Guía de ejercicios

FIS1231 - Física General Termodinámica

Germán Enrique Varas Siriany

8 de mayo de 2023
Índice general
1 Introducción, temperatura y ley cero 3

2 Ecuación de estado y trabajo 6

3 Energía y la primera ley 10

4 Entropía y la segunda ley de la termodinámica 14

5 Motores térmicos 17

6 Funciones termodinámicas 20

7 Transiciones de Fases 24

8 Teoría Cinética 25

2
1 Introducción, temperatura y ley cero

1.1 Derivadas parciales - Evalúe las siguientes derivadas parciales (∂z/∂x)y y (∂z/∂y)x para cada una de
las siguientes funciones:

(a) ax2 y + b − z = 0 ,
(b) axy − by 2 + a2 z = 0 .

donde x, y y z son variables y a y b constantes. Verifique además si se cumple la regla cíclica:

     
∂z ∂x ∂y
= −1 .
∂x y ∂y z ∂z x

1.2 Diferenciales exactas - Considere las siguientes diferenciales y demuestre si son o no exactas.

(a) dφ = [ex + ln(y) + yx] dx + [xy + ln(x) + sin(y)] dy ,

(b) dφ = [2e2x sin(3y) + 3e2y sin(3x)] dx + [3e2x cos(3y) − 2e2y cos(3x)] dy
(c) df = x2 dx + 2xy dy
1 y
(d) df = 2 dx − 3 dy
x x  
RT RT a
(e) dP = dT + − dV
V −b (V − b)2 T V 2

donde a, b y R son constantes.

1.3 Diferencial exacta - La interacción del calor en un sistema depende de dos funciones independientes T y
v a través de la ecuación:
RT
dq = f (T )dT + dv ,
v
donde R es constante y T y v son las temperatura y el volumen especifico respectivamente. ¿Es dq una
diferencia exacta?

1.4 Ejemplo aplicado - La relación entre la presión (P ), la temperatura (T ) y el volumen de 1 mol de gas
de hidrogeno puede expresarse en un rango limitado por la ecuación de estado,
RT
P = ,
v−β

donde β es independiente de P pero es función de la temperatura (β = β(T )).

3
 1 Introducción, temperatura y ley cero

Encuentre (∂v/∂T )P y (∂v/∂P )T y exprese dv como función de T y P es su forma diferencial.

Confirme que dv es una diferencial exacta.
Confirme que se cumple la siguiente relación,
 
∂P (∂v/∂T )P
=− .
∂T v (∂v/∂P )T

1.5 Ciclo adiabático - Un gas se encuentra encerrado en un pistón móvil. Se observa que si las paredes son
adiabáticas, un incremento cuasi-estático en el volumen, produce una disminución de la presión de acuerdo
a la siguiente expresión,
P 3 V 5 = constante
Encuentre el trabajo cuasi-estático hecho por el sistema y el calor neto transferido al sistema en cada uno
de los tres procesos: ADB, ACB y el lineal AB (Fig. 1.1).

P (atm)

A D
32

P 3
V 5
=
ct
e

1 C B

1 8 V (lt)

Figura 1.1

1.6 Estimaciones I
Estimar el número de moléculas de aire en una habitación (10 × 6 × 3m) a presión atmosférica estándar
(P0 ) y una temperatura de T = 300 K.
Algunos insectos pueden caminar sobre la superficie del agua. De todas las variables de estado del
agua, ¿cuál es la más importante para determinar si el insecto camina sobre ella?

1.7 Estimaciones II - Una molécula de agua tiene un diámetro de aproximadamente 3 Amstrong, es decir
3 × 10−10 m. Considere que usted tiene un vaso de agua de 500 cm3 de volumen. A continuación usted
vierte el contenido de su vaso en el océano de modo que las moléculas que componen su vaso de agua se
distribuyen homogéneamente en todo el agua que forma los océanos del mundo.
(a) ¿Cuántas moléculas de agua hay en su vaso?.
(b) Calcule el volumen de agua en los océanos del mundo suponiendo que el radio de la tierra es RT ≈ 6400
km, y que la profundidad media de los océanos es h ≈ 5 km. Suponga que en una buena aproximación
el volumen a calcular es V ≈ 4πRT2 h.

4
 1 Introducción, temperatura y ley cero

(c) Suponga además que antes de verter el contenido del vaso al mar se han pintado todas las moléculas
de agua del vaso de color rojo de modo que estas sean distinguibles. Calcule la densidad de moléculas
rojas (de su vaso) que existen en todo el mar del planeta, es decir cuántas moléculas rojas hay por m3 .
(d) Si usted ahora viaja al otro extremos del planeta con su vaso, y con éste toma agua del mar... ¿Cuántas
moléculas rojas encontraría?.

1.8 Sistema en equilibrio térmico - Un sistema desconocido está en equilibrio térmico con un cilindro que
contiene alcohol. Se encuentra que el volumen y la presión sobre el alcohol son los mismos cuando está
en equilibrio térmico con el aire en un refrigerador. ¿Qué puede concluir sobre la temperatura del sistema
desconocido?¿Qué ley de la física apoya su conclusión?

1.9 Temperatura al interior de un globo - La densidad del aire dentro de un globo aerostático debe ser
del 75 % de la densidad de la atmósfera circundante para lograr la flotabilidad requerida. Si la temperatura
de la atmósfera es de 10 , ¿cuál debe ser la temperatura del aire dentro del globo? Debe asumir que la
presión dentro del globo es igual a la presión atmosférica circundante.

1.10 Transferencia de energía - Considere una persona de pie que se encuentra en una habitación cuya
temperatura ambiente es de T = 20◦ C. Supongamos que la temperatura media de la superficie exterior
(piel) de la persona es de Tp = 30◦ C.
(a) ¿Cuánto vale la temperatura de la habitación (T ) y superficie exterior de la persona (Tp ) en Kelvin
(K)?. (1 pt)
(b) Determine la tasa de transferencia de calor de la persona por convección asumiendo que el coeficiente
de transferencia de calor es de h = 6 W/(m2 K).
(c) Determine la tasa total de transferencia de calor de la persona asumiendo que la emisividad de la piel
es de  = 0.95 y la constante de Stefan-Boltzmann es σ = 5.67 × 10−8 W/m2 K4 .
(d) ¿Cómo varían los cálculos anteriores si la personas se encuentra sentada o acostada en el piso?. Sea
breve en su respuesta.

1.11 Conducción de calor en una esfera - Un calentador eléctrico situado en una pequeña cavidad en el
centro de una esfera metálica de 0.05 m de diámetro, desarrolla una potencia de 100 W. Calcular:
(a) El gradiente de temperatura (∆T /∆r) a una distancia de 1 cm del centro.
(b) El gradiente de temperatura (∆T /∆r) en la superficie exterior.
(c) Determinar la temperatura a 1 cm del centro de la esfera si en la periferia es de 30◦ C.
Asuma que la conductividad térmica del metal es de κ = 0.838 × 102 W/mK.

1.12 Aumento del espesor de una capa de hielo - A las 19 horas de un cierto día, el espesor de la capa de
hielo sobre un lago de una ciudad es de 0.01 m. A las 8 horas del día siguiente, el espesor de la capa de hielo
ha aumentado hasta 0.024 m. Estimar la temperatura media del aire esa noche. Para el hielo (entre -10◦ C
- 0◦ C) puede tomarse κ = 0.55 W/m K. La densidad del agua puede tomarse como ρ = 1000 kg/m3. El
calor latente de fusión del hielo es de λ = 330 kJ/kg.

5
2 Ecuación de estado y trabajo
2.1 Compresibilidad y expansión volumétrica - La expansión volumétrica, β, y el módulo de compresi-
bilidad, κ, se definen por,
 
1 ∂V
β= (2.1)
V ∂T P
 
∂P
κ = −V (2.2)
∂V T

donde V es el volumen, T es la temperatura y P es la presión. Calcule los valores de β y κ para:

(a) Un gas ideal, con una ecuación de estado P V = nRT , donde n es el número de moles de gas y R es la
constante universal del gas.
(b) Un gas de van der Waals, que tiene una ecuación de estado definida por,

n2 a
 
P + 2 (V − nb) = nRT
V

donde a es una constante relacionada con el cambio de presión asociado con las interacciones molecu-
lares, y b es una constante relacionada con el volumen de las moléculas individuales.
(c) Una determinada sustancia, que tiene una ecuación de estado dada por:

2V − bT 3 + aP = c

donde a, b y c son constantes, V es el volumen, T es la temperatura y P es la presión.

También para cada una de estas ecuaciones verifique la regla cíclica.

2.2 Análisis dimensional - Considerando las siguientes ecuaciones de estado para n moles, encuentre las
unidades de R, a y b tal que esta cumpla con P = P (T, V ) :
(a) Para un gas ideal:
P V = nRT

(b) Para un gas de van der Waals:

n2 a
 
P+ (V − nb) = nRT
V2
al derivar las unidades de las constantes a y b, asócielas con su sentido o interpretación física.
(c) Para la ecuación de Redlich-Kwong que es una modificación de la ecuación de van der Waals:
a
RT = P (V − b) + √ (V − b) .
V (V + b) T

6
 2 Ecuación de estado y trabajo

2.3 Transformación de un gas ideal - Un pistón adiabático de sección transversal A puede deslizar sin roce
en un recipiente cilíndrico horizontal (Fig. 3.1). Este se encuentra unido a un resorte de constante elástica
k fijado al extremo de la pared. El pistón confina en el compartimiento de la izquierda una muestra de
gas ideal cuya capacidad térmica a temperatura constante, CV , es independiente de la temperatura. El
compartimento de la derecho se encuentra vacío. En el estado inicial, el gas ocupa un volumen Vi a presión
pi y temperatura Ti . Si se calienta el gas lentamente hasta que su volumen aumente el doble,
(a) ¿Cuál es la temperatura final Tf del gas?.
(b) ¿Cuánto calor ∆Q recibió?.

gas ideal vacio

Figura 2.1

2.4 El Satélite de Carnot - Un satélite enviado al espacio exterior, cuenta con un motor de Carnot que
suministra una cantidad fija de energía para producir un trabajo W . El reservorio de la fuente de calor
está fijo a temperatura T1 . El motor cede calor a un depósito frío que se encuentra a una temperatura T2 .
El depósito frío consiste en un gran panel que disipa el calor por radiación térmica. La tasa de disipación
de calor coincide con la tasa de calor entregada, de modo que la temperatura del depósito se mantiene
constante.
La ecuación de Stefan-Boltzmann establece que la tasa de radiación térmica está relacionada con la tempe-
ratura absoluta de un cuerpo, T , como Q̇ = σAT 4 , donde A es la superficie del cuerpo y σ es la constante
de Stefan-Boltzmann. El tamaño del panel debe ser lo más pequeño posible, para que el peso del satélite
sea mínimo. Demuestre que el área del panel tiene un valor mínimo cuando T2 = 3 T1 /4.
Hint: Asuma que el proceso ocurre en una unidad de tiempo y deduzca una relación para el area A en
función de T1 y T2 .

2.5 Método de Rüchhardt - Este experimento está diseñado para medir el coeficiente de dilatación adiabática
γ = cp /cv (Fig. 2.2). Una esfera de masa m se posiciona ajustadamente al interior de un tubo (sección
transversal A) conectado a un contenedor de gas (volumen V ). La presión del gas es levemente superior a
la presión atmosférica p0 debido a la fuerza de empuje de la esfera, de esta forma,
mg
p = p0 + . (2.3)
A
Demuestre que si se empuja suavemente la esfera, esta comenzará a moverse con un movimiento armónico
simple de periodo, s
mV
τ = 2π . (2.4)
γpA2

7
 2 Ecuación de estado y trabajo

p0

p,V

Figura 2.2

2.6 Temperatura de fusión de una pequeña bola de hielo - ¿Cuál es -a presión atmosférica- la temperatura
de fusión de una esfera de hielo de radio r?. Considere r = 4.5 µm, calor latente L = 6.1 kJ mol−1 , coeficiente
de tensión superficial agua-hielo γ = 33 × 10−3 Jm−2 y volumen molar del hielo vs = 1.96 × 10−5 m−3 mol−1 .
Hint: Suponga que la presión al interior de la bola esta dada por la ley de Laplace, ps = p0 + 2γ r .

2.7 Energía libre de Helmholtz de un gas ideal - Podemos escribir la energía libre de un gas ideal de la
siguiente forma,  
V
F (T, V, n) = −nRT ln b(T ) ,
n

donde b(T ) es una función que depende del tipo de gas. Establezca la relación diferencial entre la función
b(T ) y la capacidad calorífica molar a volumen constante cV .

2.8 Trabajo de un gas ideal - Calcular el trabajo realizado por un mol de un gas ideal durante una expansión
isotérmica cuasiestática, en la que se duplica el volumen. ¿Cuánto trabajo se realiza si el volumen se duplica
bajo presión constante? Escriba una expresión para la diferencia entre el trabajo realizado isotérmicamente
y el trabajo realizado isobaricamente.

2.9 Compresión isotérmica de un gas de Van der Waals ¿Cuánto trabajo se realiza para comprimir un
gas de van der Waals a un tercio (1/3) de su volumen inicial en condiciones isotérmicas?

2.10 Ecuación de estado de Redlich-Kwong Considerando que esta ecuación de estado representa a un
gas,
a
RT = P (V − b) + √ (V − b) .
V (V + b) T
¿Cuánto trabajo se realiza para comprimir este gas a una cantidad X de su volumen inicial en condiciones
isotérmicas?.

8
 2 Ecuación de estado y trabajo

2.11 Trabajo de una banda elástica - La ecuación de estado para una banda elástica es,
"  2 #
L L0
F = aT −
L0 L

donde F es la tensión en la banda, L es su longitud, Lo es su longitud original, y a es una constante mayor

a 0. ¿Cuánto trabajo se realiza cuando la banda se estira isotérmica y reversiblemente desde su longitud
original de 10 cm hasta una longitud final de 20 cm?. La temperatura en la que ocurre el proceso es T0 .

2.12 Compresión de un fluido El estado de un fluido compresible cambia de forma reversible e infinitesimal
de (P, T ) a (P + ∆P, T + ∆T ). ¿Cuánto cambia el volumen?, considerando β y κ constantes.

9
3 Energía y la primera ley

3.1 Gas de Van der Waals monoatómico - Considere la siguiente ecuación,

 a
p + 2 (v − b) = RT
v
Esta es una ecuación empírica que representa el comportamiento de gases reales de una forma más cercana
a la ley del gas ideal al introducir dos constantes positivas a y b características del medio. Encuentre la
energía interna U = U (T, V ) y la entropía S = S(T, V ).

3.2 Gas ideal - Un recipiente cilíndrico de sección A está dividido en dos partes por un pistón horizontal
de grosor y masa despreciable [Fig. 3.1 (a)]. El compartimiento inferior contiene una cantidad de un gas
monoatómico ideal a temperatura Ti . Se llena el compartimiento superior con agua hasta que sobrepase su
límite. Suponga que el pistón y las paredes son adiabáticas. P0 es la presión atmosférica, l0 es la altura total
del compartimiento y li es la altura del compartimiento inferior. Se calienta el gas de manera que toda el
agua salga, encuentre:

La temperatura final Tf del gas.

La cantidad de calor ∆Q necesario para llevar a cabo la operación.

P0
(a) (b)
g

l0
agua

li
gas

T0

Figura 3.1

3.3 Transformación de un gas ideal - Un tubo en U cerrado, de sección A, se ubica verticalmente con sus
dos brazos hacia arriba (Fig. 3.2a). Un tapón de agua móvil divide el tubo en dos compartimentos. Este
contiene un gas ideal de capacidad térmica constante Cv . En el estado inicial, el volumen V0 , la presión p0 ,
y la temperatura T0 son las mismas en los dos compartimentos.

10
 3 Energía y la primera ley

P0 ,TP00 ,T0 - Cilindro diatérmico

- Pistón de masa
- Cilindro M
diatérmico
- Temperatura ambiente
- Pistón de masa M T0
- Presión ambiente
- Temperatura P0
ambiente T0
2h
- Presión ambiente P0
gas
gas

agua

(a) tubo cerrado en forma de U (b) Piston

Se calienta lentamente el gas de la derecha manteniendo constante la temperatura del gas de la izquier-
da, hasta establecer un desnivel de 2h entre las columnas. Suponemos que la temperatura del liquido
no ha cambiado. ¿Cuál es entonces la temperatura Tfd del gas de la derecha?
Si ahora asilamos térmicamente el gas de la izquierda. ¿Cuanto valen las temperaturas Tfi y Tfd de las
dos muestras del gas?
Cuanto es el calor recibido por el conjunto de gas a lo largo de los procesos señalados

3.4 Compresión isotérmica de un gas ideal - Un cilindro vertical de paredes diatérmicas contiene n moles
de un gas ideal (Fig. 3.2b). El cilindro se encuentra cerrado por un pistón de masa M y de área A que
es libre de moverse (sin roce). El aire ambiente sirve de termostato a una temperatura T0 y la presión
atmosférica es p0 . El sistema se encuentra inicialmente en equilibrio.
(a) ¿Cuánto vale la presión inicial pi , la temperatura Ti y el volumen del gas Vi en el estado de equilibrio
inicial?
(b) Depositamos sobre el pistón un saco de arena de masa m. ¿Cuánto vale la temperatura Tf , presión pf
y el volumen Vf en el estado de equilibrio final?
(c) ¿Cuánto es la variación de la energía interna del gas ∆U a lo largo de la transformación provocada?.
Calcule el trabajo y el calor recibido por el gas.
(d) Considerando el mismo estado inicial, depositamos ahora la misma masa m pero grano a grano de
manera que la compresión del gas es reversible. Determine la temperatura, presión y el volumen del
gas en el estado de equilibrio final. Calcule el trabajo y el calor recibido por el gas a lo largo de este
proceso.

3.5 Caída de arena sobre un pistón - Un recipiente cilíndrico contiene n moles de un gas ideal [Fig. 5.4].
Se encuentra cerrado por un pistón de masa m y área A que puede deslizar libremente sin roce. Un saco de
arena se suspende a una altura h por sobre el fondo del cilindro. El conjunto se encuentra en una cámara de
vacío. Llamaremos C a la capacidad calórica a volumen constante del sistema constituido por el recipiente,
el pistón, la arena y el gas y supondremos que es constante en el rango de temperatura del problema.
Inicialmente, la temperatura del conjunto vale T0

11
 3 Energía y la primera ley

vacio vacio
h

l0
l
T0 T

estado inicial estado final

Figura 3.3

¿Cuanto vale, en el estado inicial, la presión p0 del gas y la distancia l0 entre el pistón y el fondo del
recipiente?
Dejamos caer el saco de arena sobre el pistón que queda, posteriormente inmóvil, a una altura l. Cuanto
vale la presión p, la distancia l y la temperatura T en el estado final. Verifique que, según el valor de
h, el volumen del gas puede disminuir o aumentar
Dejamos ahora caer la arena del saco, grano a grano, siempre desde una misma altura h. Determine el
estado final. Compare la variación de entropía del sistema con la producida al dejar caer el saco lleno.

3.6 Capacidad calórica de un gas monoatómico - En un gas ideal monoatómico la energía interna U
proviene solamente de la energía cinética, por lo que U = 3/2RT . Considerando la siguiente relación entre
las capacidades caloríficas,    
∂U ∂V
Cp − Cv = +p
∂V T ∂T P
Encuentre la capacidad calorífica a presión constante Cp y a volumen constante Cv del gas monoató-
mico.
Calcule el coeficiente de dilatación adiabática γ = Cp /Cv .

3.7 Capacidad térmica de un gas ideal - A partir de la relación entre las capacidades térmicas a presión y
volumen constante obtenida en clase,
α2
Cp − Cv = V T
κ
donde α es el coeficiente de dilatación térmica y κ la compresibilidad isotérmica. Encuentre su valor (Cp −Cv )
para un gas ideal.

3.8 Módulo de masa - La medida de la rigidez de un medio (su resistencia a la compresión) se da en términos
del "módulo de masa", B definido por,
∂P
B = −V
∂V
Suponiendo una compresión isotérmica, deduzca una fórmula para el módulo de volumen de un gas
ideal en función de la presión.

12
 3 Energía y la primera ley

suponiendo una compresión adiabática, deduzca una fórmula para el módulo aparente de un gas ideal
en función de la presión
p
la velocidad del sonido es cs = B/ρ en la que ρ es la densidad de un gas. ¿Cómo cambia la velocidad
del sonido con la vertical, z, cuando la onda sonora se mueve verticalmente hacia arriba en una
atmósfera isotérmica estacionaria de temperatura T0 ?

3.9 Velocidad del Sonido - Un ejemplo aproximado de un proceso adiabático en la naturaleza son las rápidas
variaciones de presión durante la propagación de una onda sonora. Estas -pequeñas- variaciones son la
medida de la intensidad del sonido y pueden ser descritas por la siguiente ecuación:
s
B δp
Cs = , donde B = − ,
ρ δV /V

donde ρ es la densidad del medio y B, el modulo de volumen que relaciona el cambio de volumen en el medio
δV /V debido al cambio de presión δp. El signo negativo indica que un cambio positivo en δp produce un
cambio negativo en δV . Si suponemos que la propagación del sonido es un proceso adiabático y consideramos
el medio como un gas ideal, demuestre que la velocidad del sonido se puede escribir como
r
γRT
Cs =
M

3.10 Energía de un gas de Van der Waals - Considerando la ecuación de estado de un gas de Van der Waals,
demuestre que la derivada de la energía respecto al volumen manteniendo la temperatura constante es,
 
∂U a
= 2
∂V T V

T V α2
Relación importante a saber: Cp − CV = κT . Ocupando el resultado anterior, ahora considere que
(∂U/∂T )V = CV = cte y calcule la energía,
a
∆U = CV [Tf − Ti ] − [Vf−3 − Vi−3 ]
3

13
 Entropía y la segunda ley de la
4
termodinámica

4.1 Entropía de una gas ideal - Demuestre que la entropía S = S(T, V ) de un gas ideal monoatómico se
puede escribir como,
S = CV ln T + R ln V + const.

4.2 Relación fundamental de un gas ideal La entropía de n moles de un gas monoatómico de volumen V
y energía interna U tiene la siguiente expresión,
 
V 3 U
S = nR ln + ln + C .
n 2 n

donde R es la constante de los gases y C representa una constante que depende de la naturaleza del gas.
Calcule en función de las variables (U, V, n) la temperatura T , la presión p y el potencial químico del
gas µ.
Deducir la energía interna U , la presión p y el potencial químico µ en función de las variables (T, V, n).
Mostrar que la presión p se puede representar en función de T y µ solamente bajo la forma
 µ 
p(T, µ) = f (T ) exp
RT

encontrar la función f (T ).
Calcular la capacidad térmica a volumen constante Cv = (∂U/∂T )V,n y la compresibilidad isotérmica
κ = −1(1/V )(∂V /∂p)T,n

4.3 Ciclo de Carnot espacial - Un satélite en el espacio exterior lleva un motor Carnot que suministra una
cantidad fija de energía a razón de W. La temperatura de la fuente de calor está fijada en T1 . El motor
cede calor a un depósito frío a una temperatura de T2 . El depósito frío consiste en un gran panel que disipa
el calor por radiación térmica. La tasa de disipación de calor coincide con la tasa de entrega de calor, de
modo que la temperatura del depósito se mantiene constante.
La ecuación de Stefan-Boltzmann establece que la tasa de radiación térmica está relacionada con la tempe-
ratura absoluta de un cuerpo, T , como: σAT 4 , donde A es la superficie del cuerpo y σ es la constante de
Stefan-Boltzmann. El tamaño del panel debe ser lo más pequeño posible, para que el peso del satélite sea
mínimo. Demuestre que el área del panel tiene un valor mínimo cuando T2 tiene un valor de 3T1 /4.

(Hint: Deduce una relación para A como función de T1 y T2 . A continuación, encontrar cuando la función
tiene un valor mínimo.)

14
 4 Entropía y la segunda ley de la termodinámica

4.4 Gas de fotones - La densidad de energía de los fotones en una caja (un gas de fotones) a temperatura T
es,
4
u = σT 4
c
en donde c es la velocidad de la luz y σ es la constante de Stefan-Boltzmann.
¿Cuál es la capacidad térmica de los fotones en una caja de volumen V ?. Escriba esto en función de
T, V, c y σ.
Suponiendo que esta fórmula es exacta hasta el cero absoluto, ¿cuál es la entropía del gas de fotones,
con S(T ) definida de forma que S(0) = 0?
∂U


Utilice P = − ∂V S,N
, para encontrar la presión de un gas de fotones en función de la densidad de
energía.

4.5 Cambios generales de entropía en un gas ideal - La capacidad calorífica de un gas ideal no está
totalmente definida por la ecuación de estado, sino que depende de los detalles de la molécula. Considerando
el caso de un gas casi ideal con ecuación de estado P V = nRT y Cv = A + BT donde A y B son constantes.
Demuestre que el cambio de entropía entre el estado (V1 , T1 ) y el estado (V2 , T2 ) es,

∆S = A ln(T2 /T1 ) + B(T2 − T1 ) + R ln(V2 /V1 ) .

4.6 Otra mirada al ciclo de Carnot - Esboce un ciclo de Carnot, no en un diagrama P − V sino en uno
T − S (es decir, temperatura frente a entropía). Demuestre que el área dentro de la trayectoria cerrada es
igual al calor absorbido por ciclo, siempre que la trayectoria se trace en el sentido de las agujas del reloj.

4.7 Entropía y gases ideales - La energía interna de un gas ideal es toda energía cinética, por lo que sólo
depende de la temperatura. Utiliza este hecho para derivar una expresión para la diferencia, S2 − S1 , en las
entropías S1 y S2 de un mol de un gas ideal a volúmenes V1 y V2 respectivamente, a la misma temperatura.
Demuestre entonces que para un gas ideal, CP es independiente de la presión P.

4.8 Entropía de un sistema

Encontrar las tres ecuaciones de estados del sistema con la siguiente relación fundamental,

S UV N3
= −
R N UV

Mostrar que las ecuaciones de estados son homogeneas de orden 0.

Mostrar que la temperatura es intrínsecamente positiva.
Encontrar la ecuación mecánica de estado P = P (T, V )
Encontrar la forma adiabatica en el plano P − V .

4.9 Cambios infinitesimales para diferentes procesos de S - Obtenga los cambios infinitesimales de la
entropía, para una barra cuyas variables son la tensión, τ , la longitud, L y la temperatura T . Considere
los casos donde S(τ, L), S(τ, T ) y S(L, T ). Escriba sus resultados en términos de las variables de estado,

15
 4 Entropía y la segunda ley de la termodinámica

las capacidades caloríficas CL y Cτ , el coeficiente de dilatación lineal, αL = 1/L(∂L/∂T )τ y el módulo de

Young, EL = L/A(∂τ /∂L)T .

4.10 Entropía de un agujero negro - Un agujero negro sólo tiene tres variables independientes: masa, carga
y momento angular. Cuando una partícula cae en un agujero negro, se "pierdeïnformación (entropía). Se
ha predicho que la entropía de un agujero negro (no giratorio y sin carga) depende de una sola variable,
su superficie (A) medida en áreas de Planck, S = kB Ac3 /4Gh̄. Esto se llama la "fórmula de Bekenstein-
Hawking". Utilízala para calcular la temperatura de un mini agujero negro de masa M = 1012 kg, y de un
agujero negro del tamaño del sol M = 1030 kg.

Hint: El radio y energía de un agujero negro depende sólo de su masa r = 2Gm/c2 (radio de Schwartzchild),
U = mc2 . El área de un agujero se puede aproximar al área de una esfera.

4.11 Entropía de una banda elástica - Considere una banda elástica bajo una fuerza de tensión, f, con
longitud por mol, l = L/n . Para este sistema se ha sugerido que la entropía S está relacionada con la
energía U > 0, y la longitud según γ
l2

p
S = 2cn U/n · 1 − 2
l0
donde l/l0 ≤ 1 y c > 0.
(a) Determine en función de la temperatura y de la longitud por mol la capacidad calorífica de longitud
constante por mol, CL /n
(b) Para una tensión f pequeña, la longitud por mol es también pequeña. Demuestre que en este régimen
f = bT 2 l e identifique la constante positiva b en términos de γ, c y l0 .
(c) En el régimen en el que el resultado de la parte (b) es válido, un experimentador cambia la tensión
reversiblemente de f1 a f2 . Para mantener el sistema a una temperatura constante, el calor debe fluir
entre la banda de goma y sus alrededores. Determine el flujo de calor neto en función de f1 , f2 , T , b
y n.

4.12 Barra elástica - Demuestre que una barra elástica, extendida bajo una tensión f , con módulo de Young
(isotérmico) ET y coeficiente de expansión lineal (a tensión constante) αf definidor por:
 
σ L ∂f
ET = =
 A ∂L T
 
1 ∂L
αf =
L ∂T f

cumple con la siguiente relación:  

∂T T AET αf
=−
∂L S CL

donde CL es la capacidad térmica a longitud constante.

16
5 Motores térmicos

5.1 Máquina térmica - Una máquina usa un gas diatómico en su funcionamiento (CP = 7/2R) y su ciclo
está detallado mediante el gráfico pV de la figura.
(a) Calcula el trabajo neto que esta máquina realiza en su ciclo.
(b) Determina su eficiencia térmica η.

P (atm)
1 2
3

1 4 3

300 K (Isoterma)
0
0 1 3 V (m3 )

Figura 5.1

5.2 Ciclo triangular - Calcular en función de V0 y p0 la temperatura de los estados representados por los
puntos 1, 2 y 3. Determinar la cantidad de calor y el trabajo recibido por el gas a lo largo de la transformación
(1-2), (2-3) y (3-1).

P Ciclo triangular

3
3P0

2
P0 1

V0 2V0 V

Figura 5.2

17
 5 Motores térmicos

5.3 Ciclo imposible - Demuestre que la termodinámica prohibe la existencia de un ciclo formado por una
isoterma y una isentrópica que están conectadas a través de dos estados A, B.

Ciclo imposible
P

A
V

Figura 5.3

5.4 Máquinas térmicas - Encuentre la eficiencia de las siguientes máquinas térmicas:

(a) Ciclo de Otto: (1-2) compresión adiabática, (2-3) proceso isocórico, (3,4) expansión adiabática, (4-1)
proceso isocórico.
(b) Ciclo de Stirling: (1-2) compresión isotérmica, (2-3) proceso isocórico, (3-4) expansión isotérmica, (4-1)
proceso isocórico.
(c) Ciclo de Diesel: (1-2) compresión adiabática, (2-3) expansión isobárica, (3-4) expansión adiabática,
(4-1) proceso isocórico.
(d) Ciclo de Joule: (1-2) compresión isobárica, (2-3) compresión adiabática, (3-4) expansión isobárica, (4-1)
expansión adiabática.
(e) Ciclo de Carnot: (1-2) expansión isotérmica, (2-3) expansión adiabática, (3-4) compresión isotérmica,
(4-1) compresión adiabática.
(f) Ciclo de Rankine. (1-2) expansión isobárica, (2-3) expansión adiabática, (3-4) compresión isobárica,
(4-1) proceso isocórico.

18
 5 Motores térmicos

Ciclo de Otto Ciclo de Stirling Ciclo Diesel

P P P
3 3
2 3

ad
iab
iso át
ad ter ica
iab ma
áti
ca
2 2 ad
iab
4 4 át 4
ica
adia isote
bátic rma
a 1 1 1

V2 V1 V2 V1 V2 V1
V V V

Ciclo Rankine
P Ciclo de Joule P Ciclo de Carnot P

3 4 1 2
P2 1
iso
te
rm
ad

adia

2
iab

ad
adi

batic

iab
ati
aba

ca

áti
ad
a

ia
ca
tica

ba
tic
4 a
isot
2 erm 3
P1 1 a
4 3

V V V

Figura 5.4

19
6 Funciones termodinámicas

6.1 Energía libre de Helmholtz de un gas ideal - Podemos escribir la energía libre de un gas ideal de la
siguiente forma,  
V
F (T, V, n) = −nRT ln b(T ) ,
n
donde b(T ) es una función que depende del tipo de gas. Establezca la relación diferencial entre la función
b(T ) y la capacidad calorífica molar a volumen constante cV .

6.2 Energía libre de Helmholtz de un gas de van der Waals - A partir de la energía libre de Helmholtz
N2
  
V − Nb
Fvw = N (u0 + Cv T ) − a − N T s0 + Cv ln(T ) + R ln
V N

donde a, b son las constantes de la ecuación de estado de Van der Wals y u0 y s0 constantes relacionadas a
la energía interna y entropía respectivamente. Encuentre el potencial químico µ(n, T ) donde n = N/V .

6.3 Potenciales termodinámicos

(a) Derive las siguientes relaciones generales:
     
∂T 1 ∂p
=− T −p
∂V U CV ∂T V
   
∂T 1 ∂p
=− T
∂V S CV ∂T V
  "   #
∂T 1 ∂V
= T −V
∂P H Cp ∂T p
     
∂H ∂V CP
= −T +V +1
∂P G ∂T P S

(b) Demuestre que la razón entre las compresibilidades isotérmicas y adiabáticas es:
 
1 ∂V
κT V ∂p
=  T
κS 1 ∂V
V ∂p S

Utilice el gas ideal para comprobar que se cumple.

6.4 Bloque de metal - Un bloque de metal de volumen V se somete a un aumento reversible de manera
isotérmica de una presión de P1 a P2 a una temperatura constante T . A lo largo de la compresión, la
expansividad (β), el módulo aparente (κ) y el volumen son aproximadamente constantes.

20
 6 Funciones termodinámicas

Demuestre que el calor desprendido por el metal es

T V β(P2 − P1 )

Demuestre que el trabajo realizado sobre el metal viene dado por

V P22 − P12

2κ
Utilizando la primera ley de la termodinámica, y basándose de los cálculos anteriores, encuentre el
cambio de energía interna (∆U ) del bloque.
Dado que la energía interna es una función de P y T , U = U (T, P ), podemos escribir la diferencial dU
como    
∂U ∂U
dU = dT + dP
∂T P ∂P T
Utilice esta expresión para obtener el mismo resultado que en la parte anterior. Hint: Utilice una de
las ecuaciones de energía.

6.5 Función de Helmholtz y presión -

Escribeala forma diferencial de la función de Helmholtz F = U − T S, y una expresión para la presión
en términos de F .
La función de Helmholtz específica de un gas concreto es:
F a
f= = f0 (T ) − − RT ln(V − nb)
n V
donde f0 es una función de T solamente, mientras que a y b son constantes. Calcule la presión del gas
y por tanto su ecuación de estado.

6.6 Relaciones de Maxwell - Para cualquier material, la diferencia entre las capacidades térmicas a presión
y volumen constantes viene dada por,
   
∂U ∂V
Cp − CV = +P
∂V T ∂T P

Utilizando las relaciones de Maxwell, demuestre que,

   2 
∂CV ∂ P
=T
∂V T ∂T 2 V
y que
V T βp2
CP − CV =
κT
donde βP es la expansividad volumétrica isobárica y κT es la compresibilidad isotérmica. Utilice una técnica
similar para demostrar que la diferencia entre la isoterma y la adiabática es la diferencia entre la compresión
isotérmica y la adiabática,
T V βp2
κT − κS =
CP
Verifique que CP − CV = R y κT − κS para un gas ideal monoatómico.

21
 6 Funciones termodinámicas

6.7 De la función de Gibbs a la ecuación de estado - Un gas tiene una energía libre de Gibbs dada por
n n
G = nRT ln(P ) + An + nBP + CP 2 + DP 3
2 3
donde A, B, C y D son constantes. Encuentre las ecuaciones de estado para este gas.

6.8 Derivar la ecuación de los gases ideales a partir de leyes experimentales - Utilizar la Ley de
Joule (la energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura) y la Ley de Boyle (a temperatura
constante, el producto de la presión y el volumen para una cantidad fija de un gas ideal es una constante),
para derivar la forma de la ecuación de estado del gas ideal.

Hint: Empiece con la primera ley de la termodinámica, y empleé una de las relaciones de Maxwell. Luego
integre.

6.9 Funciones termodinámicas - Si G es una función de P, V y T , demuéstrese que,

       
∂G ∂G ∂V ∂G
= + ,
∂P T ∂V P ∂P T ∂P V

deduzca demás una expresión análoga para (∂G/∂T )V .

6.10 Expansión libre y coeficientes Joule-Kelvin.

Escriba la ecuación de estado de van der Waals y explique brevemente el significado físico de a y b.
Deduzca la expresión del coeficiente de Joule de la ecuación de estado de van der Waals.
 
∂T a  n 2
=−
∂V U CV V

La expansión Joule-Kelvin es un proceso isentálpico, en el que el cambio de temperatura está dada

por, Z P2  
∂T
∆TJK = dP
P1 ∂P H
Demuestre que el coeficiente Joule-Kelvin puede escribirse en términos de la capacidad calorífica y del
coeficiente de dilatación térmica,
 
∂T V
µJK = = (αT − 1)
∂P H Cp

Demuestre que el coeficiente Joule-Kelvin es cero para un gas ideal.

Evalúe el coeficiente Joule-Kelvin para un gas de van der Waals con capacidad calorífica específica CP
.
Demuestre que, para un gas de Van der Waals, la línea que divide los valores positivos y negativos de
µJK ("la curva de inversión") viene dada por,
2a vin − b 2
 
Tin =
Rb vin
Hint: La forma más fácil de obtener una expresión para (∂v/∂T )P a partir de la ecuación de van der
Waals es escribirla como T (P, V ) y encontrar (∂T /∂v)P .

22
 6 Funciones termodinámicas

6.11 Enfriamiento en una expansión adiabática

Dibuje dos isotermas y una adiabática para un gas ideal en un diagrama indicador (P ,V ), y demuestre
así que un gas ideal siempre se enfría cuando sufre una expansión adiabática reversible. No es necesario
hacer ninguna matemática detallada.
Demuestre ahora que el coeficiente de enfriamiento en una expansión adiabática es:
   
∂T T ∂V
=
∂P S Cp ∂T P

Por lo tanto, explique por qué una expansión adiabática produce más enfriamiento que un proceso
isentálpico, con un cambio de presión similar. Discuta por qué el proceso isentálpico Joule-Kelvin se
utiliza en el refrigerador real, en lugar de los procesos adiabáticos Joule.

6.12 Ecuación de Helmholtz - Suponiendo que la energía interna y entropía son función de U = U (T, V ) y
S = S(T, V ) respectivamente, demuestre que:
   
∂U 2 ∂ P
=T
∂V T ∂T T V

Esta ecuación, permite encontrar la variación de la energía con el volumen si la ecuación de estado es
conocida. Compruébelo para un gas ideal.

6.13 Ecuación de Gibbs-Helmholtz - Muestre que la entalpía libre y su derivada con respecto a la temperatura
pueden relacionarse con la entalpía del sistema mediante la ecuación de Gibbs-Helmhotlz
   
∂G 2 ∂(G/T )
H =G−T = −T
∂T p ∂T p

6.14 Oscilador armónico clásico - Para un sistema de N osciladores armónicos clásicos e indistinguibles, la
energía libre de Helmholtz está dada por,
 
h̄ω
F = nKB T · ln
KB T

donde ω es la frecuencia de los osciladores y h̄ es la constante de Plank. Encuentre las ecuaciones de estado,
y muestre que U = N kB T .

6.15 Capacidades Térmicas - En un determinado rango de temperatura y presión, el volumen de una sustancia
se describe mediante la ecuación  
T P
V (T, P ) = V0 exp −
T0 P0
donde V0 , P0 , T0 son constantes positivas. A partir de esta información, determinar (en la medida de lo
posible) en función de la temperatura y la presión, (i) la capacidad térmica a presión constante (CP ), (ii)
a volumen constante (CV ) y (iii) la diferencia CP − CV .

23
7 Transiciones de Fases

7.1 Equilibrio líquido-vapor del agua - Un recipiente cilíndrico vertical cerrado es dividido en dos com-
partimentos por un pistón horizontal diatérmico (masa y volumen despreciable) que desliza sin roce. Se
introduce un mol de aire en el volumen superior y un mol de agua en el compartimento inferior. Suponga
que en el intervalo [350 − 500] K, la presión de vapor del agua (expresada en atm) varía con la temperatura
(expresada en K) siguiendo la ley empírica de Duperray,
T − 273 4
 
ps (T ) = p0 . (7.1)
100
Considere que los gases se comportan de manera ideal.
(a) En la situación inicial, la presión del aire vale p0 = 1 atm, y la temperatura del conjunto T0 = 360 K.
¿Bajo qué fase(s) se encuentre el agua?. Determine el valor V0 del recipiente. (2 pts)
(b) Calentamos lentamente el recipiente. ¿A qué temperatura T1 el agua comienza a evaporarse? (2 pts)
(c) Si continuamos elevando la temperatura T del recipiente, mas allá de T1 , Determine la fracción de
agua en el estado vapor (2 pts)

7.2 Calor latente de sublimación a baja temperatura - A temperaturas muy bajas, la presión de subli-
mación de todos los cuerpos puros toman la forma universal,
u 
0
pe (T ) = αT 5/2 exp ,
RT
donde α > 0 y u0 < 0 son dos constantes que dependen del cuerpo. Deduzca la expresión del calor latente
de sublimación en este rango de temperatura.

7.3 ¿Por qué un patinador desliza sobre el hielo? - Un patinador desliza sobre el hielo gracias a una fina
lamina de agua (liquida) que se forma entre la cuchilla del patín y el hielo. La fusión del hielo, ¿se debe a
la presión ejercida por el patinador?.

Para responder asuma un patinador de 100 kg de peso y que la cuchilla tiene un área de 0.1 × 30 cm2 .
Ademas consideré el calor latente de fusión del hielo Lf = 6.1 KJ mol−1 y la razón entre los volúmenes
molares del hielo y agua vs /vl = 1.09.

7.4 Desalinización del agua de mar - Dos recipientes son separados por una pared semi-permeable que deja
pasar solo agua pura. El compartimento de la izquierda contiene agua salada y el de la derecha agua pura.
A la izquierda la presión es de p y a la derecha la presión es p0 . Ambos recipientes se encuentran a la misma
temperatura T . Suponiendo una solución diluida, calcular la presión p que asegura el equilibrio entre los
dos compartimentos. Evaluar la presión Osmótica del agua de mar a 20C y una concentración de ' 35 g de
NaCl por litro.

24
8 Teoría Cinética

8.1 Distribución de Maxwell-Boltzmann - Esta distribución supone que una molécula de masa m tiene
una velocidad entre v y v + dv con probabilidad igual a f (v)dv donde,

f (v) ∝ v 2 exp −mv 2 /2kB T .

Usamos el signo de proporcionalidad ya que omitimos la constante de normalización. Calcule la rapidez

promedio hvi y el inverso de la rapidez promedio h1/vi. Muestre que
4
hvih1/vi =
π

25