Rectificación.

De estas, la rectificación es por mucho la más importante y difiere de los otros dos
métodos en que parte del vapor es condensado y devuelto como liquido al destilador,
mientras que en los otros métodos todo el vapor es separado como tal o condensado como
producto.

a) Destilación Diferencial.

El ejemplo más sencillo de destilación discontinua consiste en una sola etapa

(destilación diferencial) partiendo de un calderín inicialmente lleno, calentando a velocidad
constante.

En este proceso el vapor formado en la ebullición del líquido es separado

inmediatamente del sistema. Como este vapor es más rico en el componente más volátil que
el líquido, se deduce que el líquido restante quede empobrecido de este componente,
alterándose progresivamente la composición del producto, por lo tanto si bien el vapor
formado en un corto periodo el vapor se encuentra en equilibrio con el líquido residual, el
vapor total no esta en equilibrio con el líquido residual. El primero en realizar este proceso
fue Raleigh.

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Sea L el número de moles en el destilador, X la fracción molar del componente A (más
volátil) supóngase que se vaporiza una cantidad diferencial dL conteniendo una fracción
molar Y del componente A.

Un balance de materia del componente A nos da el producto de la cantidad de moles

que se está ganando en la fase de vapor es igual a la cantidad de moles que se están
perdiendo en la fase líquida.

YdL=d ( XL )

YdL= XdL+ LdX ; ( Y , X ) dL=LdX

es y-x

dL dX
=
L Y −X

∫Lo dL L=∫Xo dx Y − X
L Xr

L Xr dX
ln =∫Xo
Lo Y −X

Xo dX
L=∫Xr
Lo
ln Y− X

La integral del segundo miembro de esta igualdad puede resolverse gráficamente si

se conoce la relación de equilibrio entre Y y X en algunos casos es posible realizar una
integración directa. Así si sobre la gama de valores en los que se trabaja la relación de
equilibrio es una línea recta de la forma Y = mx + c donde m representa la pendiente de la
recta.

Lo Xo dx Xo dx
Ln ∫
L Xr ( mx+c )− X
=∫Xr x ( m−1 ) +c

= (1 m−1) Ln [ ((m−1
m−1 ) Xr+C ]
) Xo+C

o también se puede escribir como:

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[ ]
( 1/ m−1 )
LO ( m−1 ) X O+ C
=
L ( m−1 ) Xr+C

si y = mx + C entonces tenemos:

Lo mXo−Xo+C
=
L mXr −Xr+ C

[ ]
1
Lo Yo−Xo
= m−1
L Yr− Xr

A partir de esta ecuación podemos calcular la cantidad del líquido a destilar para
obtener un líquido de una concentración dada en el destilador pudiendo hallarse a partir de
aquí la composición media del destilado mediante un balance de materia. Si en el intervalo
de operación la volatilidad relativa permanece constante, las composiciones de equilibrio
están relacionadas por la ecuación siguiente:

Y A −Y A X A =αX A +αX A Y A

despejando YA, tenemos que:

αX A
Y A=
1+ X A ( α −1 )

Sustituyendo:

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Lo Xo dx
Ln =∫Xr
L y−x
tenemos:

√( )( )
α
Xo dx Lo α−1 Xo 1− Xr
∫Xr αx
= =
L Xr 1−Xo
−x
1−x+αx

Si en el intervalo de operación la velocidad analítica entre las condiciones de

equilibrio obedece la Ley de Henry (sólo soluciones diluidas)
Xo
Lo dx
Ln =∫
L Xr y−x

Lo Xo dx
Ln =∫Xr
Y = ax L x ( a−1 )

Lo 1 Xo
Ln = Ln
L a−1 Xr

( )
1
Lo Xo
= a−1
L Xr
Ejemplo:
Determinada mezcla equimolecular heptano-octano se somete a destilación simple hasta
que la composición residual en la caldera descienda a .3 en fracción molar heptano,
operando a la presión atmosférica. Determínese la composición global del vapor destilado
si para esta mezcla la volatilidad relativa es de 2.14

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Lo

Balance global

Lo = L+ D

Balance de materia referido al componente más volátil.

Lo Xo= L Xr + D YD

LoXo = (Lo-D) Xr +D YD

√( )[ ]
α
Lo = α−1 Xo 1−Xr
L Xr 1− Xo

[( )( ]
2. 14 1
Lo .5
L
=
.3
1−. 3
1−. 5 ) 1. 14

Lo
=2. 94
L
Lo=2. 94 L

Lo= L+ D

D= Lo− L

D=1 . 94 L

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Sustituyendo la ecuación anterior;

2 . 94 LXo=LXr +1. 94 Y D

2 . 94 Xo= Xr+ 1. 94 Y D

2 .94 ( .5−.3 )
Y D=
1 . 94
Y D=0 . 604 Frac. mol

Ejemplo:
Cierta mezcla de sulfuro de carbono- tetracloruro de carbono de composición 50%
en peso se somete a destilación diferencial hasta que la composición del sea del 25% en
peso de sulfuro de Carbono. Calcúlese la cantidad de producto destilado y su composición
global:

YD
V

Lo

Xo = .5 f.p.

Xr = 25 % en peso

Datos:
Xo = .5
Xr = .25

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Frac. peso A
PM A
Frac . mol=
Frac . peso A Frac . peso B
+
P. M . A P.M .B
.5
76 gr mol
Xo= =. 6695 frac. mol
.5 .5
+
76 gr mol 154 gr mol

. 25
76
Xr= =. 403
. 25 . 75
+
76 154

LoXo = D YD + L Xr

Lo Xo=0 .669 dX
Ln =∫Xr=0 . 403
L ( y−x )

Y X x 1/y-x (1/y-x)m
.644 .403
.682 .45 .047
.720 .50 .05
.755 .55 .05
.787 .6 .05
.817 .65 .05
0.828 .669 .019

Lo
Ln =1 . 308 D=Lo−L=3 . 7 L−L=0 . 7305 L0
L
D = 0.7305L0

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Lo 1. 315
=e =3 . 71
L
Lo=.26943 L0

L=L0 + D

DY D =LoXo−LXr=0 . 5608915 L0

Y D=0 . 767818

L0 = 3.7L

Lo 1
L= = =0 . 2797
3 .7 3 . 7

D= (1−L )=1−0. 2797=0 .7297

D = 72.98 % de la carga inicial.

Ejemplo:
Determínese las composiciones del residuo y del destilado obtenidos al someter a
destilación diferencial a la presión atmosférica una mezcla de Ácido acético-Agua de
composición .3 frac. de Ácido acético cuando el 68% de los moles obtenidos en la carga
inicial han pasado al destilado.

D = 0.68 Lo

Yo
Lo

Xo = 0.30

Xr
L = 0.32 Lo

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Destilación
Balance de materia:

Lo= L+ D

D= Lo− L

LoXo= LXr + DYo

Lo Xo dx
Ln =∫Xr
L y −x

Lo Xo dx
ln o=∫Xr =1 .1394 ¿
0 .32 { L y−x

X Y 1/Y-X (1/Y-X)M X X(1/Y-X)M

.30 .448 6.7567
.25 .390 7.1428 6.94975 .05 .347490
.20 .327 7.8740 7.5084 .05 .375422
.15 .255 9.5238 8.6989 .05 .434945
.155 .2622 9.3283 8.60118 .045 .387053
.153 .25932 9.4055 8.6397 .047 .406070
.152 .25788 9.4446 8.6593 .048 .415648
1.13856

LoXo−LXr
Y D=
D

Lo ( 0 .30 )−( 0 .32 Lo ) ( 0 .152 )

Y D=
0 .68
Y D=0 . 3697

Ejemplo:

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Una mezcla de benceno- tolueno de composición .4 frac. molar se somete a destilación
diferencial a presión atmosférica, si la destilación se interrumpe cuando se ha destilado el
65% de moles iniciales calcular:

a) La composición del destilado.

b) La concentración del líquido que queda en la caldera.
c) La cantidad de benceno en el destilado expresada en porciento de benceno contenido en
la carga inicial. Para esta mezcla puede suponerse que la volatilidad relativa es constante e
igual a 2.5
D = 0.65 Lo

X = 0.4

L = 0.35 Lo

Balance general

Lo= D+ L

LoXo=DY D LXr
x0
Lo dx
Ln =∫
L x ( y −x )
r

√ [ ]
α
Lo α −1 Xo 1−Xr
=
L Xr 1− Xo

( ) ( )
α−1 α
Lo Xo 1−Xr
=
0 .35 L Xr 1− Xo
α −1

( ) ( ) ( )
1
1 α Xr α= 1− Xr
0 .35 Xo 1−Xo
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Destilación

α 1 1

( )
α−1
1 α ( Xr ) 1= ( Xo ) α − ( Xo ) α ( Xr )
( 1− Xo )
0 .35
1 1 1

( )
1. 5
1 2. 5 2. 5 2. 5
( 1−0. 4 ) 2. 5 ( Xr ) =( 0 . 4 ) −Xr ( 0 . 4 )
0 .35

1 .126 Xr 0 . 4 =0 .693−0 . 693 Xr

1 .126 Xr −0 .693+ 0 .693 Xr =0

Por métodos numéricos se evalúa Xr.

Xr =.1812

Carga inicial de benceno = LoXo = .4Lo

LoXo−LXr LoXo−0.35 { L oXr

Y D= Y D= o¿¿
a) 0 . 65 Lo 0.65 { L

Xo−0 .35 Xr 0 . 4−( 0 .35 )( 0 . 1812 )

Y D= =
0 . 65 0. 65
YD = .517 Benceno destilado

DYD = .65Lo(.5178)

Ejemplo:
Se pretende recuperar por destilación diferencial el 80% del etanol contenido en una
disolución acuosa cuya composición es el 30% en peso de etanol. Calcúlese la composición
del líquido residual.

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Destilación

D = 0.80 Lo

YD= 0.8 LoXo

Lo

Xo

L = 0.2 Lo

Balance General
L= D + L

LoXo=DY D + LXr

L0 X 0= ( 0. 8 )( 0 . 1436 ) Lo+ LXr

0 . 1436 Lo=0 . 1148 L0 +LXr

LXr=0 . 1436 Lo−0 . 11488 Lo

LXr=0 . 02872 Lo
.3
46
Fracc . Mol= =. 1436=Xo
.3 .7
+
46 18
Lo Xr
= =34 . 8189 Xr
L 0. 02872

Lo
Ln =Ln ( 34 . 8189 Xr )
L

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Destilación
Xo=. 1436 dx
Ln (34 . 8189Xr )= ∫Xr
y-x
Dando valores a Xr

Xr Ln Integral
.05 .55 .28988
.04 .33128 .3288
.039 .3059 .3331
.0395 .3187 .331
.0398 .3262 .3289
.0399 .32878 .3293

DESTILACIÓN FLASH

Este método suele llevarse a cabo como proceso continuo. La alimentación se

introduce en el destilador donde se vaporiza en parte manteniéndose en contacto el vapor
con el líquido. La mezcla de vapor líquido abandona el destilador y se separa estando el
vapor en equilibrio con el líquido.

Este sistema es ampliamente utilizado en los destiladores de tubos de la industria

petrolera donde por ejemplo un aceite crudo penetra aproximadamente a 900 KN /m 2 lo
abandona a 500oK y una presión únicamente de 400 KN/m 2 habiéndose vaporizado
aproximadamente un l5%.

Para una mezcla binaria de A y B puede efectuarse un análisis del proceso de la

forma que se expone a continuación:

Sea”V” el número de moles de vapor formados, “y” la fracción molar de vapor de

A, “L” el número de moles del líquido, ”x” la frac. molar de A y “Lo” el número de moles
de la alimentación de fracción molar “xo” de A.

Entonces un balance de materia sobre el componente más volátil.

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Destilación
Balance referido al C.M.V.

LoXo= LX +VY

L= Lo−V

LoXo=( Lo−V ) X +VY

Lo ( Xo−X )=V ( Y −X )
Lo Y −X
=
V Xo−X

V Xo−X
=
Lo Y −X

V
y

Lo

Xo

Balance global:

Lo= L+V

Y= ( )
Lo
V
Xo+ X
1−Lo
V ( ) ________________ A

Esta ecuación representa una línea recta de pendiente:

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Destilación

Lo ( V −Lo ) L
1− = =-
V V V
La cual pasa por el punto (Xo,Xo). Los valores de X, Y requeridos deben satisfacer no
solamente este ecuación, sino también los datos de equilibrio adecuados, por tanto estos
valores pueden determinarse gráficamente usando un diagrama de X -Y.

Pendiente
- L
V

La cantidad de calor necesaria para llevar a cabo la operación se determina con un

balance entálpico aplicado al sistema.

El cálculo de las entalpias para cada una de las corrientes se efectúa del modo
siguiente:

a) Si se trata una mezcla líquida a una temperatura determinada la entalpía de la mezcla se

calcula suponiendo que se calientan los componentes puros desde una temperatura de
origen to hasta la temperatura dada, mezclándolos después. De esta manera la entalpía
referida a la temperatura t vendrá dada por la siguiente ecuación:

Loh Lo +qc=VH V + Lh L
t t
h L= X A ∫to Cp A dt + X B ∫to CpB dt + DH m
t t
h L= X A ∫to Cp A dt + ( 1−X A ) ∫to CpB dt+ DH m

Siendo CpLA y CpLB los calores específicos de los componentes A y B en

estado líquido y Hm el calor de la mezcla.

Si tomamos un valor promedio del Cp para cada componente quedará la siguiente

forma:

h L= X A C̄ p LA ( t −to ) + X B C̄ p LB ( t −to ) + DH m

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

hL= X A C̄ p LA ( t−to ) + ( 1−X A ) C̄ p LB ( t −to ) + DH m

b) Si se trata de una mezcla gaseosa de los componentes A y B a una temperatura

determinada el cálculo de entalpía de la mezcla se puede efectuar considerando que su
formación se realiza por el camino siguiente.

1. Calentamiento de los componentes puros desde una temperatura de origen to hasta la

temperatura de ebullición del componente respectivo.
2. Vaporización de cada componente a su temperatura de ebullición.
3. Calentamiento de los vapores y de los componentes puros desde su temperatura de
ebullición hasta la temperatura final de la mezcla.
4. Mezcla de los vapores.

La entalpía de la mezcla vendrá dada por la siguiente expresión:

t LA t
Hvg=Y A ∫to Cp LA dt + λ A +Y A ∫t CpVA dt
LA +

t LB t
( 1−Y A ) ∫to CpLB dt + λ B ( 1−Y A ) ∫t CpVB + Dhm LB

Siendo CPLA y CpLB los calores específicos de los componentes puros en estado en la
fase líquida, A y B los calores latentes de vaporización a su temperatura de ebullición.

CpVA y CpVB son los calores específicos de los componentes puros en la fase del vapor.

hm el calor de mezcla en la fase de vapor

Tomando los calores de vaporización de los componentes puros a la temperatura final

de la mezcla y tomando valores medios para los calores específicos la expresión anterior
se transforma en:

t
λ 'A =λ A +∫t CpVA dt
LA

t
λ B =λ B +∫t
'
CpVB dt
LB

Hv =Y A [ C̄ p LA ( t −to )+ λ'A ]+ ( 1−Y A ) [ C̄ p LB ( t −to )− λ'B ]+ Dhm

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
Ejemplo:
Una mezcla de benceno - tolueno de composición .55 en fracción molar de
benceno entra a 30o C en el aparato de destilación cerrada y ha de pasar al estado de vapor
el 40% de la alimentación, determínese:
a) la composición del vapor separado.
b) la temperatura a que se efectúa la vaporización.
c) la cantidad de calor necesario.

V = 0.4 Lo
y

Lo

Xo = 0.55

Lo= L+V

LoXo=LX +Vy L0(0.55) = 0.6 L0XL + L0Y

V=.4Lo Y = (-0.06) / (0.4)*XL + (0.55) / (0.4)

L=0.6Lo Y = -1.5 XL + 1.375

L 0 . 6 Lo
− =- =1 .5
V 0 . 4 Lo

arc tan (-1.5)=36o 18”

Y −Yo
=- 1 .5
X− Xo

(−1 .5 )( X −Xo ) =( Y −Yo )

Y =-1 .5 ( X −Xo ) +Yo
Si X = 0.3
Y = (−1. 5 ) ( 0 .3−0.55 )+0.55
Y =0. 925

arroja los siguientes valores reales:

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

Y = 0.675
X = 0.465

b) Temperatura a la que se efectúa la vaporización.

Si X =0 . 465 ⃗ t=93 . 35 ëC
Y =0. 675 ⃗ t=?
T=93.2oC

c) la cantidad de calor necesario.

q=VH V + Lh L−Loh Lo

CPB= 0.44 Cal/KgoC

CPA=0.44 Kcal/Kg oC
A = 93 Kcal/ Kg
B = 93 K cal / Kg
H V =Y A [ CpLA ( t −to ) + λ A ] PM A + ( 1−Y A ) [ Cp LB ( t −to ) + λ B ] PM B
H V =0 .68 [ 0 . 44 ( 93. 35−30 ) +93 ] 78+ ( 1−0. 68 ) [ 0 . 44 ( 93 . 35−30 )+93 ] 92
H V =6411.156+ 3558. 530
H V =9969 .686 Kcal / Kmol
h L= X A C̄ p LA ( t −to ) PM A + ( 1−X A ) C̄ p LB ( t −to ) PM B + DH m
h L=0. 46 ( 0. 44 ) ( 93 .35−30 ) 78+ ( 1−0 . 46 )( 0. 44 ) ( 93 .35−30 ) ( 92 )
h L=2384 .99
0
h Lo =X A [ Cp A ( t −to ) ]
q=VH V + Lh L
q=0 . 4 ( 9969. 686 )+60 ( 2384 .99 )
Kcal
q=5418 . 80 Lo
Kmol

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

CONDENSACIÓN PARCIAL

Es el proceso inverso de la destilación simple en el que a partir de una mezcla de

vapores se produce por enfriamiento un líquido menos rico en componente más volátil que
el vapor inicial quedando el vapor residual enriquecido con los componentes más volátiles.

Análogamente en la destilación simple, la condensación parcial se puede llevar a

cabo de dos formas:

1.- Condensación de equilibrio cerrado: El líquido producido en la condensación

permanece en contacto con el vapor estando ambos en equilibrio, el proceso se realiza
llevando el vapor a una temperatura comprendida entre la del principio y final de la
condensación.

Por aplicación del balance de materia total y el referido el componente más volátil
para el caso de una mezcla binaria tenemos:

V
Y

Balance de Materia: Vo
Equilibrio
Yo
Vo=V + L
L

VoYo=Vy + Lx X

L Y 1 −Yo
=
V Yo− X
Esta ecuación nos da la relación entre la cantidad de líquido condensado L y el
vapor residual V en función de la composición inicial del vapor Yo y los componentes del
vapor residual y el líquido condensado en equilibrio.

2.- Condensación Diferencial o Abierta: En este caso el líquido condensado se

retira constantemente de la presencia del vapor. Para realizar la operación se lleva la mezcla
gaseosa a la temperatura de condensación y se retira continuamente el líquido condensado,
a medida que transcurre la operación el vapor se enriquece en los componentes más
volátiles y desciende continuamente la temperatura de ebullición.

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
Para el caso de una mezcla binaria la relación entre las cantidades de vapor inicial y
residual (Vo y V respectivamente) viene dado por la ecuación (*).

Vo Y dy
Ln =∫Yo
V y−x ----------------- *

Si se dispone de una relación analítica entre la composición del líquido y el vapor en

equilibrio, la integración de la ecuación anterior puede efectuarse por los métodos
matemáticos ordinarios, así:

a) Si en el intervalo de operación el valor de la volatilidad relativa permanece constante y

YA
XA
Y A + α ( 1−Y A )
recordando la ecuación la podemos sustituir en la ecuación (*) y
B1 A1
Ln =α Ln
llegamos a la expresión
B2 A2 .

Siendo A1 y B1 los moles del componente más volátil y menos volátil en la carga
inicial y A2 y B2 los moles finales en la fase vapor de los componentes más y menos volátil
respectivamente.

b) Si en el intervalo de operación las composiciones de equilibrio cumplen la ley de Henry

Y = aX y sustituyendo en la ecuación (*) llegamos a la expresión:

Vo a Y
L = Ln
V a−1 Yo
En caso de que la relación entre las composiciones de equilibrio se encuentren
tabulados, la integración de la ecuación (*) se puede efectuar por un método gráfico o algún
método numérico.

Se determina por un método numérico:

Vo Y dY
Ln =∫Yo
V Y −X

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

Ejemplo:
Una mezcla gaseosa de benceno - tolueno de composición 0.6 de fracción molar de
benceno se somete a condensación parcial diferencial hasta que se condense el 50% de los
moles contenidos en la mezcla inicial. Determínese la composición global del condensado
considerando la volatilidad relativa constante igual a 2.47

Tomando como base 100 moles de vapor en conductor iniciales:

V = 0.5 Lo
Y=
A1 = Yo Vo B1
= (1 - Yo)
Vo = ?
Equilibrio
A2 = Y V Yo = 0.6 f.m B2
= (1 - Y )
A1 = 0.6 Vo L = 0.5 Vo B1
= 0.4 Vo V=?
A2 = 40.5 Vo
B2 = 0.5 Vo

B1 A1
Ln =α Ln
B2 A2

Vo= L+ V

VoYo=LX +Vy

0 . 4V o 0. 6V o
Ln =α Ln
( 1−Y ) 0. 5 V o 0.5Y V o

0.8 1 .2
Ln =α Ln
1− y y

( )
α
0. 8 1 .2
=
1− y y
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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

0.8 y α =( 1.2 )α ( 1− y )
0 . 8 y α =1. 2α −1. 2 y α Por medio de un método
0 . 8 y α −1. 2α +1 . 2α y=0 numérico obtenemos que:

0 . 8 y 2. 47 +1 .5688 y−1 . 5688=0 Y= 0.75

Y 1 =0 .7 ⃗ −0 .139
Y 2 =0 . 9 ⃗ 0 . 4598
Y 3 =0 . 8 ⃗ 0 . 147
Y 4 =0 .75 ⃗ 0. 000889

V 0 Y 0=LX +VY

VoYo−VY
X=
L
V 0 ( Yo−0 .5 Y )
X=
0.5V0

Y 0−0. 5 Y 0. 6−0 .5 ( 0 . 75 )
X= = =0 . 45
0 .5 0 .5
Condensación Diferencial o abierta.
Vo Y dY
Ln =∫Yo
V Y −X
Vo Y dY
Ln =∫Yo
0 . 5 Vo Y−X
Y dY
0 . 693=∫Yo
Y −X
Y X 1
Y −X ( Y −1 X ) med
Y
ΔY ( Y −1 X )
med
0.6 0.3821 4.3898 - - -
0.64 0.42 4.5454 4.5676 0.04 0.1827
0.679 0.46 4.5262 4.5558 0.039 0.1776
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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
0.714 0.5 4.6728 4.0145 0.035 0.1676
0.7470 0.54 4.8309 4.1518 0.033 0.1568
0.7765 0.58 5.089 4.4599 0.029 0.1463 = 0.825
0.76175 0.56 4.6596 4.8937 0.014 0.0685 = 0.724
0.75437 0.55 4.8929 4.8619 0.0073 0.35498 = 0.7241
0.75068 0.545 4.8617 4.8463 0.0036 0.0174 = 0.6971
Y =0. 7506875
X =0 .545
Vo=V + L

VoYo=Vy + Lx
VoYo=0 . 5VY + 0. 5 VoX

Y =0. 5 Y +0 . 5 X
0. 6−0 .5 ( 0 . 7506875 )
X= =0 . 449 @0 . 45
0 .5
Condensación cerrada o en equilibrio.

RECTIFICACIÓN.

La operación consiste en hacer circular en contra corriente el vapor de una mezcla

con el condensado procedente del mismo vapor en un aparato denominado columna de
rectificación, éstas pueden ser de platos o empacadas.

Una columna de este tipo consta de tres partes fundamentales:

1.- Calderin o hervidor.

2.- Columna de rectificación o fraccionamiento.
3.- Condensador.

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

Condensador

Alimentación Torre

Caldera
W

Balance de materia y energía.

En el calculo de una torre de destilación de este tipo la primera información que se

necesita incluye la determinación del numero de platos (altura de relleno) y diámetro de la
columna. Considérese el sistema representado y supongamos que se alimenta la columna
con F Kg. de una mezcla formada por los componentes A y B de composición X F que se
quiere separar continuamente en sus componentes A y B a presión constante.

El producto de cabeza o destilado de composición X D y el de colas o residuo W

debe tener una composición XW del componente A. Las temperaturas del destilado, residuo
y de la alimentación TD, TW y TF respectivamente y las entalpias correspondientes son h D,
hW y hF.

Los caudales terminales D y W se pueden obtener del balance de materia

considerando régimen permanente como se expresa a continuación.

Balance de materia global

F = W + D ..................................... ec.1

Referido al componente más volátil.

FXF = WXW+ DXD......................... ec. 2

Despejando W en la ec. 1

W=F-D

Sustituyendo en la ec. 2

FXF = DXD+(F - D)XW

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

F(XF- XD) = D (XD- XW)

Balance de energía global

FhF + qr=Dh D+ WhW + qc

Referido al condensador:

Balance de materia:

V l =Lo+ D
V l Y Vl =LoXo+ DX D

( Xo =XD ) porque la composición es la misma.

Balance de energía.

V l H Vl =Loho+ Dh D +qc

ho = hD= h

V l H Vl =( Lo+ D ) h+ qc

V l ( H V −h ) =q qc=V l λ
--------------------
( Hv−h ) --------------------- calor latente, 

Dividiendo entre D; para saber o conocer el calor cuando se destila

Vl λ
qc=
D D

qc ( Lo+l ) λ
=
D D Porque Vl = Lo + D relación de reflujo

NÚMERO DE PLATOS NECESARIOS EN UNA COLUMNA DE DESTILACIÓN.

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
Para desarrollar un método para el diseño de las unidades de destilación requeridas
o para proporcionar un fraccionamiento dado es necesario desarrollar un tratamiento
analítico que permita calcular el número de platos.

En primer lugar debe establecerse los flujos de materias sobre los platos, el
condensador y el calderín, se necesitan cálculos termodinámicos para determinar cuanta
transferencia de materia se requiere para establecer el equilibrio entre las corrientes que
entran en contacto en cada plato. El diámetro adecuado de la columna vendrá determinado
por la necesidad de establecer las necesidades de flujo adecuado, así como de operar con
una pérdida de carga aceptable obteniendo al mismo tiempo el grado de mezcla de las
corrientes requeridas en cada plato.

La acción del plato consiste en dar lugar a una mezcla de manera que el vapor V n de
composición Yn alcance el equilibrio con el liquido Ln de composición Xn.

Las corrientes Ln+1 y Vn+1 no pueden estar en equilibrio y durante los procesos de
intercambio parte de el componente menos volátil condensa desde V n+1, aumentando la
concentración del vapor hasta Yn..

Las corrientes Ln+1 y Vn-1 no pueden estar en equilibrio y durante el proceso de

intercambio en el plato, parte del componente más volátil condensa desde V n-1 aumentando
la concentración hasta Yn.

Vn + 1

Yn + 1
plato n + 1 Xn + 1

Vn Ln + 1
Yn
n Xn

Vn - 1 Ln

n-1 Yn Xn - 1

El calor necesario para vaporizar el componente más volátil del líquido es

suministrado por la condensación parcial de vapor V n+1. Por lo tanto el efecto resultante es
que el componente más volátil pasa por el líquido que desciende de la columna hacia el
vapor que asciende de la misma mientras que el componente menos volátil es dirigido o
transferido en la dirección opuesta.

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
Balance de calor a un plato.

Consideremos el balance al plato n.

Vn+1Hn+1+ Ln+1hLn+11 = VnHvn + Ln hLn + q1 + q2

q1 =0 si la sol. es ideal q2= 0 Calor perdido.

Para esta mezcla el calor molar de vaporización puede considerarse cte. e

independiente de la composición, por lo tanto, un mol de vapor de V n-1 al condensar cede
una cantidad de calor suficiente para liberar un mol de vapor V n de esto Vn =Vn-1, o sea que
el flujo molar de vapor es constante a lo largo de la columna, a menos que haya entradas y
salidas de alimentación de material de esta sección.

CÁLCULO DE NÚMERO DE PLATOS POR EL MÉTODO DE

SOREL-LEWIS.

Es un método analítico:

Supóngase que funciona según se muestra en la figura destilando una alimentación

binaria “F” para dar un producto de cabeza “D” y un producto de cola “W”, siendo X F, XD
y Xw las correspondientes fracciones molares del componente más volátil. El vapor V t
procedente del plato superior es condensado y una parte se devuelve en forma líquida, a la
temperatura de ebullición, a la columna como reflujo retirándose el resto como producto.

Vn = Vn + 1 Vt

D
n+1 XD

Vn Ln + 1
n
F
XF

m+1
Lm + 1
Lm
m

W
XW

Balance al plato n + 1:

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Destilación

Vn= D + Ln+1

Referido al componente más volátil:

V n Y n=DX D + Ln+1 X n+1

Ln+1 X n+1 D ( X D )
Y n= +
Vn Vn

Esta ec. da una relación entre la composición de vapor que asciende al plato y la
composición del líquido que se encuentra en este plato, para un plato cualquiera situado por
encima de la alimentación.

Como los moles del flujo del líquido son constantes puede sustituirse L n+1 por Ln
quedando la ec. así:

Ln X n+1 D ( X D )
Y n= +
Vn Vn ..... ec. para la sección de enriquecimiento ....A

De forma parecida efectuando un balance de materia para las corrientes y para el

componente mas volátil desde la base hasta por encima del plato m (entorno II) y teniendo
en cuenta que Lm = Lm+1.

Lm+1 = Lm=V m +W
Lm X m+1 =V m Y m +W Xw

Lm X m+1 W ( Xw )
Y m= −
Vm Vm ... ec. para la sección de agotamiento ..... B

Esta ec. da la correspondiente relación entre las composiciones de vapor que

ascienden a un plato y el liquido existente, para la sección situada por debajo del plato de
alimentación.

Estas dos ecuaciones son las de las líneas de operación.

Para calcular la composición que varía desde un plato al siguiente, utilizamos los
datos de equilibrio, para hallar la composición del vapor existente por encima del líquido y
la línea de enriquecimiento así como para calcular la composición del líquido presente en el
siguiente plato.

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
Este método puede repetirse a lo largo de la columna utilizando la ecuación para las
secciones situadas por encima del punto de alimentación y también la ecuación para las
secciones situadas debajo de dicho punto.

Ejemplo:
Debe separarse una mezcla benceno-tolueno conteniendo 40% en moles de benceno
para dar un producto de cabeza de 90% en moles de benceno y un producto de cola del 10%
como máximo de benceno .La alimentación se calienta de manera que entre en la columna a
su temperatura de ebullición y el vapor que abandona la columna se condensa pero no se
enfría proporcionando reflujo y producto.
Se desea que la unidad funcione con una relación de reflujo de 3 Mol / Kmol de
producto. Debe hallarse el número de platos teóricos necesarios y la posición de la
alimentación.

Vn XD
D
Ln
F
XF

W
XW

Balance global:
L
=
F= D + W ; D=F-W V Relación Interna
L
Balance referido al componente más volátil
=
D Relación Externa
FXF = DXD + WXW

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
Sustituyendo:

FXF = (F - W) XD + WXW
FXF = FXD -WXD +WXW

Factorizando:

F(Xf - XD) = W(XW- XD)

Despejando W y sustituyendo valores:

W=F(XF - XD)/(Xw- XD)

W=F (0.9 - 0.4)/(0.9 -0.1) = 0.625 F

D= F - 0.625 F = 0.375 F

Parte superior de la columna:

Relación de reflujo:
Ln
R= =3
D
Ln =3 D
Ln =1. 125 F

Balance al condensador:

VT = D + L

Vn = D + L

Vn = 0.375 F + L

Vn = 0.375 F + 1.125 F

Vn = 1.5 F

Parte inferior de la columna:

Lm = Ln + F

Lm = (1.125 + 1) F

Lm = 2.125 F

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

Lm =Vm + W

Vm =Lm - W

Vm = 2.125 F - 0.625 F

Vm = 1.5 F

Lm = 2.125 F

Ln X n+1 DX D
Yn= +
Vn Vn
Y1 = (1.125 F / 1.5 F)*(Xn+1) + (0.375 F / 1.5 F)(0.9)

Y1 = .75 X + 0.225 ; X = 0.9

Y1 = 0.9 X1 = 0.78
Y2 = 0.81 X2 = 0.6273
Y3 = 0.6954 X3 = 0.4787
Y4 = 0.5840 X4= 0.3669

La alimentación entra en el cuarto plato.

Lm X m+1 WXw
Y m= −
Vm Vm

Ym = (2.125 F / 1.5 F) Xm+1 - (.625 F/1.5 F) (0.1)

Ym = 1.4166 X - 0.04166

Y5 = 1.4166 (0.3669) - 0.04166

Y5 = 0.4780 X5 = 0.2759
Y6 = 0.3492 X6 = 0.1834
Y7 = 0.2182 X7 = 0.1051
Y8 = 0.1073 X8 = 0.04857

El número de platos teóricos por el método de Sorel Lewis es:

7 platos + el calderín

Nota: Los valores de X se obtuvieron por interpolación en la tabla con sus respectivos
valores de Y.

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

MÉTODO DE Mc. CABE THIELE.

Las suposiciones simplificadoras de calor de vaporización molar constante,

inexistencias de pérdidas caloríficas y de calor de mezcla condujo al flujo molar de vapor
constante y al flujo molar del liquido constante para cualquier sección de la columna V n =
Vn+1, Ln = Ln+1, Vm = Vm+1, y Lm = Lm+1. Utilizando estas simplificaciones se obtuvieron
las dos ecuaciones que se utilizan en el método de Sorel-Lewis.

Mc. Cabe y Thiele observaron que como estas ecuaciones representan líneas rectas
que unen Yn con Xn+1 y Ym con Xm+1 estas pueden representarse sobre el mismo diagrama de
la curva de equilibrio para dar una sencilla resolución gráfica del numero de estados
necesarios.

Ejemplo:

Yn = 0.75 Xn+1 + 0.225 para originar un punto

Y = mx + b
Ym = 1.427 Xm+1 - 0.0417

Si Xm+1 = 0.4  Ym = 0.5251

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

(XD ,XD)

15
q
(XF , XF)
Yc

(XW , XW)
16

Nota: Se trazan líneas horizontales y verticales desde el punto (X D,XD) y se termina hasta
que la línea vertical haya pasado el punto (XW,XW) .

Balance sobre el plato de alimentación:

Ln + F +V m=L m+V n

V m +V n =Lm−F−Ln

Para obtener una relación entre Ln y Lm es necesario realizar un balance de entalpia sobre el
plato de alimentación considerando lo que sucede cuando la alimentación entra en la
columna. Si la alimentación entra en forma de liquido a la temperatura de ebullición, el
reflujo Lm que llega al plato inmediato inferior será L n + F. Sin embargo si la alimentación
es líquido a la temperatura TF inferior a la temperatura de ebullición, parte del vapor que
asciende desde el plato inmediato condensará para proporcionar el calor suficiente para
llevar al líquido de alimentación a su temperatura de ebullición.

Sea hF la entalpia por mol de alimentación, h FS la entalpia de un mol de alimentación

a su temperatura de ebullición. Entonces el calor que debe suministrarse para llevar la
alimentación a su temperatura de ebullición es F(h FS -hF) = V y el numero de moles que
deben condensar para ceder este calor es:

F ( h FS−h F )
V=
λV

Siendo v el calor latente molar del vapor.

Entonces el líquido de reflujo:

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
F ( hFS −h F )
Lm=Ln + F+
λ

F ( λ+ hFS −h F )
Lm=Ln +
λ
Donde:

( λ+ h FS−h F )
q=
λ

Lm = Ln + qF

q = calor necesario para vaporizar un mol de alimentación.

calor latente molar de alimentación.

ENRIQUECIMIENTO DEL CALDERIN Y DEL CONDENSADOR.

El punto 16 de la figura anterior representa la composición del líquido del calderín.

Si la composición del vapor está representada en el punto 15 por lo que el enriquecimiento
está representado por el incremento 16-15. Se consigue en el calderín. La concentración en
el plato superior está dada por el punto 2 pero el vapor procedente de este plato tiene la
concentración representada por el punto 1y el condensador al condensar completamente el
vapor da un producto de la misma concentración representado por el punto A. El conjunto
del calderín y el condensador sin embargo proporciona un enriquecimiento (16-15) + (1- A)
que es equivalente a un estado ideal. Por lo tanto el número real de platos teóricos
requeridos es inferior en una unidad al número de estados mostrados en el diagrama.

INTERSECCIÓN DE LAS LÍNEAS DE OPERACIÓN.

Se habrá observado en el ejemplo anterior que la alimentación se introduce como

líquido a la temperatura de ebullición, que las dos líneas de operación se cortan en un punto
cuyo valor de abscisa es igual a XF. El lugar geométrico de intersección de las líneas de
operación es de considerable importancia puesto que como se vera depende de la
temperatura y condiciones físicas de la alimentación.

Si las dos líneas de intersección se cortan en un punto de coordenadas (Xq,Yq)

entonces puede escribirse de las ecuaciones A y B.

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
V n Y n=Ln X n+1 + DX D V m Y m=Lm X m +1 −WX w

V n Yq=Ln Xq+ DX D ................. ec. C

V m Yq=Lm Xq−WX w ................. ec. D

(D -C) = E

(Wm -Vn)Yq = (Lm -Ln)Xq - W Xw - D XD

(Wm -Vn) Yq = Lm -Ln)Xq - (DXD + WXw)

Vm - Vn = Lm - Ln - F

Sustituyendo Lm = Ln + qF

Vm - Vn = Ln + qF - Ln - F

Vm - Vn = qF - F

Factorizando:

Vm - Vn = F (q - 1)

Yq(Vm - Vn) = (Lm - Ln)Xq - (DXD + WXw)

Sustituyendo el valor de

Vm - Vn = F(q - 1)

Yq F(q - 1) = q FXq - FXF

q X
Yq= Xq− F
q−1 q−1

Esta es la ecuación para encontrar la línea de intersección con la curva de equilibrio.

Esta ecuación se denomina ecuación de la línea q. Si Xq = X F entonces Yq = XF, así el

punto de intersección de las dos líneas de operación se encuentran situado sobre la línea
q
recta de pendiente q−1 que pasa por el punto (XF, XF).
Cuando Yq=0  Xq = XF/q por lo tanto la línea puede tratarse a través de dos
puntos fácilmente determinables.

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

q X
Yq= Xq− F
q−1 q−1 Xq = XF

q X
Yq= X F− F
q−1 q−1

Factorizando:

( q−1 )
Yq=X F
( q−1 )
Yq = XF Primer punto (XF,XF)

Yq = 0

q XF
0− Xq−
q−1 q−1

Despejando Xq:

Xq= ( )
q−1
XF
−
( q .−1 )
q

XF
Xq=
q

a).- Alimentación que entra como líquido frío.

q >1

b).- Alimentación que entra como líquido a temperatura de ebullición.

q=1

c).- Alimentación que entra como líquido parcialmente vaporizado.

0<q<1

d).- Alimentación que entra como vapor saturado.

q=0

e).- Alimentación entra como vapor sobrecalentado.

q<0

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

a
b
c
d
e

IMPORTANCIA DE LA RELACIÓN DE REFLUJO.

Influencia sobre el número de platos requeridos.
Para efectuar una separación determinada se puede elegir arbitrariamente una
relación de reflujo dentro de ciertos límites y de esta relación de reflujo depende el costo
del aparato. A medida que se hace menor la relación de reflujo se hace mayor el numero de
platos necesarios a la vez que se hace mayor la capacidad de la columna; pero esta relación
no puede descender por debajo de un valor que es función de la composición denominada
relación de reflujo mínima. En general se calcula por la pendiente de la recta de operación
que pasa por el punto (XD,XD) y el de intersección de la recta q con la curva de equilibrio;
en el caso de que esta recta de operación corte a la curva de equilibrio en otros puntos
intermedios, su coeficiente angular no será la relación de reflujo mínima, ya que ello nos
indicará que el vapor procedente de un plato seria más rico en componente volátil que el
vapor en equilibrio con el liquido en dicho plato, lo cual es imposible, en este caso se
define la relación de reflujo mínima por el coeficiente angular de la recta que pasa por el
punto (XD,XD) y es la tangente a la curva de equilibrio. Para la relación de reflujo mínima
se hace infinito el número de platos, y por lo tanto infinito el costo del aparato.
Por otro lado al aumentar la relación de reflujo, el costo del funcionamiento de la
columna aumenta y disminuye el costo del aparato.
Cuando la relación de reflujo llega a alcanzar el valor unitario la columna trabaja a
reflujo total y el número de platos se hace mínimo resultando mínimo el costo del aparato e
infinito el costo del funcionamiento. En este caso la línea de operación coincide con la
diagonal del diagrama de equilibrio. La relación entre el reflujo de la parte superior y la
cantidad de producto Ln / D suele representarse por R permitiendo esto expresar de otra
forma la ecuación de la línea de operación la cual a veces resulta más conveniente.

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
Ln D
Yn= X n+1 + X
Vn Vn D

Ln D
Yn= Xn+ X
Ln+ D Ln D

Ln
D XD
Yn= X n+1 +
Ln Ln
+1 +1
D D

R X
Yn= X n+1 + D
R+1 R +1

A
YF
E (XD, XD)

(XF, XF)
B

(XW, XW)

XF
Nota: Cuando D
= 0 se llama reflujo total, y el número de platos será mínimo.
Cuando D es muy grande Ln tiende a cero y el número de platos será mayor.

CÁLCULO DE LA RELACIÓN DE REFLUJO MÍNIMO.

La figura anterior representa unas condiciones en las que la línea q es vertical
encontrándose el punto E sobre la curva de equilibrio con las coordenadas (X F, YF). La
pendiente de la línea AE viene dada entonces por:

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

Rm X D−Y F
=
R m+1 X D −X F

A
(XD, XD)

C
Yc (XF, XF)

Xc XF
Ejemplo:
Se ha de diseñar una columna de rectificación en marcha continua para separar 12 000 kg /
hr de una mezcla de CS2 - CCl4 de composición 15 % en peso de CS2 en un producto de
cabeza de 95 % en peso y un producto de cola de composición 3 % en peso, determínese:
a) La cantidad de producto de cabeza y cola separados por hora.
b) La relación de reflujo mínima si la alimentación entra en forma líquida a 25 ºC.
c) El número de pisos de la columna si la relación de reflujo empleada es de 3 moles de
reflujo por mol de destilado y la eficacia de los platos es de 80 %.
d) La relación de reflujo a emplear en la columna ya construida si la alimentación entra
como vapor saturado.
e) La cantidad de agua necesaria en el condensador si la condensación es total y el agua que
se dispone para enfriamiento está a 15 ºC y sale del condensador a 35 ºC.

Solución:

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

D = 0.68 Lo

Yo
12 000 kg / hr

XF = 0.15 fp
TF = 25 ºC
q
W
XW = 0.03 f.p

Balance de materia:

F= D +W

FX F =DX D +WX W

W=F-D

a)
F ( X F −X W )
D=
X D−X W

12000 ( 0 . 15−0. 03 )
D= =1565 .21 kg hr
0 . 95−0 . 03

12000−1565.21=10434 .79 kg hr
W=

λ+h fs −h f
q=
λ

fs = f (CS2 + CCl4)

hfs =Cpfs (T)fs
hf = Cpf (T)f
CpCCl4 (B) = 0.21 Kcal / Kg ºC
CpCS2 (A) = 0.238 Kcal / Kg ºC
PM CS2 = 76
PM CCl4 = 154
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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

T fs +T f 64 +25
T prom= = =44 . 5 ëC
2 2
Tprom  45 ºC

XF = 0.263
XD = 0.974 Fracción Mol
XW = 0.058
Tfs = 63.5 ºC

C̄ p=Cp A X A PM A +Cp B ( 1−X A ) PM B

kcal kcal
C̄ p=0.235 kgëC ( 0.263 ) ( 76 ) +0.21 kgëC ( 1−0.263 )( 154 )
Kcal
C̄ p=28.531 Kmol ëC

h fs= C̄ pDT fs

(
h fs= 28.531
Kcal
Kmol ëC )( 63 .5 ëC−0)
kcal kcal
h fs=1811.65 Kmol h f =713.65 Kmol

λ̄=λ A PM A X A + λB PM B ( 1−X A )

λ̄=76 ( 76 ) ( 0 .263 ) +46 ( 154 )( 1−0 .263 )

Kcal
λ̄=6740 Kg

6740+1811. 65−713. 65
q=
6740

q=1 .162

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

q X
Yq= Xq− F
q−1 q−1
Si Xq = 0.35

1 .162 0 . 263
Yq= ( 0 . 35 )−
1. 162−1 1 .162−1
Yq = 0.887

Rm
Yn= Xn+ X D
Rm +1

Y 2 −Y 1
m=
X 2 −X 1

X D−Y
m=
X D− X

0 . 974−0 .55
m= =0. 629
0 . 974−0 .3
b)
L
Rm=1. 695=
D
c)
L
=3
Si D

3 0 . 974
Yn= Xn+
4 4
Si Xn = 0

0 . 974
Yn= =0. 243
4
No. de platos = 12

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

N t −1
+1
No. de platos reales = e

12−1
+1=14 . 75 » 15
NR = 0 . 8

e)
V +W 1 =L+ D +W 2

VH V +W 1 h W 1 =Dh D + Lh L+ W 2 hw 2

W 1 hw1 −W 2 hw 2 =Dh D + LhL −VhV

W = w + w2 hD = hL V = D + L

W ( hw1 −hw 2 )= XhL−VhV

W ( hw1 −hw 2 ) =- V ( H V −h L )

W ( hw2 −hw1 )=Vλ

VλV
W=
hw2 −hw1

Si Tw2 = 35 ºC  hw2 = 35 Kcal / Kg

Tw1 = 15 ºC  hw1 = 15 Kcal / Kg

L
=3
D

(
L=3 D=3 1565.21
Kg
hr )
Kg
L = 4 695.63 hr

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

Kg
V = 6 260.84 hr

XA
λ V =λ A + λB X B
f . p.
TD = 46.47 (tablas) (fracción destilado)

Kcal
A = 80.2 Kg
Kcal
B = 47 Kg
Kcal
V = 78.54 Kg

( 6260 . 84 )( 78 . 54 )
W= =24586 . 31 Kg
20 hr

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

APÉNDICE I
DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA HEPTANO - OCTANO
t, °c x y
125.6 0.000 0.000
124 0.039 0.078
122 0.097 0.184
120 0.156 0.232
118 0.220 0.375
116 0.284 0.450
114 0.352 0.541
112 0.421 0.613
110 0.495 0.681
108 0.569 0.743
106 0.647 0.801
104 0.733 0.862
102 0.824 0.912
100 0.922 0.963
98.4 1.000 1.000

DATOS DE EQUILIBRIO PARA EL HEXANO - BENCENO

t, °c X y
80.1 0.00 0.00
78.5 0.05 0.111
77.1 0.10 0.191
76.0 0.15 0.258
75.1 0.20 0.317
74.4 0.25 0.371
73.7 0.30 0.422
72.7 0.35 0.470
72.2 0.40 0.518
71.5 0.45 0.563
71.0 0.50 0.602
70.6 0.55 0.640
70.3 0.60 0.676
69.9 0.65 0.710
69.5 0.70 0.744
69.3 0.75 0.782
69.1 0.80 0.822
68.9 0.85 0.862
68.8 0.90 0.906

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
68.7 0.95 0.9521
68.7 0.97 0.9712
68.7 1.00 1.000

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA BENCENO - TOLUENO .

T, °C X y
110.40 0.0000 0.0000
109.60 0.0200 0.0455
107.90 0.0600 0.1320
106.20 0.1000 0.2090
104.60 0.1400 0.2800
102.95 0.1800 0.3440
101.40 0.2200 0.4040
99.90 0.2600 0.4585
98.50 0.3000 0.5075
97.20 0.3400 0.5555
94.60 0.4200 0.6400
93.35 0.4600 0.6790
92.20 0.5000 0.7140
91.10 0.5400 0.7470
90.05 0.5800 0.7765
89.00 0.6200 0.8054
88.00 0.6600 0.8305
86.95 0.7000 0.8545
86.00 0.7400 0.8785
85.00 0.7800 0.9005
84.10 0.8200 0.9215
83.20 0.8600 0.9405
81.45 0.9400 0.9765
80.30 1.0000 1.0000

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 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

DATOS DE EQUILIBRIO DE UNA DISOLUCIÓN ACUOSA EN ACIDO ACETICO

x y
0.00 0.000
0.05 0.101
0.10 0.181
0.15 0.255
0.20 0.327
0.25 0.390
0.30 0.448
0.35 0.502
0.40 0.555
0.45 0.603
0.50 0.649
0.55 0.693
0.60 0.734
0.65 0.778
0.70 0.813
0.75 0.845
0.80 0.875
0.85 0.904
0.90 0.934
0.95 0.966
1.00 1.00

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA DE TETRACLORURO DE CARBONO -

TOLUENO

x y
0.00 0.000
0.05 0.107
0.10 0.202
0.15 0.290
0.20 0.369
0.25 0.442
0.30 0.506
0.35 0.565
0.40 0.618
0.45 0.665
0.50 0.708
0.55 0.748
0.60 0.784
0.65 0.817
0.70 0.847
0.75 0.875
0.80 0.900
0.85 0.926
0.90 0.950
1.00 1.00

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA DE SULFURO DE CARBONO -

TETRACLORURO DE CARBONO A LA PRESIÓN DE 1 ATM.

t °C x Y
76.7 0.00 0.000
73.7 0.05 0.120
70.6 0.10 0.227
I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12
 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
68.2 0.15 0.325
65.9 0.20 0.412
64.0 0.25 0.489
62.2 0.30 0.550
60.0 0.35 0.599
59.0 0.40 0.642
57.5 0.45 0.682
56.0 0.50 0.720
54.8 0.55 0.755
53.7 0.60 0.787
52.5 0.65 0.817
51.6 0.70 0.846
50.5 0.75 0.873
49.6 0.80 0.898
48.7 0.85 0.924
47.9 0.90 0.950
46.9 0.95 0.9755
46.5 0.97 0.9855
46.3 1.00 1.000

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA METANOL - AGUA A LA PRESIÓN DE

760 mm Hg.

t °C x y
100.0 0.00 0.000
95.2 0.05 0.271
92.7 0.10 0.481
I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12
 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
90.3 0.15 0532
87.8 0.20 0.612
85.2 0.25 0.666
83.1 0.30 0.706
81.8 0.35 0.733
80.3 0.40 0.755
79.3 0.45 0.772
78.4 0.50 0.787
77.4 0.55 0.804
76.3 0.60 0.821
75.1 0.65 0.839
73.7 0.70 0.857
72.6 0.75 0.874
71.2 0.80 0.896
68.8 0.85 0.918
68.5 0.90 0.942
66.5 0.95 0.968
64.7 1.00 1.000

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA DE ETANOL - AGUA.

x y
0.010 0.103
0.030 0.235
0.050 0.325
0.100 0.444
0.150 0.496
0.200 0.529
I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12
 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
0.250 0.552
0.300 0.573
0.350 0.592
0.400 0.613
0.450 0.632
0.500 0.652
0.550 0.673
0.600 0.697
0.650 0.723
0.700 0.753
0.750 0.783
0.800 0.818
0.850 0.856
0.870 0.873
0.8943 0.89343

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA ACETONA - AGUA

t °C x y
100.0 0.000 0.000
77.1 0.050 0.630
67.4 0.100 0.754
64.0 0.150 0.794
62.5 0.200 0.813
61.7 0.250 0.826
61.0 0.300 0.834
I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12
 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
60.7 0.350 0.838
60.1 0.400 0.842
59.9 0.450 0.846
59.6 0.500 0.850
59.5 0.550 0.855
58.7 0.600 0.863
58.4 0.650 0.869
58.2 0.700 0.875
58.0 0.750 0.882
57.6 0.800 0.898
57.5 0.850 0.915
57.1 0.900 0.935
56.8 0.950 0.962
56.7 0.970 0.9755
56.5 1.000 1.000

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA NITRÓGENO - OXIGENO A 1 ATM.

x y
0.00 0.00
0.01 0.0360
0.03 0.110
0.05 0.175
0.10 0.312
0.15 0.420
0.20 0.510
0.25 0.581
0.30 0.643
0.35 0.690
I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12
 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
0.40 0.734
0.45 0.770
0.50 0.803
0.55 0.831
0.60 0.857
0.65 0.882
0.70 0.903
0.75 0.924
0.80 0.942
0.85 0.958
0.90 0.973
0.95 0.9861
0.97 0.9920
0.99 0.9977

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA HEPTANO - OCTANO

6 5 4 3
y = -1.7095x + 3.654x - 1.6502x - 0.7521x -
2
0.2697x + 1.7213x + 0.0052
2
1 R = 0.999
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

DATOS DE EQUILIBRIO PARA EL HEXANO - BENCENO

6 5 4 3
y = -7.561x + 24.846x - 31.526x + 20.073x -
2
7.2933x + 2.4528x + 0.0015
2
1 R = 0.9998
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA BENCENO - TOLUENO .

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

4 3 2
y = -0.4454x + 1.533x - 2.3701x + 2.2804x +
0.0016
2
1 R =1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
y

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

DATOS DE EQUILIBRIO DE UNA DISOLUCIÓN ACUOSA EN ACIDO ACETICO

5 4 3 2
y = 1.9615x - 5.2093x + 5.3689x - 3.2154x
+ 2.0934x + 0.0007
1 2
R =1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
y

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA DE TETRACLORURO DE CARBONO - TOLUENO

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

3 2
y = 0.7082x - 1.8963x + 2.1872x + 0.0014
2
R =1
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
y

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
x 0.6 0.7 0.8 0.9 1

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación
DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA DE SULFURO DE CARBONO - TETRACLORURO DE CARBONO A LA PRESIÓN DE 1 ATM

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

6 5 4 3
y = 5.9766x - 18.819x + 21.558x - 9.5307x -
2
0.6025x + 2.4186x + 0.0002
1 2
R =1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA METANOL - AGUA A LA PRESIÓN DE 760 mm Hg.

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

y = -21.044x 6 + 73.814x 5 - 103.4x 4 + 74.662x 3 -

29.834x 2 + 6.7986x + 0.0024
1
R2 = 0.9983
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA DE ETANOL - AGUA.

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

6 5 4 3
y = -58.635x + 180.86x - 219.84x + 134x -
2
42.771x + 7.1124x + 0.0482
1 2
R = 0.9991
0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA ACETONA – AGUA

6 5 4 3
y = -93.079x + 314.19x - 413.53x + 267.92x -
2
88.383x + 13.822x + 0.0388
1 2
R = 0.9791
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

DATOS DE EQUILIBRIO PARA LA MEZCLA NITRÓGENO - OXIGENO A 1 ATM.

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12

 Operaciones de transferencia de masa I
Destilación

5 4 3 2
y = 2.4142x - 8.3015x + 11.507x - 8.4648x +
3.8456x + 0.0004
1 2
R =1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

I.Q FAUSTO GARCÍA REYES . PERIODO 11-12