Volumetría de Complejos Prof.

Gerson Chávez

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
UNIDAD ACADÉMICA DE QUÍMICA ANALÍTICA
MATERIA: QUÍMICA ANALÍTICA I

PROBLEMARIO DE
QUÍMICA ANALÍTICA I

Volumetría de Complejos
(COMPLEJOMETRÍA)

Elaborado por:

Prof. Dr. Gerson Chávez

Abril - 2012

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INTRODUCCIÓN

La formación de complejos en solución desempeña un papel importante en muchos

procedimientos analíticos. En ciertos casos es necesario agregar un agente acomplejante para
evitar una reacción no deseable. Por ejemplo una de tartrato forma un complejo con el Fe (III) y
lo mantiene en solución mientras se hace precipitar el Niquel II con dimetilglioxima, Los
reactivos que forman complejos de colores fuertes son importantes en las determinaciones
espectrofotométricas, Muchas separaciones de intercambio iónico tienen lugar a complejaciones
selectivas. (9) Es posible determinar muchos iones metálicos, titulándolos con algún reactivo con
el cual formen complejos en solución, La solución que se a titular generalmente se amortigua a un
pH apropiado, se añade el indicador y se valora el ion metálico con una solución estándar del
agente complejante apropiado.
Valoración complexométrica (o Quelatometría) es una forma de análisis volumétrico
basado en la formación de compuestos poco disociados:1 halogenuros de mercurio, cianuro de
plata, fluoruro de aluminio. Se suele utilizar la formación de un complejo coloreado para indicar
el punto final de la valoración. Las valoraciones complexométricas son particularmente útiles
para la determinación de una mezcla de diferentes iones metálicos en solución. Generalmente se
utiliza un indicador capaz de producir un cambio de color nítido para detectar el punto final de la
valoración.
En teoría, cualquier reacción de complejación se puede utilizar como una técnica
volumétrica, siempre que:
1.- La reacción alcanza el equilibrio rápidamente después de que se añade cada porción de
valorante.
2.- No se plantean situaciones interferentes. Por ejemplo, la formación gradual de varios
complejos diferentes del ion metálico con el valorante, dando como resultado la presencia de más
de un complejo en solución durante el proceso de valoración.
3.- Se disponga de un indicador complexométrico capaz de localizar el punto de
equivalencia con bastante exactitud.
El ácido etilendiaminotetraacético (EDTA o AEDT), tiene cuatro grupos carboxilo y dos
grupos amino que pueden actuar como donantes de pares de electrones, o bases de Lewis. La
capacidad del EDTA para potencialmente donar hasta sus seis pares de electrones libres, para la
formación de enlaces covalentes coordinados, a los cationes metálicos hace del EDTA un ligando
hexadentado. Sin embargo, en la práctica el EDTA está, por lo general, sólo parcialmente
ionizado, y por lo tanto forma menos de seis enlaces covalentes coordinados con los cationes
metálicos.
El EDTA disódico se utiliza comúnmente para estandarizar las soluciones acuosas de
cationes metálicos de transición. El EDTA disódico (a veces escrito como Na2H2Y) sólo forma
cuatro enlaces covalentes coordinados con los cationes metálicos a valores de pH ≤ 12. En este
rango de pH, los grupos amino permanecen protonados y por lo tanto no pueden donar electrones
para la formación de enlaces covalentes coordinados. Tengase en cuenta que la forma abreviada
Na4-xHxY puede utilizarse para representar una especie de EDTA, donde x designa el número de

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protones ácidos unidos a la molécula de EDTA.

El EDTA forma un complejo octaédrico con la mayoría de los cationes metálicos
divalentes, M2+, en solución acuosa. La principal razón de que el EDTA se utilice tan
ampliamente en la estandarización de soluciones de cationes metálicos es que la constante de
formación de la mayoría de los complejos catión metálico-EDTA es muy alta, lo que significa
que el equilibrio de la reacción:
M2+ + H4Y → MH2Y + 2H+
se encuentra muy desplazado hacia la derecha. Llevar a cabo la reacción en una solución tampón
básica elimina los H+, conforme se van formando, lo que también favorece la formación del
producto de reacción catión metálico-EDTA. Para la mayoría de los propósitos que se puede
considerar que la formación del complejo catión metálico-EDTA es completa, y es por esto por lo
que el EDTA se utiliza en las valoraciones / estandarizaciones de este tipo.
Para llevar a cabo las valoraciones de cationes metálicos utilizando EDTA, casi siempre
es necesario utilizar un indicador complexométrico para determinar cuándo se ha alcanzado el
punto final. Los indicadores más comunes son colorantes orgánicos como el Negro sulfónico,
Negro eriocromo T, Rojo eriocromo B o Murexida. Estos colorantes se unen a los cationes
metálicos en solución para formar complejos coloreados. Sin embargo, como el EDTA se une a
los cationes metálicos mucho más fuertemente que al colorante utilizado como indicador, el
EDTA se desplaza el colorante de los cationes metálicos de la solución analito. Un cambio de
color en la solución que está siendo valorada indica que todo el colorante ha sido desplazado de
los cationes metálicos en solución, y que se ha alcanzado el punto final. De esta forma, el
indicador libre (más que el complejo metálico) sirve como indicador de punto final.

OBJETIVOS:

1.- Identificar, interpretar, aplicar y relacionar los métodos volumétricos de formación de

complejos utilizados para la evaluación de materiales, intermediarios y productos de procesos y
recursos bióticos.
2.- Proporcionar al estudiante conceptos importantes del análisis complejométrico, sus métodos y
fundamentos científicos que le permiten desarrollar principios éticos para un adecuado
desempeño profesional.
3.- Fortalecer conocimientos y manejo de los métodos volumétricos de formación de complejos,
como fundamento sólido para establecer la fortaleza del análisis en cuanto a sus resultados,
información y conclusiones que proporciona, para la toma de decisiones, respaldadas con amplios
criterios científicos.

SABERES PREVIOS:

1. Volumetría complejométrica.
1.1. Equilibrios de formación de complejos.
1.2. Titulación con agentes complejantes orgánicos.
1.3. Efecto del pH en las titulaciones con EDTA.
1.4. Curvas de titulación con EDTA: cálculos.

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1.5. Tipos de reacciones complejométricas con EDTA:

- Reacciones directas.
- Reacciones indirectas o por retroceso.
- Reacciones por desplazamiento (del ligando o del metal).
- Reacciones de enmascaramiento.
1.6. Aplicaciones con EDTA: reactivos y puntos finales.
1.7. Dureza del agua: importancia, métodos y cálculos.

PARTE 1: PROBLEMAS

1. Se prepara una solución estándar de EDTA y por titulación se encuentra que cada ml forma complejo con el Mg en
10,0 ml de una solución que contiene 0,3000 g de MgCl2 por litro. Se encuentra que 100,00 ml de cierta agua de
pozo requieren 8,60 ml del EDTA estándar. Exprese la dureza del agua en p.p. millón de CaCO 3.
Resp. 271 ppm

2. Una solución contiene 1,6940 g de CoSO4 (155,0 g/mol) por mililitro. Calcule:
(a) El volumen de solución 0,00864 M de EDTA necesario para titular una alícuota de 25,00 ml de esta solución.
Resp. 30,78 ml
+2
(b) El volumen de Zn 0,00945 M necesario para titular el exceso de reactivo después de añadir 50,00 ml de EDTA
0,00864 M a una alícuota de 25,00 ml de la solución. Resp. 17,57 ml
(c) El volumen de EDTA 0,00864 M necesario para titular el Zn +2 desplazado por el Co+2 después de añadir un
exceso no medido de ZnY–2 a un alícuota de 25,00 ml de solución de CoSO4. Reacción:
Co+2 + ZnY–2 CoY–2 + Zn+2
Resp. 30,79 ml

3. El ion potasio contenido en una muestra de 250,00 ml de agua se precipita con tetrafenilborato de sodio:
K+ + B(C6H5)4– KB(C6H5)4(s)

El precipitado se filtra, se lava y se disuelve en un solvente orgánico. El tratamiento de la solución orgánica con un
exceso de Hg(II)–EDTA produce entonces la siguiente reacción:
4HgY–2 + B(C6H5)4– + 4H2O H3BO3 + 4C6H5Hg+ + 4HY–3 + OH–

El EDTA liberado se titula con 28,73 ml de Zn+2 0,0437 M. Halle la concentración de K+ en la muestra de partida.
Resp. 0,001256 M

4. Una muestra de CaCO3 puro que pesaba 0,2284 g se disolvió en HCl y la solución se diluyó a 250,00 ml en un
matraz volumétrico. Una alícuota de 50,00 ml gastó 41,36 ml de una solución de EDTA en su titulación. Calcule la
molaridad de la solución de EDTA y los granmos de Na2H2Y.2H2O que se necesitan para preparar 1,00 litro de
solución. Resp. 0,01103 M EDTA y 4,105 g Na2H2Y2

5. Una muestra que contiene 0,5000 g de CaCO3 y 0,3000 g de MgCl2, se disolvió en HCl, se agregó una solución
reguladora y se diluyó a 2,00 litros. Después se tituló con EDTA. (a) ¿Cuál es la dureza del agua?. (b) Si se titulan
50,00 ml de la solución problema con una solución de EDTA preparada disolviendo 3,7200 g de Na 2H2Y.2H2O en
1,00 litro de agua, ¿cuántos mililitros se requerirán?. (c) Si una muestra de 250 ml de agua que contiene Ca +2 se
titula con 14,76 ml de la solución de EDTA, ¿cuál es el grado de dureza del agua?.
Resp. (a) 407,6 ppm; (b) 20,38 ml

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6. El baño de Cr de una superficie que mide 3,00x4,00 cm se disolvió en HCl. Se ajustó al pH adecuado y se añadió
15,00 ml de EDTA 0,01768 M. El exceso de reactivo necesitó, en una titulación por retroceso, 4,30 ml de Cu +2
0,00812 M. Calcule el peso promedio de Cr por centímetro cuadrado de superficie.
Resp. 0,997 mg/cm2

7. Para titular una muestra problema de 25,00 ml que contiene Fe +3 y Cu+2 se requieren 16,06 ml de EDTA 0,05083
M. Una muestra de 50,00 ml del problema se trata con NH 4F para enmascarar al Fe+3. Después, el Cu+2 se reduce y
se enmascara con tiourea. Con la adición de 25,00 ml de EDTA, el Fe +3 es desplazado de su complejo con fluoruro y
se forma el complejo con EDTA. Para alcanzar el punto final de la titulación del exceso de EDTA con Pb +2 0,01883
M, se requieren 19,77 ml de este último. Halle la concentración de Cu+2 en la solución problema.
Resp. 0,01468 M
+2 +2
8. Una muestra de 100,00 ml de agua que contiene Ca y Mg se tituló con 16,42 ml de EDTA 0,01005 M en un
amortiguador de amoniaco de pH 10. Otra muestra de 100 ml se trató con NaOH para precipitar el Mg(OH) 2 y luego
se tituló a pH 13 con 9,66 ml de la misma solución de EDTA. Calcule las partes por millón de CaCO 3 y MgCO3
presentes en la muestra. Resp. 97,2 ppm CaCO3 y 57,3 ppm MgCO3

9. Los iones Pb+2 forman con EDTA un complejo más fuerte que el que se forma con iones Mg +2, pero el pH
requerido para la reacción es tan alto, que el plomo normalmente se precipita. A una muestra acuosa de 25,00 ml se
agregan 50,00 ml de EDTA 0,0100 M. El pH se ajusta y el exceso de EDTA se retitula con Mg +2 0,0010 M, para lo
cual se requieren 14,70 ml. Calcule la concentración molar de Pb en la muestra.
Resp. 0,001412 M Pb

10. El Tl en una muestra de 9,76 g de un rodenticida se oxidó al estado trivalente y se trató con un exceso no medido
de solución de Mg–EDTA

Tl+3 + MgY–2 TlY– + Mg+2

La titulación del Mg+2 liberado necesitó 13,34 ml de EDTA 0,0356 M. Calcule el porcentaje de Tl2SO4 en la
muestra. Resp. 1,23% Tl2SO4

11. Un volumen de 50,00 ml de muestra que contiene Ni+2 se trata con 25,00 ml de EDTA 0,0500 M para
acomplejar todo el Ni+2 y dejar un exceso de EDTA en la solución. Este exceso de EDTA se titula por retroceso con
5,00 ml de Zn+2 0,0500 M. ¿Cuál era la concentración de Ni+2 en la solución de partida?.
Resp. 0,020 M

12. 50,00 ml de una solución que contiene Ni+2 y Pb+2 gastó 42,86 ml de solución de EDTA 0,01005 M en la
titulación de los dos metales. Una segunda muestra de 50,00 ml se trató con KCN para enmascarar el Ni +2 y después
se tituló con 26,34 ml de la misma solución de EDTA. Calcule las molaridades de los iones Ni +2 y Pb+2 en la
muestra.

13. Una muestra de 0,5000 g, que contiene trazas de Zn, se disuelve en 100 ml de ácido. Después se regulan 25,00 ml
de la solución ácida y se requieren 10,25 ml de EDTA 0,0010 M para su titulación a un punto final potenciométrico.
Calcule el porcentaje en peso de Zn en la muestra. Resp. 5,36% Zn

14. Se preparó una solución de EDTA disolviendo aproximadamente 4,0 g de la sal sódica en 1,0 L de agua. Se
necesitó en promedio 42,35 ml de esta solución para titular alícuotas de 50,00 ml de una solución que contenía
0,7682 g de MgCO3 por litro. La titulación de una muestra de 25,00 ml de agua mineral a pH 10, necesitó 18,81 ml
de solución de EDTA. Una alícuota de 50,00 ml de agua mineral se hizo fuertemente alcalina para precipitar el
magnesio como Mg(OH)2. La titulación con un indicador específico para calcio necesitó 31,54 ml de la solución de
EDTA. Calcule:
(a) La molaridad de la solución de EDTA.

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(b) Los ppm de CaCO3 en el aua mineral.

(c) Los ppm de MgCO3 en el agua mineral.
Resp. (a) 0,0110 M; (b) 694,5 ppm CaCO3; (c) 113,0 ppm MgCO3

15. Una muestra problema de 1,00 ml que contiene Co +2 y Ni+2 se trata con 25,00 ml de EDTA 0,03872 M. La
titulación por retroceso con Zn+2 0,02127 M a pH 5 requiere 23,54 ml para alcanzar el punto final del anaranjado de
xilenol. Un volumen de 2,00 ml del problema se hace pasar por una columna de intercambio iónico que retrasa más al
Co+2 que al Ni+2. El ion Ni+2 que atraviesa la columna se trata con 25,00 ml de EDTA 0,03872 M, y se requieren
25,63 ml de Zn+2 0,02127 M para titular por retroceso el exceso de EDTA. El ion Co+2 se eluye después, y también
se trata con ion 25,00 ml de EDTA. ¿Cuántos mililitros de Zn+2 se requieren en la titulación por retroceso?.
Resp. 21,45 ml Zn

16. Una muestra de 0,6143 g de una aleación que contiene bismuto y plomo se disolvió en HNO3 y la solución se
diluyó a 250,0 ml en un matraz volumétrico. Se tomó una alícuota de 50,00 ml, se ajustó su pH a 1,5 y el bismuto se
tituló gastando 31,72 ml de EDTA 0,01044 M. El pH de la solución se aumentó a 5 y el plomo se tituló con 18,55 ml
de la misma solución de EDTA. Calcule los porcentajes de Pb y Bi en la aleación.
Resp. 56,33% Pb y 32,66% Bi

17. Una muestra de circonio que pesaba 1,7080 g, se fundió y el circonio se precipitó finalmente con ácido
mandélico.El precipitado se colocó en un vaso, al cual se agregó ácido y 20,00 ml de EDTA 0,0521 M. Se calentó la
solución para disolver el precipitado y formar el complejo, se ajustó el pH y el exceso de EDTA se retituló con una
solución estándar de Zn+2 0,0222 M, para lo cual se requieren 17,85 ml. Calcule el porcentaje en peso de ZrO 2 en la
muestra. Resp. 4,66% ZrO2

18. Una alícuota de 50,00 ml de una solución que contiene hierro(II) y hierro(III) necesitó 13,73 ml de solución
0,0120 M de EDTA cuando se tituló a pH 2,0 y 29,62 ml cuando se tituló a pH 6,0. Exprese la concentración de la
solución como ppm de cada soluto. Resp. 184,02 ppm Fe+3 y 212,88 ppm Fe+2

19. Un volumen de 50,00 ml de una solución que contiene Ni+2 y Zn+2 se trata con 25,00 ml de EDTA 0,0452 M a
fin de complejar todo el metal en solución. El exceso de EDTA sin reaccionar requiere 12,4 ml de Mg +2 0,0123 M
para que reaccione completamente. A continuación se añade un exceso de 2,3–dimercapto–1–propanol para
desplazar el EDTA de su complejo con el zinc. Se requiere un volumen adicional de 29,2 ml de Mg +2 para
reaccionar con el EDTA liberado. Calcule la molaridad de Ni +2 y Zn+2 en la solución de partida.
Resp. 0,0124 M Ni y 0,00718 M Zn

20. Calcule el valor de pM en las siguientes soluciones: (a) 50 ml de Mg+2 0,010 M + 10 ml de EDTA 0,025 M a un
pH 10,0; (b) 50 ml de Mg+2 0,020 M + 40 ml de EDTA 0,025 M a un pH 10,0; (c) 100 ml de Fe +3 0,010 M con
EDTA en el punto de equivalencia a un pH 4; (d) 100 ml de Cu+2 0,010 M con EDTA en el punto de equivalencia a
un pH 4.

21. El calcio forma con EDTA un complejo más fuerte que el que forma el Mg. Una solución contiene una cantidad
desconocida de calcio. A 25,00 ml de esta solución se agrega una solución regulada y 20,00 ml de una solución que
es 0,010 M en H2Y–2 y 0,010 M en Mg+2. La reacción de sustitución libera iones Mg los cuales se retitulan con
27,24 ml de una solución de H2Y–2 0,02427 M. Calcule la concentración molar de calcio en la solución
desconocida. Resp. 0,02694 M Ca

22. Una muestra de orina de 24 horas se diluyó hasta 2,0 L. Después de ajustar la solución a pH 10, se tituló una
alícuota de 10,00 ml con 26,81 ml de EDTA 0,003474 M. El calcio de una segunda alícuota de 10,00 ml se precipitó
como CaC2O4, se redisolvió en ácido y se tituló con 11,63 ml de la solución de EDTA. Si se considera que en la
orina normal hay de 15 a 300 mg de magnesio y de 50 a 400 mg de calcio por día, ¿la muestra de orina cae dentra de
estos valores?. Resp. 323,8 mg Ca/dia y 256,2 mg Mg/dia

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23. El ion cianuro puede determinarse indirectamente por titulación con EDTA. Una cantidad conocida y en exceso
de Ni+2 se añade al cianuro para formar tetracianoniquelato:

4CN– + Ni+2 Ni(CN)4–2

Cuando el exceso de Ni+2 se titula con EDTA patrón, el Ni(CN)4–2 no reacciona. En un análisis de cianuro, 12,7 ml
de la solución de cianuro se tratan con 25,00 ml de solución patrón que contiene un exceso de Ni +2 para formar el
tetracianoniquelato. La titulación del exceso de Ni+2 requiere 10,1 ml de EDTA 0,0130 M. En otro experimento, se
requieren 39,3 ml de EDTA 0,0130 M para reaccionar con 30,0 ml de la solución patrón de Ni +2. Calcule la
molaridad de CN– en los 12,7 ml de la muestra problema. Resp. 0,0926 M

24. Se van a titular 50,00 ml de una solución de un metal M+2 que está presente a una concentración de 0,0100 M; la
solución está amortiguada a pH 9 y el titulante es EDTA 0,0100 M. El valor de la Kabs para el complejo MY–2 es de
16,40. Calcule el valor de pM al adicionar los siguientes volúmenes de titulante (ml): (a) 0,0; (b) 25,0; (c) 50,0; (d)
55,0.

25. Una muestra de 1,5090 g de una aleación de Pb–Cd se disolvió en ácido y se diluyó exactamente a 250,0 ml en
un matraz volumétrico. Una alícuota de 50,00 ml de la solución diluida se llevó a un pH de 10 con un amortiguador
de NH4+/NH3; la titulación conjunta de los dos cationes necesitó 28,89 ml de EDTA 0,06950 M. Una segunda
alícuota de 50,00 ml se llevó a un pH de 10 con un amortiguador de HCN/NaCN, que también sirvió para enmascarar
el Cd+2; se necesitaron 11,56 ml de la solución de EDTA para titular el Pb +2. Calcule el porcentaje de Pb y Cd en la
muestra. Resp. 55,15% Pb y 44,85% Cd

26. Se determina ion sulfuro por titulación indirecta con EDTA. A una solución con 25,00 ml de Cu(ClO 4)2 0,04332
M y 15 ml de un tampón de acetato 1M (pH 4.5) se añaden 25,00 ml de una solución problema de sulfuro,
procurando una vigorosa agitación. El CuS precipitado se filtra y se lava con agua caliente. A continuación se añade
amoniaco al filtrado (el cual contiene un exceso de Cu+2) hasta que aparece el color azul del Cu(NH3)4+2, la
titulación con EDTA 0,03917 M requiere 12,11 ml para alcanzar el punto final con el indicador murexida. Calcule la
molaridad del sulfuro en el problema. Resp. 0,02430 M S

27. Una muestra de 0,6004 g de un tubo condensador de Ni/Cu se disolvió en ácido y se diluyó a 100,00 ml en un
matraz volumétrico. La titulación de ambos cationes en una alícuota de 25,00 ml de esta solución necesitó 45,81 ml
de EDTA 0,05285 M. Se añadieron luego ácido mercaptoacético y NH 3; la formación de un complejo de Cu con el
primero liberó una cantidad equivalente de EDTA, que necesitó 22,85 ml de Mg+2 0,07238 M para su titulación.
Calcule el porcentaje de Cu y Ni en la aleación. Resp. 70,0% Cu y 30,0% Ni

28. Una mezcla de Mg+2, Mn+2 y Zn+2 se analiza de la siguiente manera: la muestra de 25,00 ml se trata con 0,25 g
de NH3OH+Cl– (cloruro de hidroxilamonio, agente reductor que mantiene al manganeso en el estado de oxidación
II), 10 ml de tampón amoniacal pH 10 y alguna gotas del indicador negro de eriocromo T; luego se diluye para tener
un volumen de 100 ml. Se calienta a 40 oC y se titula con 39,98 ml de EDTA 0,04500 M hasta obtener el color azul
como punto final. A continuación se agregan 2,5 g de NaF para desenmascarar el Mg +2 de su complejo con el
EDTA. La titulación completa del EDTA liberado requiere 10,26 ml de una solución patrón de Mn+2 0,02065 M.
Después de alcanzar este segundo punto final, se agregan 5 ml de solución acuosa de KCN para desplazar al Zn +2 de
su complejo con el EDTA. Para titular ahora el EDTA liberado, se requieren 15,47 ml de solución patrón de Mn +2.
Calcule la masa (en mg) de cada metal en la muestra problema de 25,00 ml.
Resp. 69,64 mg Mn; 5,15 mg Mg; 20,89 mg Zn

29. La calamita que se emplea para tratar irritaciones de la piel, es una mezcla de óxidos de hiero y zinc. Una muestra
de 1,0220 g de calamita secada se disolvió y diluyó en ácido a 250,00 ml. Se añadió NaF a una alícuota de 10,0 ml de
la solución diluida para enmascarar el hierro; después de ajustar a un pH adecuado, el Zn +2 consumió 38,71 ml de

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EDTA 0,01294 M. Una segunda alícuota de 50,0 ml, amortiguada adecuadamente, se tituló con 2,40 ml de solución
0,002727 M de ZnY–2:
Fe+3 + ZnY–2 FeY– + Zn+2

Calcule los porcentajes de ZnO y Fe2O3 en la muestra.

Resp. 99,73% ZnO y 0,25% Fe2O3

30. El ion cesio no forma un complejo estable con el EDTA, pero puede analizarse agregando un exceso conocido de
NaBiI4 en ácido acético concentrado frío que contenga un exceso de NaI. El Cs 3Bi2I9 se precipita, se filtra y se
retira. El exceso de BiI4–, amarillo se titula con EDTA. El punto final se alcanza cuando desaparece el color
amarillo. La precipitación es bastante selectiva en favor del Cs+. Supóngase que 25,00 ml de problema que contiene
Cs+ se tratan con 25,00 ml de NaBiI4 0,08640 M, y que el BiI4– que no reacciona requiere 4,24 ml de EDTA 0,0437
M para la titulación completa. Halle la concentración de Cs+ en la solución problema.
Resp. 0,09228 M Cs

31. Una muestra de 3,650 g de bromato y bromuro se disolvió en suficiente agua hasta dar 250,0 ml. Después de
acidificar, se añadió nitrato de plata a una alícuota de 25,00 ml para precipitar el AgBr. El sólido se filtró, lavó y
redisolvió en una solución amoniacal de tetracianoniquelato de potasio:

Ni(CN)4–2 + 2AgBr(s) 2Ag(CN)2– + Ni+2 + 2Br–

El Ni+2 liberado necesitó 26,73 ml de EDTA 0,0289 M. El bromato de una alícuota de 10,00 ml se redujo a bromuro
con arsénico(III) antes de añadir nitrato de plata. Se siguió el mismo procedimiento y el Ni+2 liberado se tituló con
21,94 ml de la solución de EDTA. Calcule los porcentajes de NaBr y NaBrO 3 en la muestra.
Resp. 31,49% NaBr y 48,58% NaBrO3

32. El cromel es una aleación formada por Ni, Fe y Cr. Una muestra de 0,6472 g se disolvió y se diluyó hasta 250,0
ml. Al mezclar una alícuota de 50,0 ml de EDTA 0,05182 M con un volumen igual de la muestra diluida, se quelaron
los tres iones, necesitándose 5,11 ml de solución 0,06241 M de cobre(II) en una titulación por retroceso. El cromo de
una segunda alícuota de 50,00 ml se enmascaró con la adición de hexametilentetramina; la titulación del Fe y Ni
necesitó 36,28 ml de EDTA 0,05182 M. El hierro y el cromo se esmascararon con pirofosfato en una tercera alícuota
de 50,00 ml, y el níquel se tituló con 25,91 ml de la solución de EDTA. Calcule los porcentajes de hierro, níquel y
cromo en la aleación. Resp. 23,12% Fe; 60,96% Ni; 15,75% Cr

33. Una muestra de 0,3284 g de latón (que contiene plomo, zinc, cobre y estaño) se disolvió en ácido nítrico. El
precipitado de SnO2.4H2O se filtró y lavó; el filtrado y las aguas de lavado se diluyeron a 500,0 ml. La titulación del
plomo, zinc y cobre en una alícuota de 10,00 ml de esta solución previamente amortiguada, necesitó 37,56 ml de
EDTA 0,00250 M. El cobre de una alícuota de 25,00 ml se enmascaró con tiosulfato; luego el plomo y el zinc se
titularon con 27,67 ml de la solución de EDTA. Se utilizó ion cianuro para enmascarar el cobre y el zinc en una
alícuota de 100 ml, necesitándose 10,80 ml de solución de EDTA para titular el Pb +2. Determine la composición de
la muestra del latón. Resp. 8,52% Pb; 24,82% Zn; 64,10% Cu y 2,56% Sn

34. Una solución de 12,73 mL de cianuro se trata con 25,00 ml de solución de Ni +2 (cuyo contenido de Zn+2 se
encuentra en exceso) para transformar el cianuro en tetracianoniquelato:

4CN– + Ni+2 Ni(CN)4–2

A continuación, el exceso de Ni+2 se titula con 10,15 ml de EDTA. Calcule la molaridad del CN en la muestra de
12,73 ml, si se sabe que se requieren 39,35 ml de EDTA para que reaccione con 30,0 ml de la solución inicial de
Ni+2.

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35. La tiourea presente en una muestra de 1,4550 g de material orgánico se extrajo con una solución de H 2SO4
diluido y se tituló con 37,31 ml de Hg+2 0,009372 M por medio de la reacción

4(NH2)2CS + Hg+2 [(NH2)2CS]4Hg+2

Calcule el porcentaje de (NH2)2CS en la muestra.

36. Una muestra de 1,4710 g de ungüento de mercurio se mezcló con CHCl3 y se agitó vigorosamente con HNO3
diluido para extraer el Hg(II). La valoración del extracto requirió 20,78 ml de KSCN 0,05144 M, en presencia de
Fe(III) como indicador
Hg+2 + 2SCN– Hg(SCN)2
–
SCN + Fe +3 FeSCN
Calcular el porcentaje de HgO en el ungüento. Resp. 7,87% HgO

37. La adición de Hg(II) a una solución que contiene CN– da como resultado la formación de Hg(CN) 2 soluble y
poco disociado

Hg+2 + CN– Hg(CN)2

El exceso de valorante se determina con una solución patrón de KSCN, usando Fe(III) como indicador. Una alícuota
de 50,00 ml de un baño de galvanizado, se trató con 28,34 ml de solución de Hg(NO 3)2 0,0818 M, y el exceso de
Hg(II) se valoró por retroceso con 1,79 ml de KSCN 0,1006 M. Exprese los resultados de este análisis en ppm de
KCN. Resp. 6,16 ppm KCN

38. El Hg en 5,00 ml de una solución que contiene la sal sódica del diurético meralluride C 16H21HgN6O7Na, se
valoró con 41,10 ml de KSCN 0,0473 M. Calcule la concentración de esta solución en mg Hg y del diurético por ml
de solución. Resp. 39 mg/ml Hg y 123 mg/ml diurético

39. Una solución amoniacal de Ni(II) puede valorarse con una solución patrón de NaCN. El punto final se observa
por la desaparición de la turbidez debida a trazas de AgI suspendida en la solución. Reacciones:

Ni(NH3)4+2 + 4CN– Ni(CN)4–2 + 4NH3

AgI + 2CN– Ag(CN)2– + I–

El Ni contenido en 0,1484 g de una muestra del mineral, heazlewoodita Ni 3S2, se disolvió y se trató para eliminar las
interferencias. Se adicionó NH3 acuoso y aproximadamente 1 ml de KI al 25 %. La solución se valoró con KCN
hasta que el color azul–verdoso del Ni(NH3)+2 palideció. Se añadieron unas gotas de una solución de AgNO3 y se
continuó la valoración con KCN hasta que desapareció la opalescencia del AgI. Exprese los resultados de este
análisis en porcentaje de Ni3S2 si en la valoración se utilizaron 45,72 ml de KCN 0,1010 M.
Resp. 62,30% Ni3S2

40. El Fe contenido en 6,8750 g de un producto para plantas interiores se oxidó al estado trivalente, tras lo cual la
muestra se diluyó a 100,00 ml en un matraz. Calcule el porcentajede Fe si para valorar una alícuota de 15,00 ml de
EDTA 0,00360 M se necesitaron 44,87 ml de la disolución diluida. Resp. 0,0973% Fe

41. El bismuto(III) se puede determinar indirectamente mediante la valoración del Zn +2 producido por la reacción

3Zn(Hg) + 2Bi+3 3Zn+2 + 2Bi(Hg)

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con una solución de EDTA patrón. Se disolvió una tableta de 1,1000 g para el tratamiento de úlceras pépticas, se
trató con amalgama de zinc, y se diluyó hasta 250,0 ml en un matraz. Calcular el porcentaje de BiONO3 en la tableta
si una alícuota de 50,00 ml de la solución diluida necesitó 41,73 ml de EDTA 0,004383 M.
Resp. 15,91% BiONO3

42. El SO4–2 contenido en 0,2057 g de una muestra se precipitó como BaSO 4 por tratamiento con un exceso de una
solución que contenía el complejo de Ba con EDTA, BaY –2. El EDTA del filtrado y lavado reunidos consumió
31,79 ml de solución Mg+2 0,0244 M. Exprese los resultados de este análisis en porcentaje de Na 2SO4.
Resp. 58,04%

43. Se determina el contenido de calcio en la leche en polvo, reduciéndola a cenizas, empleando una muestra de 1,50
g y titulando el calcio con solución de EDTA, de la cual se requieren 12,10 ml. El EDTA se valoró con 10,00 ml de
una solución de zinc que se preparó disolviendo 0,632 g de zinc metálico en ácido y diluyéndolo a un litro, se
necesitaron 10,80 ml de EDTA para esta titulación. ¿Cuál es la concentración de calcio en la leche en polvo en ppm?
Resp. 89000 ppm Ca

44. Se determina el contenido de cobre en agua salada en las cercanías de una planta de tratamiento de aguas negras,
separando primero y después concentrando por extracción con disolvente el quelato de ditiozona a pH 3, en
tetracloruro de cabono, y después evaporando el disolvente y rerduciendo a cenizas el quelato para destruir la porción
orgánica y titulando a continuación el cobre con EDTA. Se extraen 3 porciones de un litro de la muestra, con
porciones de 25,00 ml de CCl4 y los extractos se combinan en un matraz aforado de 100 ml. Una alícuota de 50 ml se
evapora, se calcina y se titula. Si la solución de EDTA tiene un título de CaCO 3 de 2,69 mg/ml y se necesitan 2,67 ml
en la misma para titular el cobre, ¿cuál es la concentración de cobre en el agua salada en ppm?

45. Una muestra de 1,0000 g de un mineral de níquel se disuelve en ácido nítrico. La disolución se hace amoniacal y
se añaden 0,50 ml de AgNO3 0,100 N y 0,2 g de KI. La disolución, que contiene Ni(NH 3)4+2 y AgI en suspensión
se valora con 45,00 ml de KCN 0,100 M. En la valoración por retroceso del cianuro se gastan 1,50 ml de AgNO 3
0,100 N. Calcular el porcentaje de Ni en el mineral.
Resp. 6,02% Ni

46. Una muestra de 4,0000 g de soldadura de plata se disolvió en ácido nítrico diluyéndose a 250,0 ml. Una fracción
de 25,00 ml de la disolución se valora con KSCN 0,060 N, consumiéndose 38,95 ml. Después de eliminar el ion plata
por filtración del AgCl obtenido en 50,00 ml de la solución, se alcaliniza con amoniaco y se valora con solución de
KCN, gastándose 36,95 ml.

2Cu(NH3)4+2 + 7CN– + H2O 2Cu(CN)3–2 + CNO– + 2NH4+ + 6NH3

En la normalización de la solución de KCN, se consumieron 43,07 ml de esta solución para reaccionar con otra
solución que contiene 0,2800 g de cobre puro. Calcule el porcentaje de Ag y Cu en la soldadura.

47. Se disolvieron 1,2500 g de HgO puro en ácido nítrico y se llevaron a 500,0 ml. Una muestra de 1,5000 g de
nitrato sódico, contaminado de haluro alcalino, se disolvió y se valoró con la solución de mercurio(II) en presencia de
nitroprusiato sódico como indicador, gastándose 20,20 ml hasta la aparición de turbidez.

2Cl– + Hg+2 HgCl2

Fe(CN)5NO–2 + Hg+2 HgFe(CN)5NO(s)

(a) Calcule las impurezas expresadas en % de NaCl. (b) Si en un análisis se encuentra que la muestra contiene 0,60%
de NaBr, que también resultó valorado con mercurio(II), ¿cuál es el porcentaje verdadero de NaCl en la muestra?

48. Se prepara una solución patrón de Hg(ClO4)2 disolviendo 1,1033 g de mercurio puro en ácido perclórico y
diluyendo a un litro. Una muestra de agua de 100,00 ml valorada con esta solución gató 32,00 ml. Calcule el
contenido de Cl– en el agua en ppm.

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49. Una aleación de cromel que contenía Ni, Fe y Cr se analizó mediante una valoración de complejación con EDTA.
Para ello se disolvió una muestra de 0,7176 g de la aleación en HNO 3 y se diluyó a un volumen de 250 mL en un
matraz volumétrico. Una alícuota de la muestra de 50 mL tratada con pirofosfato para enmascarar el Fe y el Cr,
precisó 26,14 mL de EDTA 0,05831 M para alcanzar el punto final con murexida. Una segunda alícuota de 50 mL se
trató con hexametilenetetramina para enmascarar el Cr. Su valoración con EDTA 0,05831 M requirió 35,43 mL para
llegar al punto final de la murexida. Por último, una tercera alícuota de 50 mL se trató con 50 mL de EDTA
haciéndose una valoración por retroceso hasta el punto final de la murexida con 6,21 mL de Cu +2 0,06316 M.
Calcular los porcentaje en masa de Ni, Fe y Cr existentes en la aleación.

50. Tras eliminar las membranas, una cáscara de huevo se secó y se determinó su masa, que fue de 5,6130 g. Se
colocó en un vaso de precipitado de 250 mL y se disolvió en 25 mL de HCl 6M. Tras filtrar la disolución que
contenía la cáscara de huevo disuelta, se diluyó a 250 mL en un matraz volumétrico. Una alícuota de 10,00 mL se
transfirió a una fiola y se añadió tampón pH 10. La valoración con EDTA 0,04988 M requirió 44,11 mL para llegar
al punto final. Determinar la cantidad de calcio presente en la cáscara en % de CaCO3.

51. El análisis de Cd+2 se realiza de forma indirecta, añadiendo un exceso de KCN para formar Cd(CN) 4-2 con
posterior valoración por retroceso del exceso de CN - con Ag+ y formación de Ag(CN)2-. En un análisis se disolvió
una muestra de 0,3000 g de una mena y se trató con 20,0 mL de KCN 0,0518 M. El exceso de CN - necesitó 13,98 mL
de AgNO3 0,1518 M para alcanzar el punto final. Determinar el porcentaje de Cd en la mena.

52. Calcular las constantes condicionales de la formación de:

(a) Fe+2 y EDTA a un pH de 6, 8 y 10.
(b) Ba+2 y EDTA a un pH de 7, 9 y 11.

53. Construir la curva de valoración para 25 mL de Cu+2 0,050 M con EDTA 0,0250 M a pH 10. La constante de
formación del complejo Cu+2-EDTA es 6,3 x 1018.

54. Construir la curva de valoración de 50 mL de Mg+2 0,050 M con EDTA 0,050 M a pH 7 y pH 10. La constante de
formación del complejo Mg+2-EDTA es 6,16 x 108.

55. Construir la curva de valoración de 50 mL de Sr+2 0,010 M con EDTA 0,020 M a pH 11. La constante de
formación del complejo Sr+2-EDTA es 4,3 x 108.

56. Construir la curva de valoración de 50 mL de Fe+2 0,015 M con EDTA 0,030 M a pH 7. La constante de
formación del complejo Fe+2-EDTA es 2,1 x 1014.

57. Determinar la curva de valoración de 50,00 mL de Cd+2 5,00 x 10-3 M con EDTA 0,010 M a pH 10 en presencia
de NH3 0,010 M. La constante de formación del complejo Cd +2-EDTA es de 2,9 x 1016.

PARTE 2: CUESTIONARIO

1. Definir: ligando, quelato, constante de formación (Kf), número de coordinación.

2. Mencione las propiedades del EDTA como agente titulante.
3. Explique la especificidad del EDTA con el pH. ¿Cuáles son las estructuras químicas
involucradas?.
4. Investigue la estructura química de los complejos con EDTA y menciones sus características.
5. ¿Qué es un indicador metalocrómico?. Investigue los valores de la Kf de los complejos
formados en esta práctica. Explique qué relación debe existir entre los valores de Kf de estos
complejos.
6. En qué consiste un agente acomplejante auxiliar y qué utilidad tiene. Dé varios ejemplos.
7. En qué consiste un agente enmascarante y qué utilidad tiene. Dé ejemplos.

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8. Explique los cuatro tipos de titulaciones complejométricas que pueden realizarse

9. ¿Qué es la dureza del agua?. ¿Cómo se expresa este parámetro?. ¿Qué utilidad industrial
tiene?.
10. En base a los valores de Kf, cómo debe ser la estabilidad del complejo MgY-2 respecto a la
del CaY-2.
11. Escriba las estructuras químicas de los indicadores negro de eriocromo T y murexida, y los
respectivos complejos con calcio y magnesio.
12. ¿Porqué la mayoría de las valoraciones con EDTA se realizan en soluciones neutras o
alcalinas?.
13. Mencione algunas aplicaciones cuantitativas de la volumetría complejométrica
14. Describir tres métodos generales para titulaciones con EDTA. ¿Cuáles son las ventajas de
cada uno?.
15. ¿Porqué los ligandos multidentados son preferibles a los monodentados en las titulaciones
complejométricas?.
16. ¿Por qué suele añadirse una pequeña cantidad de MgY-2 a una muestra de agua que va a
titularse para determinar su dureza?.
17. ¿Por qué en las titulaciones con EDTA es menos favorable la utilización de pH mayores a
10?.
18. El complejo entre el indicador y el metal es inestable o débil. ¿Qué ocurriría con la
determinación de la dureza si no fuese cierta esta afirmación?.
19. ¿Porqué es necesario emplear una solución amortiguadora en la titulación con EDTA?.
20. ¿Qué es una solución amortiguadora y cuáles son sus propiedades?.

BIBLIOGRAFÍA

1. Alexeiev, V.N. (1976) Análisis Cuantitativo, 1ª. ed., Mir, Moscú.

2. Bard, A.J. (1970) Equilibrio Químico, 1ª. ed., del Castillo, S.A. Madrid.
3. Brewer, S. (1987) Solución de Problemas de Química Analítica, 1ª. ed., Limusa, México, D.F.
4. Day, R.A. y Underwood A.L. (1989) Química Analítica Cuantitativa 5ª. ed., Prentice Hall
México, D.F.
5. Harris, D.C. (2006) Quantitative Chemical Analysis, 7ª. ed., W.H. Freeman, Nueva York.
6. Harris, D.C. (2007) Análisis Químico Cuantitativo, 6ª. ed. en Inglés, 3ª.en Español., Reverté,
Barcelona.
7. Kellner, R.,. Mermet J.M, Otto M.y. Widmer H.M (1998) Analytical Chemistry.- The
Approved Text to the Federation of European Chemical Societies FECS, 1ª. ed., Wiley-VCH,
Weinheim.
8. Skoog, D.A., D.,M. West, F.J. Holler y S.R. Crouch (2003) Fundamentals of Analytical
Chemistry, 8a. ed., Brooks/Cole Pub. Co., Pacific Grove, California.
9. Skoog, D.A., D.,M. West, F.J. Holler y S.R. Crouch (2005) Fundamentos de Química Analítica
8ª. ed. Thomson.
10. Skoog, D.A., West D.,M.,. Holler F.J y. Crouch S.R (1997) Química Analítica, 7ª. ed.,
McGraw-Hill, México.
11. Yaroslávtsev, A.A. (1981) Colección de Problemas y Ejercicios de Química Analítica, 1ª. ed.,
Mir, Moscú.

ESTRATEGIAS INSTRUCCIONALES

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1. Se emplearán estrategias didácticas para garantizar la adquisición de conocimientos,

competencias y actitudes en relación a los objetivos de cada tema.
2. Se implementarán estrategias para generar hábitos de autoaprendizaje.
3. Desarrollar los temas teóricos permitiendo la exposición de diversas opiniones de distintos
autores de libros y promoviendo la actitud crítica y reflexiva del alumno.
4. Fomentar el continuo razonamiento del alumno, guiado por el docente.
5. Fomentar la discusión y la evaluación de alternativas de decisión.
6. Plantear problemas basados en situaciones reales, no resolviéndolos íntegramente en clase,
permitiendo así el razonamiento del alumno, evaluando sus comentarios, críticas y sugerencias
para resolverlos.

ESTRATEGIAS DE EVALUACIÓN

• Resolución de problemas.
• Participación en seminarios (investigación documental, de campo y en algunos casos
experimental) incluída la discusión grupal.
• Investigaciones en miniproyectos.
• Desarrollo de prácticas de laboratorio y talleres. Considerando actitudes: éticas en el trabajo
experimental, puntuales y de calidad en los compromisos contraídos, de limpieza y orden en áreas
de trabajo.
• Reporte de prácticas en laboratorio y de talleres.
• Exámenes escritos
• Uso de tecnologías de información asociada a las actividades enlistadas.

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